PROBLEMAS RELACIONADOS CON EL PROCESO

CONTENIDO
Introduccin
Corrosin
El proceso de corrosin
Pila bsica de corrosin
Reaccin que determine la velocidad
Polarizacin
Corrosin galvnica
Pilas de corrosin localizadas
Factores que afectar. la corrosin
Slidos disueltos
Gases disueltos
Temperatura
Velocidad del agua
Fallas del metal
Agrietamiento por corrosin debido a esfuerzos de traccin
Agrietamiento por fatiga de corrosin
Tuberculacin
Erosin-Corrosin
Lixiviacin selectiva
Mtodos generales para la inhibicin de la corrosin
Materiales de construccin
Barreras inertes
Anodos de sacrificio
Ajustes de la composicin qumica del agua
Aplicacin de inhibidores de corrosin qumicos

PROBLEMAS RELACIONADOS CON EL PROCESO

CONTENIDO

Forma en que actan los inhibidores de corrosin qumicos

Inhibidores andicos
Inhibidores catdicos
Combinacin de inhibidores andicos y catdicos
con inhibidores orgnicos

Pasivacin del metal

CORROSIN
Introduccin
Ya que los equipos de intercambio de calor de los sistemas de enfriamiento estn fabricados de
varios metales, estn sujetos a los mismos problemas que afectan a los automviles, a las
herramientas, a las tuberas domsticas y a otros productos metlicos. Si no se tratan o
protegen debidamente, estos metales parecen autodestruirse cuando son expuestos al aire, al
agua, o incluso a otros metales. ste es un proceso natural Ilamado corrosin, y en los sistemas
de enfriamiento, es un problema muy serio. La corrosin reduce la eficiencia de cualquier
sistema, y si no se controla, produce grietas, fugas y la contaminacin del producto. Los
equipos de enfriamiento diseados para funcionar durante aos pueden fallar en cuestin de
das, lo que significa unos costos elevados de mantenimiento y reparacin, e incluso tener que
parar totalmente la produccin. Afortunadamente, la corrosin puede controlarse. Esta seccin
trata en detalle de la corrosin: lo que es, lo que hace y lo que se puede hacer para controlarla.

Figura 1 Pila de corrosin

EL PROCESO DE CORROSIN
La corrosin es un fenmeno que hace que los metales elaborados, tales como el acero,
el cobre y el zinc, vuelvan a sus estados nativos como compuestos qumicos o minerales.
Por ejemplo, el hierro, en su estado natural, es un compuesto oxidado (Fe3O4, FeO.
Fe2O3), pero cuando se procesa para formar hierro y acero pierde oxgeno y se convierte
en hierro puro (Fe). En presencia de agua y oxgeno, las fuerzas de la naturaleza atacan
sin cesar al acero, volviendo a convertir el hierro elemental (Fe) en xido, normalmente
en forma de una combinacin de Fe2O3 y Fe3O4.
PILA BSICA DE CORROSIN
Aunque la corrosin es un proceso complicado, se puede explicar fcilmente como la
reaccin electroqumica mostrada en la Figura 1. El metal se pierde en aquella parte
Ilamada zona andica (o nodo). En este caso, el hierro (Fe) se disuelve en el agua y se
+2
+2
oxida formando el ion Fe . Como consecuencia de la formacin de Fe , se desprenden
dos electrones que circulan por el acero hasta Ilegar a la zona catdica (o ctodo).

El oxgeno (O2) disuelto en el agua se desplaza hacia la zona catdica y cierra el circuito
elctrico, usando los electrones que circulan hacia el ctodo, formando iones hidrxilo
(OH-) en la superficie del metal. Qumicamente las reacciones son como sigue:
Reaccin andica:
Fe Fe + 2e (oxidacin)
+2

(1)

Reaccin catdica:
O2 + H 20 + 2e- 2 (OH-) (reduccin)

(2)

A un pH bajo (<5), el ion hidrgeno (H ) puede ocupar el lugar del oxgeno y cerrar el
circuito elctrico, segn se muestra en la Ecuacin 3:
2H+ + 2e - H2

(3)

Como la mayora de los sistemas de

enfriamiento operan en un intervalo de pH
comprendido entre 6,5 y 9,5, no tiene lugar la
reduccin de H+.
La reaccin catdica
principal es la reduccin del oxgeno
(Ecuacin 2). Toda la superficie metlica
est cubierta de innumerables zonas
andicas
y
catdicas
de
tamao
microscpico. Estas zonas normalmente se
originan en irregularidades de las superficie
producidas durante el perfilado, la extrusin y
Figura 2 Irregularidades de la superficie
observadas mediante un microscopio electrnico.
otras operaciones de labrado de metales
(Figura 2); esfuerzos debidos a soldadura, perfilado u otras operaciones; o diferencias de
composicin en las superficies del metal.
En el caso del metal, las diferencias de composicin pueden ser causadas por diferentes
microestructuras. Las inclusiones en la superficie del metal o debajo de la misma pueden
ser la causa de que se formen pares de nodos y ctodos. Estas impurezas pueden
haberse formado cuando el metal estaba en estado fundido o al haberse incrustado en las
superficies durante las operaciones de laminado, acabado o desbastado.
REACCIN QUE DETERMINA LA VELOCIDAD
Los cuatro componentes bsicos de una pila de corrosin son el nodo, el ctodo, el
circuito a travs del metal entre el nodo y el ctodo por donde circulan los electrones, y
el electrolito (agua en este caso) que circula sobre la superficie del metal Si falta uno
cualquiera de estos componentes, no se producir corrosin.

La oxidacin del metal en el nodo y la reduccin del oxgeno en el ctodo son las dos
reacciones bsicas que tienen lugar en una pila de corrosin a los pH normalmente
encontrados en los sistemas de agua de enfriamiento de recirculacin abiertos. Un
principio bsico de la corrosin establece que la suma de las velocidades de las
reacciones andicas debe ser igual a la suma de las velocidades de las reacciones
catdicas. En el agua de enfriamiento, el proceso de corrosin normalmente se
considera que esta bajo control catdico, ya que el oxgeno no se difunde fcilmente por
el agua o por los distintos xidos de la superficie catdica. Si el oxgeno no est
fcilmente disponible para la reduccin en el ctodo, se reducir la velocidad a la que
puede ocurrir la reaccin catdica. Si se reduce la velocidad de la reaccin catdica, la
velocidad de la reaccin andica tambin se reducir, ya que ambas velocidades deben
ser iguales.
Una gran superficie catdica con relacin a una zona andica permite que reaccione ms
oxgeno, agua y electrones, aumentando el flujo de electrones desde el nodo, acelerando
as la velocidad de corrosin.
Por el
contrario, al hacerse ms pequea el rea
catdica en relacin al rea andica,
disminuye la velocidad de corrosin.
No obstante, si se reduce el rea andica sin
que se reduzca el rea de la forma
correspondiente, se perder la misma
cantidad de metal, pero de menos sitios
andicos o de reas andicas reas
pequeas. La velocidad de corrosin no
cambiar ya que no se ha reducido la zona
catdica. Esta es una explicacin sencilla de
la causa de las picaduras producidas en los
metales. Las picaduras son ms perjudiciales que las prdidas generales sobre una zona
andica grande ya que las picaduras provocan una penetracin rpida de la pared del
metal y la falla de los equipos. En la Figura 3 se compara la prdida de metal por
picaduras en cupones de corrosin expuestos a ambientes de planta similares a los de
los sistemas de enfriamiento.
POLARIZACIN
Las proporciones de rea superficial, al afectar la velocidad de corrosin, desempean
una funcin importante en la seleccin de inhibidores eficaces para controlar la
corrosin. Tambin se debe tener en cuenta al disear los equipos para reducir la
corrosin a un mnimo.
Al avanzar el proceso de corrosin, el potencial del nodo se desva hacia el potencial
del ctodo y viceversa. Esta reduccin de la fuerza impulsora de la corrosin se llama
polarizacin. La polarizacin del nodo ocurre cuando los productos de corrosin

forman una capa muy adherente que inhibe el avance adicional de la reaccin de
corrosin.
La polarizacin del ctodo
ocu
rre
cua
ndo
los
ion
es
hidr
xil
o
(O
H ),
el
gas

hidrgeno (H2) o el producto de reaccin

(pelcula) forman una barrera en la superficie catdica e inhiben la difusin del oxgeno e
hidrgeno dada la superficie catdica y su subsiguiente reduccin (Figura 4).
La eliminacin o ruptura de las barreras andicas y catdicas establecidas, efecto
Ilamado despolarizacin, volver a iniciar el proceso de corrosin. Hay varios factores
que pueden conducir a la despolarizacin;
dos de los ms importantes son el pH y la
velocidad del agua.

La disminucin del pH del agua es debida al

aumento de la concentracin de iones
hidrgeno. Estos iones pueden reaccionar
despus con los iones hidrxilo formados en
el ctodo y por lo tanto despolarizar el
ctodo. A un pH menor tambin aumentar
la solubilidad de la mayora de los productos
de corrosin andicos.
Disolviendo
la
barrera
fuertemente
adherente formada en el nodo, o no
permitiendo que se forme la barrera, se
despolariza el nodo. En la Figura 5 se
describe la relacin entre el pH y las
velocidades de corrosin para varios grupos de metales.

Aumentando la velocidad del agua sobre las superficies andica y catdica se puede
despolarizar tanto el nodo como el ctodo. Igualmente, los iones hidrxilo, el gas
hidrgeno y los productos de la reaccin formados en el ctodo pueden ser barridos de la
superficie catdica. Si se impide la formacin de una capa de polarizacin en el nodo y
en el ctodo, las zonas seguirn siendo activas y continuar el proceso de corrosin. La
figura 6 muestra la relacin entre la velocidad del agua y las tasas de corrosin. Las
tasas de corrosin pueden realmente aumentar al disminuir la velocidad del flujo, si est
es lo suficientemente lenta como para permitir la precipitacin sobre la superficie del
metal. Las altas tasas de corrosin que resultan cuando el flujo es ms lento se deben
por lo general a una corrosin de tipo bajo depsitos.
LAS CONSECUENCIAS DE LA CORROSIN
Si no se controla la corrosin, los intercambiadores de calor dejarn de funcionar de forma eficiente
debido a la acumulacin de depsitos causados por la corrosin, y cada vez habrn ms equipos que
dejarn de funcionar debido a la presencia de fugas. Como consecuencia, se perder ms tiempo
manteniendo y limpiando el sistema o incluso reemplazando los equipos daados o que ya no
funcionan como debieran. Con el tiempo, las fugas en el sistema pueden causar una contaminacin
del producto, o incluso una parada total de la planta. Todos estos problemas cuestan dinero. En casos
graves, algunos de estos problemas pueden costar incluso puestos de trabajo.
Reduccin de la eficiencia de la transferencia de calor - Los intercambiadores de calor limpios, sin
corroer, permiten que la planta opere a la mxima tasa de produccin. Cuando hay depsitos en las
superficies de transferencia de calor, el sistema de enfriamiento no puede realizar su f uncin, la
produccin disminuye y los costos aumentan.
Aumento del tiempo de mantenimiento y limpieza - Sea cual sea el lugar donde ocurra la corrosin en
un sistema de enfriamiento, la herrumbre puede Ilegar a otros puntos por las tuberas, ensuciando los
intercambiadores de calor y las tuberas de transporte. La manera normal de eliminar los depsitos
consiste en parar y sacar fuera el sistema para limpiarlo. An as, incluso si los tubos se limpian con
agua a presin, con varillas o con cido, toma tiempo y mano de obra hacer el trabajo bien. El tiempo
empleado se traduce en dinero cuando una unidad no est produciendo.
Reparaciones y reemplazo de equipos - Si el estado de corrosin es avanzado, la mera limpieza de los
equipos no ser suficiente. Los tubos pueden gotear por muchas partes. Algunos pueden repararse o
desconectarse taponndolos. En otros casos, la nica forma de recuperar el rendimiento del
intercambiador de calor es instalando tubos nuevos o remplazando todo el intercambiador de calor, lo
cual es una operacin costosa.
Contaminacin del lado del proceso o del lado del agua - Cuando se producen fugas debido a la
corrosin, pueden presentarse problemas graves en ambos lados del sistema. El agua de enfriamiento
puede pasar directamente a la corriente de proceso, contaminando el producto y ocasionando una
prdida de produccin. Cuando la corriente del proceso contamina el lado del agua, se producirn an
mis depsitos, ensuciamiento y corrosin.
Paradas no programadas- Si no se hace nada por detener la corrosin del sistema de enfriamiento,
esta puede hacer parar una planta completamente, de forma inesperada. En ese caso, los costos del
agua, del mantenimiento y de la reparacin del sistema resultan bajos comparados con el dinero
perdido debido a la prdida de produccin.

CORROSION GALVANICA
La corrosin galvnica es una forma
especial de corrosin.
Esta forma de
corrosin relativamente comn se produce
cuando dos metales distintos se conectan y
se exponen a un ambiente hmedo un metal
se hace catdico y el otro andico,
formando una pila galvnica. Por ejemplo,
cuando el cobre y el acero dulce estn
unidos dentro del agua, el acero dulce se
convierte en el nodo porque cede
electrones con ms facilidad que el cobre.
Se dice que es andico frente al cobre, que
es el ctodo. La prdida de metal ocurre en
el nodo, es decir el acero se corroe. Los
mismos principios relacionados con la razn

de reas superficiales ctodo-nodo que

se aplican a la reaccin de corrosin
general se aplican a la pila galvnica:
Mayor ctodo - mayor tasa de corrosin
Menor ctodo - menor tasa de corrosin
nodo grande - prdida general de metal
nodo pequeo - ataque de tipo
peladuras
Figura 7 Picaduras severas y roturas en la pared
Estas relaciones son ciertas siempre y
metlica
cuando los otros factores que afectan al
sistema (por ejemplo: temperatura,
conductividad, concentracin de oxgeno, velocidad) permanezcan invariables.

La tasa de corrosin del par galvnico es funcin de los tipos de metales puestos en
contacto. La Tabla 1 muestra la serie galvnica de metales y aleaciones comunes en los
sistemas de agua. En la unin de dos de estos metales en un ambiente acuoso (par
galvnico) se corroe el metal ms andico. La tasa de corrosin es comparativamente
menor en los metales ms prximos de esta serie que para los pares metlicos muy

separados. En un par galvnico, la tasa de corrosin depende de la naturaleza de los

metales puestos en contacto, las reas superficiales relativas ctodo-nodo y la
conductividad del electrolito.

La Figura 7 muestra picaduras muy graves y penetracin total de las paredes del metal
producidas principalmente por un ataque galvnico. El tubo de aluminio ultra puro se
reviste de cantidades pequeas del cobre que est presente en el agua de circulacin,
creando las condiciones para un fuerte ataque galvnico. En este caso, las velocidades
bajas del flujo y los depsitos inorgnicos y microbianos agravaron el problema.

PILAS DE CORROSIN LOCALIZADAS

En una pila galvnica, dos metales diferentes en contacto con la misma solucin generan
una corriente elctrica. Puede ocurrir una situacin similar cuando se expone un solo
metal a dos concentraciones diferentes de una especie en solucin. Por ejemplo, si la
concentracin de oxgeno o la de un ion tal como el cloruro es diferente en dos lugares de
la superficie metlica, se puede formar una pila de corrosin. Tales pilas se Ilaman pilas
de aireacin diferencial o de concentracin diferencial.

Pila de aireacin diferencial

Los depsitos superficiales (y zonas tales como las uniones chapadas y hendiduras
debajo de las piezas de sujecin) renen las condiciones necesarias para la formacin de
pilas de aireacin diferencial. Una pila de aireacin (tambin conocida como pila de

oxgeno diferencial) es causada por la presencia de cantidades diferentes de oxgeno

disuelto disponible en dos zonas superficiales.

La saturacin del oxgeno disuelto se asegura en los sistemas de enfriamiento de

recirculacin cuando el agua pasa por la torre de enfriamiento. Inicialmente, la superficies
del metal estn igualmente expuestas a este oxgeno disuelto. No obstante, una vez que
se produce un depsito, la concentracin del oxigeno debajo del depsito es mucho
menor que la concentracin del oxgeno fuera del depsito. La Figura 8 muestra una pila
de aireacin diferencial general que se forma debajo de un depsito. La superficie del
metal debajo del depsito se convierte en andica, se produce una prdida de metal, y se
inicia una pila de corrosin local. Las reacciones 4 y 5 son las reacciones principales que
tienen lugar. Son las mismas reacciones que ocurren en la corrosin general, pero aqu
estn separadas por los depsitos presentes en la superficie de metal.
nodo:
M M+2 + 2e- (oxidacin del metal, M, que ocurre debajo del depsito)

(4)

Ctodo:
O2 + H2O + 2e 2OH (reduccin del oxgeno que ocurre fuera del depsito
presente sobre la superficie del metal) (5)
Como los depsitos son los iniciadores principales de las pilas de aireacin diferencial,
afectan directamente a las tasas de corrosin en las superficies metlicas. La velocidad
de la reaccin de la pila de aireacin diferencial es proporcional a la diferencia entre las
concentraciones del oxgeno debajo del depsito y la del oxgeno que se encuentra en el
agua que rodea el depsito. La pila de aireacin diferencial raramente es la nica causa
de que se pierda metal debajo del depsito.

Pilas de concentracin inica diferencial

Los depsitos del agua de enfriamiento pueden resultar en un mecanismo que aumentar
el pH en el ctodo y disminuir el pH en el nodo, siempre y cuando no se mezclen ambas
zonas. Este fenmeno se llama diferencia de concentracin inica y ocurre en pilas
ocluidas. Una pila ocluida es una pila en la que una barrera semipermeable inhibe
la mezcla de los productos de reaccin andicos y catdicos pero permite el paso de
algunas especies, tales como los iones cloruro y el hidrgeno gaseoso. Los iones
negativos pequeos tales como el Cl se renen en el nodo para equilibrar
electroqumicamente los iones positivos de (Fe+2) producidos durante la oxidacin del
metal base. Tanto los iones hidrgeno como los iones cloruro crean un ambiente en el
que se disuelven la mayora de los metales y sus aleaciones.
+

A los bajos pH creados dentro de la picadura, el ion hidrgeno (H ) puede ocupar el lugar
del oxgeno y cerrar el circuito elctrico de la forma siguiente:
2H + 2e H2
+

(6)

Los iones metlicos cedidos a la solucin procedentes de debajo del depsito se hidratan
instantneamente, segn la Ecuacin 7:
+2

+ H2O M (H2O)
(in metlico hidratado)
-2

(7)

La disminucin del pH ocurre al desprenderse iones hidrgeno durante la formacin de

hidrxidos metlicos. La reaccin simplificada es como sigue:
M+2 + H2O M(OH)2 + 2H+
(hidrxido metlico)

(8)
+

El aumento de la concentracin de iones H y Cl dentro de la pila ocluida producir un

aumento de la diferencia de voltaje entre el nodo y el ctodo, que acelerar la tasa de
corrosin. La concentracin inica seguir aumentando al tener lugar estas reacciones.
Este mecanismo se denomina frecuentemente proceso autocataltico. As pues, siempre
que un depsito acte como una barrera semipermeable para productos de reaccin
andicos y catdicos, se acelerarn las velocidades de corrosin. Las Figuras 9, 10 y 11
muestran ejemplos de corrosin localizada en acero dulce, aluminio y acero inoxidable.

En resumen, los depsitos pueden agravar las picaduras iniciadas como corrosin
normal, pero incrementada por varios mecanismos de corrosin de pilas de
concentracin, entre los que pueden incluirse la participacin de microbios. Debido a

que estas pilas de concentracin y sus productos de corrosin estn cubiertos por

depsitos, ni siquiera los inhibidores ms eficaces pueden atravesarlos para proteger de

forma adecuada la superficie del metal. Esto pone de manifiesto la importancia de
impedir la formacin de depsitos en los sistemas de agua.

FACTORES QUE AFECTAN A LA CORROSION

SLIDOS DISUELTOS
La influencia de los slidos disueltos en la corrosividad es compleja. No slo es
importante la concentracin, sino tambin la especie inica involucrada. Por ejemplo,
algunos slidos disueltos (tales como el carbonato y bicarbonato) reducen la corrosin,
mientras que otros iones agresivos (tales como el cloruro y el sulfato) pueden aumentarla
interfiriendo con la pelcula protectora. La Figura 12 muestra que la corrosividad no
aumenta linealmente con el aumento de la concentracin total de slidos. Al aumentar las
concentraciones de iones agresivos, los slidos disueltos muestran paulatinamente

menos influencia en la tasa de corrosin del acero dulce. La razn es que al aumentar la
concentracin de slidos disueltos, disminuye la solubilidad del oxgeno. Como la tasa

de corrosin depende de la difusin del

oxgeno hacia la superficie catdica,
disminuye la tasa de corrosin.
GASES DISUELTOS
El CO2 y el O2 son los principales gases de
consideracin en la mayora de los sistemas
industriales. Aumentando el contenido de
CO2 libre en agua se reduce el pH y se
tiende a despolarizar la superficie catdica.
En un condensado dbilmente tamponado o
estabilizado, esto puede producir un agua de
pH bajo y corrosiva. En un agua tamponada,
tal como en un sistema de agua de
enfriamiento tpico, el impacto del aumento de CO2 ser menor.
El sulfuro de hidrgeno y el amoniaco se encuentran con menos frecuencia que el
oxigeno y el CO2, pero ambos ejercen una gran influencia tanto en la corrosin de las
aleaciones del acero como del cobre. El sulfuro de hidrgeno casi siempre se ioniza
formando iones bisulfuro y sulfuro, que tienden a despolarizar la zona andica. El
amonaco aumenta la tasa de corrosin del cobre y de las aleaciones de cobre,
complejando el cobre normalmente presente en las pelculas protectoras de xido de
cobre o carbonato de cobre.
TEMPERATURA
Como regla general, un aumento de temperatura de 10 C (18 F) duplica la velocidad de
casi todas las reacciones qumicas. As pues, un aumento de temperatura aumenta la
tasa de corrosin ya que la reaccin catdica ocurre ms rpido. La tasa de difusin del
oxigeno tambin mejora al aumentar la temperatura. La Figura 13 muestra la relacin de
la temperatura y de la concentracin de oxigeno en la tasa de corrosin.
La corrosin del acero dulce por accin del
oxgeno alcanza su mximo normalmente a
unos 80 C (180 F) y disminuye a partir de
ah debido a que la disminucin de la
solubilidad del oxgeno compensa el
aumento en las cinticas de reaccin
causadas por el aumento de temperatura.
VELOCIDAD DEL AGUA

Si la velocidad del agua es suficientemente alta, los productos de corrosin formados en

el
nodo
sern
barridos
de
la
superficie

Grieta longitudinal

Grieta transversal

del metal antes de que formen una capa pasiva

muy adherente. Por lo general, la corrosin
aumentara al aumentar la velocidad del agua.
Sin embargo, el tipo de corrosin normalmente
se hace ms uniforme (decapado general) al
aumentar la velocidad del agua. El aumento de
velocidad tambin puede disminuir la corrosin
en varias circunstancias. Por ejemplo, algunos
metales y aleaciones, tales como el aluminio y
acero inoxidable, dependen del oxgeno para
formar una pelcula de pasivacin que inhiba la
corrosin. El aumento de la velocidad del agua
aumentar el oxgeno disponible en la zona
catdica y aumentar la disponibilidad del
inhibidor de corrosin de forma ms uniforme.
FALLAS DEL METAL
AGRIETAMIENTO POR CORROSIN
DEBIDA A ESFUERZOS DE TRACCIN

Un metal sometido a esfuerzos de traccin o

conteniendo esfuerzos residuales del proceso
de fabricacin y expuesto a una especie qumica
corrosiva especfica puede agrietarse. Este tipo
de falla se llama agrietamiento por corrosin
debida a esfuerzos. En la Figura 14 se muestran
Grieta irregular
tres ejemplos del este fenmeno. El esfuerzo del
metal puede ser ejercido por cualquier clase de
Figura 14 Agrietamiento por corrosin
fuerza externa que causa estiramiento o flexin;
debida a esfuerzos
tambin puede ser debido a los esfuerzos
internos, latentes en el metal, que fueron
adquiridos durante la fabricacin por laminado, conformado, estampado o soldadura. El
ambiente corrosivo y los esfuerzos, no necesitan tener un valor especifico mnimo. El
agrietamiento por corrosin debido a esfuerzos puede tener lugar en una condicin de
grandes esfuerzos en un ambiente moderadamente corrosivo a una condicin de
esfuerzos suave en un ambiente muy corrosiva.
Si los esfuerzos se aplican mecnicamente, el ataque puede atenuarse eliminando los
esfuerzos aplicados. En los casos en que los esfuerzos son internos, la atenuacin es
ms difcil, ya que no existe una forma prctica de ubicar y medir los esfuerzos internos
en los equipos de la planta. Una forma confiable de reducir el agrietamiento por corrosin
debida a esfuerzos consiste en eliminar la especie qumica corrosiva o aislar el metal del
agua, como por ejemplo usando revestimientos sobre la superficie del metal. La

aplicacin de un inhibidor de corrosin tambin puede reducir este tipo de ataque, pero

este enfoque generalmente no es prctico debido a la gran concentracin de inhibidores

necesaria para controlar la de corrosin de forma eficaz.
En gran medida, se debe confiar en mtodos de diseo apropiados y de buena
fabricacin para producir equipos, tuberas o estructuras sin esfuerzos internos. Por
ejemplo, el termotratamiento despus de la fabricacin (un templado para la atenuacin
de esfuerzos) permite eliminar los esfuerzos internos de la estructura cristalina del metal.
Incluso los grandes recipientes de proceso son tratados trmicamente para aliviar los
esfuerzos a fin de protegerlos contra el agrietamiento por corrosin debida a esfuerzos.
El agrietamiento por corrosin debida a esfuerzos e inducido por una pila de
concentracin de cloruro es un tipo especifico de falla, tpico pero no limitado, a los
aceros inoxidables. Hay tres factores que son esenciales para que ocurra este tipo de
falla: un ion agresivo (cloruro), un mecanismo de concentracin y un esfuerzo residual. A
menos que estn presentes los tres, no tendr lugar la corrosin por esfuerzos. Por lo
tanto, es muy importante mantener limpias las superficies de acero inoxidable.
Cuando se producen simultneamente una concentracin de cloruro y un esfuerzo se
ocasiona un agrietamiento tipo intergranular y transgranular ramificado. Esto produce un
debilitamiento del metal y la falla del mismo con el tiempo. Cuando se experimenta por
primera vez este tipo de fallas se crea a que era producida por concentraciones de
cloruro tan bajas como 50 a 100 ppm. La experiencia indica, por ejemplo, que la
concentracin de cloruro en el agua en contacto con el acero inoxidable, no es el factor
critico. El agrietamiento por corrosin a esfuerzos ocurre solamente en condiciones que
permiten que en las pilas de concentracin de cloruro se formen depsitos en las
superficies o hendiduras del metal y cuando haya adems presentes grandes esfuerzos.
En ausencia de pilas de concentracin o de esfuerzos, las concentraciones de cloruro
mayores que 1000 ppm no causan el agrietamiento del acero inoxidable. De hecho, en
algunas plantas de desalinizacin, donde las concentraciones de cloruro pueden alcanzar
valores de 20. 000 ppm, no se han experimentado fallas cuando se ha usado una
construccin de acero inoxidable recocido de forma apropiada y se ha mantenido el
sistema libre de depsitos. La clave para prevenir el agrietamiento por corrosin debida a
esfuerzos es eliminar los depsitos, aumentar el pH, disear y fabricar equipos donde se
hayan atenuado los esfuerzos y usar tcnicas de construccin para eliminar las
hendiduras a fin de no permitir la formacin de
pilas de concentracin.
AGRIETAMIENTO POR FATIGA DE
CORROSION
El agrietamiento por fatiga de corrosin es el
resultado de la combinacin de un ambiente
corrosivo y repetidos esfuerzos cclicos de

traccin, segn se muestra en la Figura 15. La fatiga se produce debido a la aplicacin

cclica
rutinaria
de
esfuerzos
seguida
de
una

relajacin. Esta accin, al ocurrir repetidamente en un ambiente corrosivo, con el tiempo

produce el agrietamiento del material. La falla por fatiga de corrosin puede tener lugar
en cualquier clase de ambiente corrosivo y en cualquier tipo de metal. Sin embargo, los
esfuerzos deben ser mayores que cierto valor crtico para inducir el agrietamiento, sea
cual sea el nmero de ciclos de esfuerzos que se apliquen.
Las grietas ocurren normalmente en ngulo recto con relacin al esfuerzo aplicado. La
velocidad de propagacin depende del nivel de corrosividad del agua, la cantidad de
esfuerzo y el nmero de ciclos que tienen lugar durante un perodo dado. Para reducir a
un mnimo o prevenir este tipo de ataque, se debe localizar el punto de origen de los
esfuerzos y se debe reducir la frecuencia cclica o la magnitud de los esfuerzos
aplicados. Los inhibidores son tiles para reducir la corrosividad en la superficie de
contacto entre el metal y el agua reduciendo as a un mnimo una de las dos fuerzas que
deben estar presentes para que contine este tipo de falla transgranular en forma de
V".
TUBERCULACIN
Los tubrculos constituyen una forma de pilas de concentracin inica diferencial.
Producen una estructura exclusive en forma de embudo invertido en las superficies de
acero. La Figura 16, seccin transversal de un tubrculo tpico, muestra que la mayor
parte de la estructura est compuesta de capas de varias formas de xido de hierro y
productos de corrosin en forma laminar. La parte interna del tubrculo est hueca e
inicialmente Ilena de fluido, y se producen iones metlicos en una zona andica. A un
pH alto, causado por la formacin de hidrxido en zonas catdicas prximas o por iones
carbonato, se favorece la precipitacin del hierro adyacente a la zona andica. Este
mecanismo continua hasta que se forma una picadura. La picadura est Ilena de
compuestos de hierro porosos, formando un tubrculo, ya que los subproductos de
corrosin son ms voluminosos que el metal original. Dentro del tubrculo, el medio
acuoso contiene muchos cloruros y sulfatos y poco oxgeno de pasivacin. Esto hace
que se forme una solucin cida (pH aproximadamente 3) dentro del tubrculo sea cual

sea el pH de la masa de agua. Como consecuencia, se forman tanto las pilas de

diferencia de oxigeno como de diferencia de concentracin. Los tubrculos en estado
avanzado pueden contener altas concentraciones de cloruros y sulfatos. Debido a la
concentracin reducida de oxigeno y a las altas concentraciones de sulfato, tambin
pueden multiplicarse bacterias reductoras de sulfato en el interior de los tubrculos.
Este tipo de corrosin es bastante comn en sistemas que no se tratan de forma
apropiada. Los tubrculos aumentan considerablemente la resistencia al flujo de agua y
limitan la capacidad de transporte. Los tubrculos grandes pueden desprenderse
peridicamente y alojarse en conductos crticos, tales como las cajas de agua de
intercambiadores calor o en las boquillas aspersoras para la desincrustacin a alta
presin en un proceso de laminado en caliente.
Los ndulos (Figura 17) se denominan a
veces tubrculos de hierro. No obstante, son
muy distintos los unos de los otros. Los
ndulos son los depsitos ms comunes en
tuberas y equipos de acero dulce. El aspecto
fsico de un ndulo es muy diferente del de un
tubrculo.
En sistemas de agua de
enfriamiento, los ndulos generalmente son
depsitos lisos en forma de montculos. Al
igual que los tubrculos, la seccin
transversal de un ndulo muestra capas
compuestas de varias estados de oxidacin
del hierro. La capa externa, que est en
Figura 17 Ndulos de hierro
contacto con el agua de enfriamiento, es
tpicamente Fe(OH)3; la capa interna
generalmente es una mezcla de Fe2O3 y FeO ya que disminuye la concentracin de
oxgeno dentro del montculo. Cuanto ms alejada del agua est la capa, ms reducidos
estarn los xidos. Los ndulos se forman en un proceso ms lento y ms general que
no es tan localizado como la tuberculacin.
EROSION-CORROSION
El ataque de erosin-corrosin es otro tipo de corrosin selectiva donde tienen lugar
fenmenos fsicos y qumicos que producen una prdida rpida del metal y una
penetracin en una zona localizada. Tiene lugar cuando se aplica una fuerza fsica a la
superficie del metal causada por slidos en suspensin, burbujas de gas, o
frecuentemente el liquido mismo, con energa suficiente como para desgastar la pelcula
de pasivacin natural o aplicada del metal. Este proceso ocurre de forma repetida y cada
caso resulta en la eliminacin de capas sucesivas de metal oxidado. .
La caracterstica ms fcil de identificar de un ataque de corrosin-erosin en un metal
blando tal como el cobre o latn son las formaciones similares a "herraduras de caballo
caminando aguas arriba" en direccin de la corriente (Figura 18). Estas formaciones son

producidas por lo

general por los depsitos de la superficie del

metal que crean

turbulencias alrededor de una obstruccin.

Las picaduras en forma de Igrima se
producen cuando el agua o el aire choca
contra el depsito. La Figura 19 describe este
proceso. La prdida general de metal o el
adelgazamiento de las paredes es indicativo de
un ataque abrasivo de los slidos en
suspensin o de un rozamiento contra
superficies duras.
La cavitacin es una forma especial de ataque
de erosin-corrosin que se da a menudo en
los rodetes de bombas y en el lado de la
carrera
descendente
de
motores
encamisados. Este ataque es producido por la
implosin de las burbujas de vapor sobre la
superficie del metal con fuerza suficiente como
para producir una prdida rpida localizada de
metal. Las burbujas se rompen o colapsan produciendo un efecto de ariete cuando pasan
de una zona de alta presin a otra de baja presin. Por ejemplo, en una bomba centrifuga
(Figura 20), tales daos pueden hacer estallar fsicamente pedacitos de metal de la
superficie, o en casos menos serios, desalojar los xidos y depsitos normalmente

protectores.

LIXIVIACION SELECTIVA
Los depsitos pueden producir la lixiviacin
selectiva de aleaciones comunes en los sistemas de agua de enfriamiento. La
lixiviacin selectiva (o desaleacin) consiste simplemente en la eliminacin de un
elemento de una aleacin. El elemento que es ms resistente a] ambiente corrosivo
permanece en la aleacin.
La prdida de zinc en una aleacin de

cobre y zinc es la forma ms comn de lixiviacin selectiva. Entre otros ejemplos se

incluye la eliminacin selectiva de nquel en aleaciones de cupronquel.
La lixiviacin selectiva de zinc, Ilamada descincificacin, puede tener lugar en un
intervalo amplio de pH. Existen dos teoras principales usadas para explicar la
descincificacin, ambas respaldadas por evidencia metalogrfica y electroqumica. Una
teora propone que el zinc se disuelve selectivamente. La otra teora propone que tanto
el zinc como el cobre se disuelven, pero los iones de zinc permanecen en solucin y los
de cobre vuelven a precipitar. La presencia de depsitos porosos, los iones cloruro, la
alta tasa de transferencia de calor y las condiciones de estanqueidad son los factores
principales que producen una lixiviacin selectiva. La descincificacin por capas ocurre
siempre y cuando se vea afectada una gran superficie de metal. El cobre de los bordes
interiores del codo seccionado mostrado en la Figura 21 es caracterstico de una
descincificacin por capas. La descincificacin tipo tapn, mostrado en la figura 22,

ocurre cuando la lixiviacin selectiva est

localizada.
METODOS GENERALES PARA EXHIBICIN DE LA CORROSION
Entre los mtodos ms aceptados para controlar la corrosin en los sistemas de agua de
enfriamiento industriales se incluyen los siguientes:
Uso de materiales de construccin resistentes a la corrosin
Aplicacin de barreras inertes
Uso de nodos de sacrificio
Ajustes de la composicin qumica del agua
Aplicacin de inhibidores de corrosin qumicos

Estas tcnicas pueden desarrollarse individualmente o en colaboracin formando un

programa diseado para optimizar la proteccin contra la corrosin.

MATERIALES DE CONSTRUCCION
En casos en que sea practico y econmico, el uso de materiales ms Resistentes a la
corrosin, tales como cobre, acero inoxidable, aleaciones de cobre y nquel, hormign o
concreto y plstico, pueden tener ventajas sobre el acero al carbono. No obstante,
cuando se decida esto, es importante entender todo el sistema. Por ejemplo, el uso de
latn admiralty en lugar de acero dulce en un intercambiador de calor de un sistema
expuesto a contaminacin de amonaco sera un error. El uso de un intercambiador de
calor de aluminio puro en vez de uno de aleacin de aluminio puede reducir la corrosin
del lado del proceso a expensas de acelerar la corrosin del lado del agua Deben evitarse
los pares galvnicos de mezclas de aleaciones.
BARRERAS INERTES
Otra forma prctica de prevenir la corrosin es separar un metal del agua usando
barreras inertes. Es comn revestir las piezas seleccionadas de algunos sistemas; por
ejemplo, las cajas de agua y las placas de tubos de muchos sistemas estn revestidas
para reducir a un mnimo la corrosin galvnica entre los componentes de acero dulce y
los tubos de admiralty de un condensador de superficie. Tambin se usan revestimientos
y forros de varios tipos para prevenir la corrosin de las tuberas de agua en tanques de
alimentacin y tanques de retencin e emergencia. Algunas plantas de suministro de
agua y plantas industriales usan un manguito de plstico especial para impedir la erosincorrosin a la entrada de los tubos del condensador. Como regla general, la mayora de
los sistemas industriales son tan amplios y complejos que revestir completamente todas
las tuberia sresultara extremadamente caro. As pues, los revestimientos estn limitados
normalmente a los ejemplos tratados.
Entre las barreras inertes se incluyen todas las barreras orgnicas, metlicas y vtreas,
tales como pinturas y resinas epxicas, que se aplican entre metales, aleaciones y su
ambiente corrosivo. Los revestimientos tambin tienen un historial de fallas debido a que
se aplican a menudo de forma indebida, produciendo picaduras y grietas.
Barreras orgnicas
Esta clasificacin puede subdividirse en revestimientos, masillas y forros. Los
revestimientos son capas de 125 a 500 micras (5 a 20 milsimas de pulg) de espesor;
los forros normalmente tienen un espesor mayor o igual que 1500 micras (60 milsimas
de pulg); las masillas estn comprendidas: entre estos dos intervalos. Las barreras
orgnicas pueden estar hechas de una variedad de resinas sintticas y naturales. El
ambiente especfico que encontrar la barrera, tcnicas de aplicacin disponibles y
costo decidirn frecuentemente cul es la mejor barrera protectora que se debe utilizar.
Revestimientos metlicos

Los revestimientos de zinc, nquel, cromo, estao, cadmio, plomo y aluminio pueden
usarse para aumentar la resistencia a la corrosin del metal descubierto. Estos
revestimientos metlicos son econmicamente atractivos si se comparan con la
construccin total de los equipos usando estos metales raros y escasos.

Barreras vtreas
El esmalte de porcelana y la cermica son los revestimientos principales de esta
categora. Aunque estos revestimientos no se usan frecuentemente en aplicaciones de
agua de enfriamiento, pueden usarse en tuberas.
ANODOS DE SACRIFICIO
Los nodos de sacrificio reducen el ataque corrosivo en el metal de los equipo
proporcionando un metal (normalmente zinc, magnesio o aluminio) que sea
electroqumicamente ms activo que el metal que estn protegiendo. La prdida de
metal ocurre en el nodo, por lo que el ataque corrosivo ocurrir predominantemente en
el nodo protector. El nodo se consumir al proteger la composicin metalrgica de los
equipos. Los nodos se reemplazan tpicamente tras unos intervalos programados.
Los nodos de sacrificio son eficaces contra la corrosin de pares galvnicos que de lo
contrario produciran una prdida inaceptable de metal. El principio es exactamente el
mismo. El nodo de sacrificio es electroqumicamente ms activo que cualquiera de los
otros metales en el par galvnico y por lo tanto se convierte en andico para ambos
metales. La Figura 23 muestra ejemplos de nodos de sacrificio.
El diseo y colocacin de estos nodos requiere conocimientos especiales y, cuando se
emplean de forma apropiada, pueden reducir en gran medida la prdida de metal de los
equipos. Los intercambiadores de calor con placas de tubos de acero dulce y tubos de
cobre o latn admiralty pueden corroerse a gran velocidad. No obstante, lo s nodos de
sacrificio, pueden impedir la corrosin que de otra forma podran sufrir los pares
galvnicos de acero y cobre. Estos nodos se han usado para complementar los
programas qumicos en una variedad de sistemas de agua de enfriamiento y agua de
proceso.
AJUSTES DE LA COMPOSICIN QUMICA DEL AGUA
La Seccin 3.1 hace hincapi en la importancia del electrlito para fomentar la corrosin
de los metales. El electrlito, en lo que nos respecta, es el agua de enfriamiento. Entre
las variables ms importantes, en trminos de la corrosin, se incluyen el pH,
conductividad y equilibrio bicarbonato/carbonato.
pH
La corrosin avanza ms rpidamente en el nodo, donde los productos de corrosin,
+2
+2
tales como el Fe o Cu son solubles en el electrlito. La solubilidad del hierro y del
cobre aumenta al disminuir el pH. Muchos metales se pasivan a un potencial de serie
galvnica ms noble formando una capa de producto de corrosin muy adherente. Los

electrlitos que impidan la formacin de esta capa acelerarn la corrosin. El pH influye

en gran medida en la solubilidad de los iones metlicos oxidados.
Las condiciones cidas fomentan la corrosin del acero dulce, por ejemplo, impidiendo
que se forme una capa adherente de oxido de hierro. Las condiciones alcalinas
favorecen la formacin de la capa de oxido de hierro ya que los xidos de hierro se hacen
menos solubles al aumentar el pH. El cobre se comporta de forma similar. En

unos estudios electroqumicos se ha demostrado que el pH afecta el potencial galvnico

del hierro. En una solucin cida fuerte, el potencial se aproxima a -0,7 voltios. El
potencial en condiciones muy alcalinas puede alcanzar un valor de hasta +0,4 voltios.
Aunque este ejemplo represente un extremo, hace hincapi en la influencia que puede
tener el pH en la corrosividad del agua para un metal dado. Tambin indica el nivel de
desviacin que puede encontrarse entre la composicin qumica actual del agua de
enfriamiento y las condiciones normales en que se desarroll la serie galvnica.
El efecto del pH en la actividad de una pila galvnica se puede describir. El acero dulce
se oxida con ms facilidad en condiciones Acidas que en alcalinas. La diferencia de
potencial entre micronodos y microctodos (fuerza impulsora para la reaccin de
corrosin) es mayor en el lado del cido. Considere el efecto del pH en la corrosin al
desarrollar un programa. Se usan programas de inhibidores de corrosin ms fuertes
para programas Acidos que para programas alcalinos.
Conductividad
El agua de enfriamiento es el electrlito de una pila de corrosin. La teora actual sobre la
funcin que desempea la conductividad (en lo que se refiere a iones no alcalinos, es
decir, cloruros y sulfatos) en la corrosin se basa en los siguientes factores. Primero, los
-2
iones agresivos tales como el Cl y SO4 pueden destruir las pelculas de xido. En
segundo lugar, los iones pueden concentrarse debajo de los depsitos formando una
corrosin localizada (pilas de concentracin inica). Por ltimo, los iones en solucin
emigran a diferentes partes de la superficie metlica para mantener la neutralidad
elctrica del sistema. Cuanto mayor sea el nmero de iones presentes en la solucin,
mayor ser la velocidad a la que se logre la neutralidad elctrica, permitiendo que la
corrosin avance a un ritmo ms rpido.
Los iones agresivos, tales como el cloruro y el sulfato, pueden causar la destruccin de
las pelculas de xido. Por ejemplo, en el acero dulce, la incorporacin de cloruro o
sulfato en la pelcula de xido aumentar la solubilidad de los xidos de hierro, debilitando
as la pelcula. Esta pelcula debilitada puede ser ms permeable y permitir as que la
corrosin sea ms rpida. En casos extremos, la permeabilidad puede concentrar los
cloruros y sulfatos debajo de los depsitos y producir pilas de concentracin inica
(resultando en corrosiones graves localizadas o picaduras).
En la pila bsica representada antes en la Figura 1, los electrones circulan por el metal
hacia las zonas catdicas. Las zonas catdicas son pues ms negativas que las otras
zonas de la superficie del metal. En el nodo, el hierro se disuelve en forma de iones

positivos. Por lo tanto, el nodo es ms positivo que otras zonas de la superficie

metlica. Para mantener la neutralidad elctrica, los iones negativos en solucin emigran
al nodo y los positivos al ctodo (Figura 24).
Al aumentar la concentracin de iones en solucin, es ms fcil lograr la neutralidad
elctrica, ya que es necesario menos movimiento para los iones en solucin. Esto
permite que el ctodo est ms alejado del nodo, aumentando de forma eficaz la zona
catdica. Al aumentar la zona catdica, tambin aumenta la velocidad de corrosin.

Se necesita una nota explicativa ms. Una vez que se haya neutralizado elctricamente
el ion ferroso (Fe +2) en el nodo, esta libre para reaccionar con el agua circundante,
formando un precipitado de hidrxido ferroso y desprendiendo un ion hidrgeno, haciendo
que el pH en el nodo sea bastante Acido (pH aproximadamente igual a 3), y fomentando
as la corrosin:
Fe +2 + 2H2O Fe(OH)2 + 2H+

(9)

La menor conductividad no permite que tenga lugar la neutralidad elctrica de forma tan
inmediata, reduciendo as la velocidad de la reaccin limitando la distancia entre el nodo
y el ctodo y reduciendo de forma eficaz la zona catdica.

Equilibrio bicarbonato/carbonato
Esta relacin que es funcin del pH afecta la corrosin. En el lado cido del pH del agua
de enfriamiento (<7), las especies presentes son CO2 disuelto, cido carbnico y una
pequea cantidad de bicarbonato. El bajo pH y las especies cidas aumentan la
corrosin aumentando la solubilidad de la mayora de los iones metlicos. Las especies
cidas tambin reaccionan con el OH producido por la reaccin catdica, aumentando
as la velocidad de la reaccin catdica.

En el lado alcalino, el bicarbonato y el carbonato pueden actuar como inhibidores

andicos y catdicos respectivamente. Sus mecanismos especficos se tratarn ms
adelante en esta seccin.
Histricamente, los ajustes de alcalinidad constituan un mtodo importante de reducir la
corrosin en los sistemas de distribucin municipales. Tpicamente, la cal o sosa
custica se aadan al agua para aumentar la cantidad de calcio o la alcalinidad de un
agua corrosiva. Esto hacia que el agua formara ms incrustaciones y fuera menos
corrosiva. Los iones OH- producidos por la reaccin catdica crearan una condicin
localizada de alto pH que hara precipitar las incrustaciones de carbonato clcico. Las

incrustaciones podran reducir la corrosin impidiendo la Ilegada de O2 a la superficie del

metal e impidiendo que los electrones reaccionen con el oxgeno. Los ndices tales como
el ndice de Langelier y el ndice de estabilidad de Ryznar fueron desarrollados para
indicar el nivel de corrosividad de un agua y controlar la adicin de cal o sosa custica.
Estas tcnicas de control de corrosin son muy difciles de controlar y a veces producen
cantidades significativas de depsitos de incrustaciones. Como consecuencia, los
ajustes de alcalinidad para controlar la corrosin no se utilizan generalmente en la
actualidad. Han sido reemplazadas por inhibidores de corrosin especficos para
sistemas municipales y de paso nico.
MECANISMOS DE INHIBICIN
Entre las muchas posibles clasificaciones de inhibicin de corrosin, se pueden distinguir dos tipos
segn sean las caractersticas de las capas protectoras formadas en el sustrato de corrosin: 1)
interfase, y 2) inhibicin de la membrana.
La inhibicin de la interfase ocurre cuando el metal del sustrato adsorbe el inhibidor y forma una capa
monomolecular. Esta adsorcin depende del potencial. Este tipo de inhibicin se observa con ms
frecuencia en sistemas de corrosin en los que las superficies de metal al descubierto estn en
contacto con el medio de corrosin, tal como la disolucin del metal activo en una solucin cida.
La inhibicin de la membrana por otro lado, supone la existencia de una capa ms gruesa entre el
sustrato de corrosin y el electrlito. Tales capas consisten generalmente de productos de corrosin
oxidados o inhibidores.
Tambin se observa la inhibicin de la membrana cuando las sustancias disueltas en el electrlito
causan reacciones secundarias que forman precipitados en el sustrato de metal. La membrana es
como una barrera fsica que se opone al transporte de masa a travs de la misma as como un
aislante elctrico. En este caso, la inhibicin de la corrosin depende de la influencia en este proceso
de forma tal que se mejore la funcin protectora de estas capas.
As pues, la composicin, estructura, espesor, adhesin y qumica de la capa son importantes. Para
lograr un efecto protector similar al de una capa de xido pasivo, y prevenir la creacin de obstculos
innecesarios para la transferencia de calor, el espesor de la membrana debe ser el mnimo posible.

APLICACIN DE INHIBIDORES DE CORROSIN QUMICOS

Aunque existen muchas opciones para reducir a un mnimo la corrosin mejorando el

diseo o los mtodos de construccin, los factores econmicos imponen el hecho de
que la mayora de los sistemas deben disearse y fabricarse de tal forma que sea
necesario un programa de inhibidores qumicos para controlar la corrosin. Esto se
aplica a todos los tipos de sistemas de agua: distribucin de agua potable, agua de
enfriamiento, agua de calderas, agua de proceso y plantas de tratamiento de efluentes.
Segn se indic anteriormente, se deben completar los cuatro elementos de un circuito de
corrosin para que sta pueda tener lugar. Esto implica, entre otras cosas, una reaccin
andica y catdica. Por lo tanto, cualquier compuesto qumico aplicado al agua que
detenga la reaccin andica detendr la corrosin; como corolario, cualquier material
agregado que reduzca la reaccin catdica reducir la corrosin.
La

clasificacin de inhibidores qumicos se basa en la forma en que el inhibidor afecta la pila

de corrosin. As pues, los inhibidores qumicos se clasifican en tres grupos grandes:
Inhibidores andicos
Inhibidores catdicos
Combinacin de inhibidores andicos y catdicos e inhibidores orgnicos.
Inhibidores andicos
Los inhibidores de corrosin andicos funcionan extinguiendo la reaccin andica para
cortar el circuito electroqumico. Deben detener totalmente las reacciones de oxidacin
en el nodo, ya que de lo contrario no disminuirn las velocidades de corrosin. La
prdida de metal se concentrar en cualquier superficie andica restante y producir
picaduras. Por lo tanto, es importante mantener en todo momento cantidades suficientes
de inhibidor andico en el sistema para impedir el ataque por picaduras.
Los inhibidores andicos pueden clasificarse en dos categoras, basndose en el
mecanismo de inhibicin.
La primera clase de inhibidores andicos funciona
+2
reaccionando con los iones metlicos que se disuelven, tales como Fe , para formar una
sal o complejo insoluble que precipita en forma de pelcula en las zonas andicas (por
ejemplo, bicarbonato, fosfato fosfonato de hierro). La segunda clase (cromato nitrito,
etc.) fomenta la oxidacin rpida de I superficie del metal formando una capa muy
adherente y delgada de xidos metlicos. El potencial de la capa de productos de
corrosin formada por estos inhibidores se aproxima a] potencial del ctodo. As pues, al
disminuir la diferencia de potencial entre el nodo y el ctodo, se reduce la fuerza
impulsora para la corriente de corrosin y oxidacin del metal.
Inhibidores catdicos
Los inhibidores catdicos reducen generalmente la velocidad de corrosin formando una
barrera o pelcula en el ctodo, restringiendo la reduccin de oxigeno en la superficie
catdica para completar la reaccin de corrosin. Debido a que la velocidad de corrosin

general esta bajo control catdico, se reduce proporcionalmente a la reduccin de la

superficie catdica.
Combinacin de inhibidores andicos y catdicos e inhibidores orgnicos
Esta categora incluye materiales orgnicos que forman y mantienen una barrera entre las
fases del agua y del metal para prevenir la corrosin. Esta pelcula es sustancialmente
ms gruesa que las pelculas establecidas con la aplicacin apropiada de inhibidores
inorgnicos. Uno de los peligros inherentes de este mtodo es que una pequea rotura
producida en la pelcula continua permite que el agente corrosivo ataque la zona sin
proteger, produciendo una penetracin rpida del metal.

Otra serie de inhibidores son los aplicados para reducir la corrosin del cobre y
aleaciones de cobre. Estos inhibidores son compuestos orgnicos que reaccionan con la
superficie del metal y forman pelculas protectoras sobre el cobre y aleaciones de cobre.
Forman una pelcula extremadamente delgada. Estos materiales estn recibiendo ms
atencin en tratamientos modernos a medida que hay ms sistemas, que operan con
mayores concentraciones de slidos disueltos, que fomentan la corrosin del cobre.
Ciertos inhibidores de incrustaciones a base de compuestos orgnicos de fsforo usados
en sistemas de enfriamiento atacan los materiales de tipo cobre. Estas formulaciones tal
vez necesiten la superposicin de una pelcula inhibidora de cobre para prevenir
velocidades de corrosin inaceptables en metales que contengan cobre.
FORMA EN QUE ACTAN LOS INHIBIDORES DE CORROSIN QUIMICOS
Un programa de control de corrosin eficaz depende normalmente de inhibidores
especficos para detener la reaccin andica, disminuir la reaccin catdica o hacer
ambas cosas a la vez. Los inhibidores ms comunes usados como protectores contra la
corrosin en sistemas de agua de enfriamiento se muestran en la Tabla 2. Aunque estos
inhibidores se citan como andicos o catdicos, los mecanismos exactos de
funcionamiento no se conocen exactamente. En varios casos, un inhibidor puede mostrar
caractersticas tanto andicas como catdicas, Pero una de ellas puede predominar
sobre la otra.
Tabla 2 - Inhibidores de corrosin tpicos
Principalmente andicos
Cromato
Nitrito
Ortofosfato
Bicarbonato
Silicato
Molibdato
Principalmente catdicos
Carbonato

Polifosfato
Fosfonato
Zinc
Tanto andicos como catdicos
Formadores de pelculas orgnicas

Cuando se introdujeron los inhibidores por primera vez en sistemas de agua,

frecuentemente estaban compuestos por componentes aislados activos (por ejemplo,
cromato). Con el tiempo, se ha demostrado que algunos ingredientes mejoran el
rendimiento de otros por el principio de sinergismo. Por ejemplo, cuando se usa slo
cromato, se necesitan tpicamente de 100 a 300 ppm de CrO4 para impedir la corrosin

en un sistema de recirculacin abierto. El cromato combinado con el zinc, varios fosfatos

orgnicos e inorgnicos, o molibdatos proporcionan resultados mejores o iguales a
concentraciones de tan solo 10 a 30 ppm de CrO4. Algunos sistemas operan en la
actualidad con mucho xito con menos de 10 ppm de CrO4, logro que seria imposible sin
los suplementos y tecnologa eficaces desarrollados recientemente.
Esta seccin trata de la forma en que acta cada inhibidor para reducir la corrosin del
sistema.
INHIBIDORES ANDICOS
Segn hablamos anteriormente, los inhibidores andicos operan mediante mecanismos
de oxidacin o precipitacin. Es importante conocer los aspectos positivos de estos
inhibidores y sus limitaciones para establecer controles en los programas de inhibicin de
la corrosin en agua de enfriamiento.
El cromato ha sido uno de los ms usados. Sigue siendo muy eficaz. No obstante, a
medida que aumentan las regulaciones ambientales, el ortofosfato ha venido
desempeando una funcin cada vez ms importante. El nitrito, bicarbonato y silicato
reciben menos consideracin que el cromato u ortofosfato para sistemas de enfriamiento
de recirculacin abiertos debido al costo y a las limitaciones tcnicas, incluyendo el
potencial de formacin de depsitos, efecto de nutricin en los microbios y eficacia
limitada, particularmente los silicatos y molibdatos. Los inhibidores que no son a base de
cromatos por lo general requieren unos intervalos de control ms reducidos que los
cromatos.
Inhibidores andicos de oxidacin
Cromato
El ion cromato es un agente oxidante fuerte que acelera la oxidacin del ion ferroso a ion
frrico formando rpidamente una capa delgada y muy adherente, casi invisible, de xido
de hierro. Los xidos metlicos producidos en esta reaccin se pasivan y son
relativamente inertes como para seguir oxidndose o corroyndose.

Debe haber una concentracin suficiente de cromato presente en el sistema Para oxidar
completamente todas las zonas andicas a un potencial ms noble. Si no se cubren
todas las zonas andicas disponibles con una capa de productos de corrosin
polarizados se producir un ataque localizado por picadura.
Se necesitan
concentraciones de cromato superiores a 100 ppm para producir esta capa en aguas de
enfriamiento con un pH de 6,5 a 7,5. En los programas alcalinos se permiten
concentraciones menores. Por esta razn, los inhibidores a base de cromato se
formulan normalmente con un inhibidor catdico, tal como el zinc, para usar en este
intervalo de pH. Los cromatos se pueden usar solos en programas alcalinos o en
sistemas cerrados en que se mantengan altas concentraciones.

El cromato es un agente oxidante fuerte. La presencia de contaminantes reductores,

tales como H2S o SO2, reducirn el cromato de la forma hexavalente a su estado
trivalente. Los hidrxidos de cromo trivalentes son insolubles a un pH mayor que 8,0 y
pueden convertirse en agentes ensuciadores. La forma trivalente tambin carece de
propiedades interesantes de inhibicin de la corrosin.
El cromato es muy txico para los peces y se sospecha que es un carcingeno para los
seres humanos si se inhala. En la actualidad, muchos gobiernos no slo limitan su
presencia en el efluente sino que tambin regulan su uso en torres de enfriamiento debido
al contenido de cromato que se encuentra en los arrastres de las torres de enfriamiento.
Los sistemas de eliminacin de cromato, que hacen precipitar el cromo en forma de
hidrxido de cromo o lo eliminan por intercambio inico, se usan para mejorar la calidad
del agua del efluente a fin de que pueda cumplir con estas restricciones. Las refineras y
plantas qumicas pueden mezclar el purgado del sistema de enfriamiento con una
corriente cida (conteniendo H 2S) para eliminar el cromo antes de su descarga.
Nitrito
El nitrito oxida las superficies de acero dulce formando una capa de productos de
corrosin extremadamente delgada y muy tenaz de una manera similar al cromato. Se
necesitan concentraciones mucho mayores de nitrito en comparacin con las de
cromato (2 a 3 veces ms). Los nitritos se usan principalmente en sistemas cerrados.
Las mezclas de inhibidores basadas en nitritos estn taponadas normalmente entre
valores de pH de 8 y 11.
Los microorganismos convierten el nitrito (NO2) en nitrato (NO3). El nitrato no es un
inhibidor de corrosin eficaz para el acero dulce. El cido hipocloroso, procedente de la
cloracin, oxida el nitrito a una forma inactiva de nitrato. Los hidrocarburos y glicoles no
afectan el rendimiento del nitrito.
Inhibidores andicos formadores de precipitados y pelculas
Ortofosfato

El ortofosfato (Figura 25) forma un complejo insoluble con los iones metlicos disueltos,
tales como Fe+2 , que se depositan en zonas andicas. El ortofosfato frrico es mucho
ms adherente y menos sensible al pH que otros inhibidores andicos. La pelcula se
forma mejor en un intervalo de pH comprendido entre 6,5 v 7,0. Entre otras ventajas
adicionales de los programas de inhibidores a base de ortofosfato en medio cido se
incluyen la disminucin de potencial para la formacin de incrustaciones de ortofosfato
clcico (dependiendo de su naturaleza como inhibidor catdico mnimo) y la mayor
tendencia a una corrosin general de tipo decapado. La dosis tpica mnima en
condiciones de pH neutro es mayor que 10 ppm en forma de PO4.

Silicatos
Los silicatos (Figura 26) reaccionan con los iones de metal disueltos en el nodo. El
complejo resultante de ion metlico/silicato forma un gel que se deposita en las zonas
andicas. El gel formado sobre las zonas andicas es muy tenaz y no es sensible al pH
comparado con otros inhibidores usados comnmente. Las propiedades de inhibicin de
los silicatos aumentan al aumentar la temperatura y el pH. Los silicatos tienen
propiedades surfactantes, lo que les permite penetrar los tubrculos e inhibir la corrosin
activa.
Los silicatos no deben confundirse con la slice encontrada en muchas fuentes de agua
La slice de las fuentes de agua de reemplazo normalmente es insoluble o un complejo
insoluble que no puede proporcionar una proteccin eficaz contra la corrosin.
Hoy en da los silicatos se usan principalmente en sistemas de paso nico tales como
suministros de agua municipal, proteccin de equipos de proceso y en circuitos cerrados
calientes tales como sistemas de enfriamiento de radiadores. Se aplican con gran xito
en aguas blandas alcalinas.

Bicarbonatos
Segn mencionamos anteriormente, el bicarbonato/carbonato puede funcionar como un
inhibidor andico si est presente a una concentracin suficientemente alta. El ion

bicarbonato desempea una funcin importante en los programas alcalinos (pH entre 8,0
y 9.0), tal como el programa completamente orgnico.
Se cree que existen dos mecanismos diferentes de inhibicin de la corrosin por
alcalinidad de bicarbonato/carbonato. Una explicacin es que el ion bicarbonato puede
servir como tampn del pH, localmente en la zona andica, y contener la velocidad de
disolucin andica. El segundo mecanismo consiste en la posibilidad de que se forme
FeCO3 en el nodo en una solucin de gran alcalinidad. El carbonato de hierro (siderita)
tiene una baja solubilidad y puede formar una barrera en la zona andica.
Molibdatos
La tecnologa de los molibdatos es bastante nueva, y slo recientemente se ha
averiguado que los molibdatos pueden usarse como inhibidores de corrosin. La
interpretacin de los mecanismos esta evolucionando a medida que se desarrolla la
tecnologa.
El molibdeno est en el Grupo VI A de la tabla peridica, junto con el cromo. Se ha
estudiado extensivamente como alterativa del cromato.
Muestra efectos inhibidores en la corrosin general y localizada de metales ferrosos y no
ferrosos. A diferencia del cromato, el molibdato tiene una capacidad muy pequea de
oxidacin.
El molibdato es un inhibidor de corrosin eficaz para las aleaciones metlicas. Se acepta
generalmente que la inhibicin de la corrosin del hierro se logra cuando el molibdato
queda adsorbido en la superficie porosa del xido, probablemente por medio de un
proceso de intercambio inico, seguido por la formacin de una pelcula insoluble que se
cree que es de molibdato frrico (FeMoO4). La adsorcin produce una capa impermeable
a otros aniones, particularmente cloruros y sulfatos.
Los molibdatos se usan en la actualidad en combinacin con otros inhibidores (nitrito,
zinc, benzotriazol, ortofosfato, mercaptobenzotiazol y otros), produciendo una mayor
pasivacin y mejorando un desequilibrio de costos que de lo contrario seria inaceptable.
INHIBIDORES CATDICOS
Normalmente se usan tres tipo de inhibidores catdicos en los sistemas de agua de
enfriamiento: zinc, polifosfato y alcalinidad.
Zinc

Los iones solubles de zinc cargados positivamente (Zn+2) son atrados por las zonas
catdicas debido al entorno inico negativo de la superficie. Los iones solubles de zinc
reaccionan con los iones hidrxido libre que rodean el ctodo para formar Zn(OH)2
insoluble. El Zn(OH)2 precipita en la superficie catdica y forma una pelcula adherente

que impide que el O2 Ilegue al metal catdico, disminuyendo as la velocidad de corrosin.

La formacin de una pelcula de hidrxido de zinc se ve grandemente afectada por el pH.
Si el pH es muy cido, el zinc dejar la superficie y se disolver. Si el agua de
enfriamiento es demasiado alcalina, el zinc precipitar en el agua. Quedar poco, si es
que queda algo, para la formacin de la pelcula en las zonas catdicas. El intervalo ce
pH recomendado en los Confidential Product Profiles para inhibidores que contengan zinc
es el intervalo en que habr suficiente zinc disponible para la formacin de pelculas y la
precipitacin en el agua no ser un problema. En la mayora de las aguas, el zinc
empezar a precipitar a un pH superior a 7,8 cuando no haya estabilizadores de zinc
apropiados.
La lnea continua de la Figura 27 describe la
solubilidad de los iones de zinc en funcin del
pH del agua. Las aguas de enfriamiento
pueden contener iones que aumentan o
disminuyen la solubilidad del zinc a un pH
dado. La Curva constituye una gua para
entender la solubilidad del zinc y relacionarla
con el rendimiento del inhibidor.
Como muestra la figura, el zinc tiene una
solubilidad extremadamente baja en el
intervalo de pH alcalino para el agua de
enfriamiento. Los agentes estabilizadores
pueden formularse con zinc para ampliar el
intervalo de pH til como inhibidor de
corrosin hasta 9,0. La lnea a trazos de la
Figura 27 muestra la solubilidad ampliada del
zinc en un producto formulado para el tratamiento de agua de enfriamiento alcalina. Los
lignosulfonatos y polisteres son ejemplos de agentes estabilizadores del zinc. La
reciente tecnologa de polmeros ha revelado que ciertos polmeros pueden disearse
especficamente para la estabilizacin del zinc. Los resultados de estos polmeros ms
recientes indican incluso un mejor rendimiento que el ofrecido por la tecnologa de
lignosulfonatos y polisteres.
El rendimiento de los inhibidores de zinc puede verse afectado drsticamente por la
contaminacin del agua de enfriamiento. Las fugas del proceso de H2S harn precipitar
ZnS en el agua. Las fugas de hidrocarburos pueden absorber los iones de zinc del agua
de enfriamiento, haciendo que no haya zinc disponible para la formacin de pelculas.

El zinc, a altas concentraciones de 3-5 ppm, se usa normalmente como el nico inhibidor
de corrosin en programas de agua de enfriamiento alcalinas donde la corrosividad
natural disminuye con un pH alto. El tipo de aplicacin de zinc ms reciente en
condiciones alcalinas es la alimentacin de cantidades ultrabajas (0,5-2,5ppm) de zinc en

combinacin con otros inhibidores tales como el fosfato. El zinc tambin puede
mezclarse con otros inhibidores de corrosin tales como el cromato para mejorar el
rendimiento en programas de agua de enfriamiento cida. El zinc es uno de los mejores y
ms econmicos inhibidores de corrosin y se usa en muy diversas clases de
aplicaciones- Las restricciones ambientales
pueden limitar el uso del zinc en algunas
aplicaciones.
Polifosfatos
Los polifosfatos (Figura 28) ligan los iones de
calcio, zinc y otros iones divalentes para
formar una partcula coloidal cargada
positivamente.
Este complejo cargado
positivamente emigra a las zonas catdicas,
donde precipita para formar una pelcula
inhibidora de corrosin. Los polifosfatos
requieren la presencia de un ion divalente, tal
como el calcio, para funcionar como
inhibidores de corrosin. El complejo coloidal
de polifosfato clcico se difunde lentamente
por el agua, de modo que se necesitan altas
concentraciones para la formacin inicial de la pelcula. Para formar eficazmente el
complejo de polifosfato, el ion divalente (calcio en la mayora de los casos) debe estar
presente en concentraciones suficientes. Dependiendo del polifosfato usado, la
concentracin mnima de calcio est comprendida tpicamente en un intervalo de 50 a 100
ppm.
La pelcula que se deposita en las zonas catdicas incluye un coprecipitado de polifosfato
clcico y carbonato clcico. El tratamiento combinado de zinc y polifosfato forma una
pelcula ms adherente que la de polifosfato solamente. La presencia de zinc en un
programa de polifosfatos tambin aumenta la velocidad a la que se forma la pelcula de
inhibidor.
El control estricto del pH es esencial para los programas de polifosfatos. La pelcula
inhibidora formada es sensible al pH y puede resultar atacada por fluctuaciones en pH
cido. Las fluctuaciones en pH alcalinos pueden producir la precipitacin en agua de
complejos de polifosfato clcico.
La reversin de polifosfato a ortofosfato presenta un problema potencial con los
programas de inhibidores de polifosfatos. Las altas velocidades de reversin pueden

resultar en problemas de formacin de incrustaciones de ortofosfato clcico. La actividad

microbiana, altas temperaturas, ndices de tiempo de retencin largos y grandes
+3
esfuerzos en los enlaces de polifosfato debidos a la presencia de Al u otros iones

trivalentes aumentan las velocidades de reversin del polifosfato. Estos factores deben
controlarse para lograr resultados eficaces con un inhibidor de polifosfato.
Los contaminantes del agua de enfriamiento interfieren con la formacin de pelculas de
polifosfato. Las fugas de hidrocarburos pueden prevenir la formacin de una pelcula
adherente. El aluminio y el hierro (arrastres de impurezas de alumbre, aluminato, cloruro
frrico o sulf ato ferroso del agua de reemplazo del clarificador) aumentan los esfuerzos
en la molcula de polifosfato y aceleran la reversin.
Los polifosfatos constituyen una alternativa a los programas de inhibidores de metales
pesados en los sistemas de agua de enfriamiento de recirculacin. Los avances de la
tecnologa del agua de enfriamiento han aplicado los polifosfatos de cadena corta
tradicionales con el mtodo alcalino para formar programas de control de corrosin
eficaces. Los polifosfatos de alto peso molecular tambin se estn incorporando en este
mtodo para disminuir sustancialmente las especificaciones del calcio para la formacin
de pelcula inhibidora. Adems del mecanismo catdico descrito anteriormente, estos
polifosfatos de cadena larga y alto peso molecular tambin pueden formar un complejo
insoluble de fosfato frrico. Este complejo puede retrasar la reaccin de corrosin
andica. Los polifosfatos de cadena larga forman complejos ms fuertes de fosfato
clcico y fosfato frrico que los pirofosfatos o tripolifosfatos. Tradicionalmente los
polifosfatos han sido la norma para la estabilizacin de agua potable. Hay varios casos de
tratamiento en que los polifosfatos forman parte de programas para sistemas de
recirculacin abiertos, tratamiento de agua de paso nico y estabilizacin del agua en
equipos de proceso. Las restricciones ambientales pueden limitar su uso en algunas
aplicaciones.
Fosfonatos
Los fosfonatos se introdujeron inicialmente como inhibidores de incrustaciones para
sustituir a los polifosfatos. En los fosfonatos, el fsforo (P) est unido al carbono (C),
formando un enlace -C-P-, en vez de a un oxgeno (enlace -P-O-P-), como en los
polifosfatos. El enlace -C-P- tiende a ser ms resistente a la hidrlisis que el enlace
P-O-P-, disminuyendo la velocidad de descomposicin. Los fosfonatos inhiben de forma
excelente la precipitacin de calcio, por lo que son adecuados para el uso con aguas
duras en intervalos de pH alcalinos.
Al principio se crea que los fosfonatos tenan propiedades de inhibicin en soluciones
neutras o ligeramente alcalinas debido a que son adsorbidos en la superficie del metal por
los grupos -P=O, -NH2 o -C=O. No se consideraban como inhibidores eficaces cuando
se usaban por si solos. As pues, se usaban principalmente con otros inhibidores
sinergsticos, tales como el zinc, cromato, nitrito, polifosfato y silicato.

Se ha descubierto recientemente que cuando se usan ciertas combinaciones de

fosfonatos junto con polmeros que controlan la precipitacin de fosfonato clcico, pueden
proporcionar proteccin contra la corrosin en aguas duras en intervalos de pH alcalinos.
El mecanismo exacto por el que los fosfonatos pasivan el acero dulce no est an claro.
Parece que forman una pelcula pasiva catdica compuesta principalmente

por fosfonatos clcicos- Como los programas con fosfonatos operan a mayores
alcalinidades, se reduce a un mnimo la reduccin del pH en base a los ncleos de
picadura por hidrlisis de los iones ferroso y frrico. Esto disminuye la posibilidad de una
corrosin por picadura.
La baja conductividad elctrica de la pelcula pasiva catdica contribuye tambin a reducir
el potencial de corrosin. Esta pelcula de pasivacin dificulta el acceso del oxgeno a la
superficie de metal, de modo que el hierro disuelto debajo de la pelcula puede estar
presente en la forma divalente. Esto, en combinacin con un pH ms alto, permite la
formacin de siderita (FeCO3) debajo de la pelcula catdica, reduciendo an ms la
corrosin.
Carbonato
Cuando el agua de enfriamiento contenga suficiente calcio y alcalinidad a un pH alto (8,09,O), hay que tener en cuenta las incrustaciones debidas al carbonato clcico. El alto pH
localizado causado por la formacin de OH- en el ctodo puede aumentar el
potencial de formacin de incrustaciones. Aunque se debe evitar la acumulacin masiva
de carbonato clcico, cierto nivel de formacin de incrustaciones puede proporcionar una
proteccin deseable contra la corrosin. Segn se mencion en la seccin titula da
ajustes de la composicin qumica del agua, o se recomienda aumentar la alcalinidad
echando cal para fomentar la formacin de incrustaciones. Los programas de agua de
enfriamiento alcalina contienen inhibidores de incrustaciones para reducir a un mnimo la
formacin de carbonato clcico. As pues, el papel del carbonato clcico como inhibidor
catdico es menor en la tecnologa de tratamiento actual.
COMBINACIN DE INHIBIDORES ANDICOS Y CATDICOS E INHIBIDORES
ORGNICOS
Aceites solubles y dispersible
Los aceites solubles y dispersibles inhiben bien la corrosin en sistemas cerrados de
agua de enfriamiento. Se agrega al agua una emulsin de aceite a granel. La emulsin se
descompone en las superficies de transferencia de calor y forma una pelcula protectora
delgada de aceite en el metal. La pelcula impide el contacto del agua con el metal y corta
el circuito electroqumico, deteniendo la corrosin. Los aceites solubles dispersibles se
usan principalmente para sistemas tales como hornos de induccin, donde se necesita
una baja conductividad, y para pruebas hidrulicas de motores y bombas.
Mercaptobenzotiazol
El mercaptobenzotiazol (MBT), Figura 29, proporciona una excelente inhibicin de
corrosin del cobre. La molcula orgnica reacciona con las superficies del cobre por

medio del grupo SH formando una pelcula orgnica. Este inhibidor de corrosin del
cobre es el formador de pelcula ms rpido de su clase. Es til muy por encima del punto
de ebullicin del agua. Los microorganismos descomponen la molcula rpidamente. La
cloracin oxida el grupo -SH y produce dos molculas de MBT enlazadas en forma de
disulfuro de MBT. El MBT se usa mucho principalmente en sistemas cerrados de agua de
enfriamiento.
Benzotriazol y toliltriazol
El benzotriazol (BZT) y toliltriazol (TT), Figura 29, son dos inhibidores de corrosin del
cobre que son adsorbidos por la superficie del cobre para
cortar
el
circuito
electroqumico. Aunque estas molculas forman una pelcula de forma ms lenta que el
MBT, son ms estables en condiciones de alta
temperatura y cloracin. El uso de BZT y TT va en
aumento en los sistemas de recirculacin abiertos
cerrados. Muchos qumicos mezclan TT o BZT con
MBT para combinar en una formula
las
propiedades de formacin rpida de pelcula y
estabilidad.
PASIVACIN DEL METAL
La puesta en marcha es el perodo ms crtico de un
programa de agua de enfriamiento. La pasivacin
inicial del metal es la base de todos los programas de
agua de enfriamiento eficaces. Las superficies
metlicas sin pasivar o pasivadas de forma deficiente
se corroern a alta velocidad cuando se pongan en
servicio. Este proceso se denomina frecuentemente
corrosin instantnea. Los productos de corrosin
resultante normalmente son depsitos sueltos y
porosos que reducen la transferencia de calor. Estos
depsitos tambin interfieren con los inhibidores de
corrosin aplicados debido a que los inhibidores no
pueden reaccionar en la superficie del metal donde se
est produciendo la corrosin.
El concepto bsico de una pasivacin eficaz de los metales es bastante sencillo.
Esencialmente, el proceso consta de cuatro pasos:
1. Preparacin de la superficie del metal de modo que sea receptora a la formacin
de una pelcula de inhibidor de corrosin.
2. Establecimiento rpido de una pelcula de inhibidor de corrosin antes de que se
produzca la corrosin instantnea.
3. Terminacin de la pasivacin del metal y reparacin de las roturas producidas en
la pelcula inicial de inhibidor.
4. Mantenimiento de la pelcula de inhibidor.

Todos los sistemas de agua de enfriamiento son diferentes, por lo que los mtodos para
lograr superficies metlicas limpias y mantenerlas despus sin corroer requieren una
planificacin cuidadosa. Todos los sistemas de enfriamiento, ya sean nuevos o recin
limpiados para eliminar las incrustaciones o la corrosin, deben pasivarse completamente
antes de agregar inhibidores, de corrosin e incrustaciones.
Los

sistemas, que requieren slo un cambio de programa y que ya se han pasivado de forma
adecuada tal vez requieran solamente los dos ltimos de los cuatro pasos.
A veces, debido a ciertas circunstancias, es necesario limpiar y pasivar ciertos
intercambiadores de calor, y el resto del sistema siguen bien pasivado. En este caso el
intercambiador en cuestin debe aislarse completamente antes de volver al servicio.
Las tcnicas usadas para lograr los cuatro pasos de pasivacin de metal deben ser bien
entendidas a fin de controlar la corrosin de modo eficaz y mantener una transferencia de
calor eficiente.
Preparacin de la superficie del metal
Las superficies nuevas de metal estn contaminadas con laminillas, que son una
combinacin de CaCO3, CaSiO3, aceites, y, en algunos casos, Al2O3. Antes de que pueda
tener lugar la pasivacin, hay que eliminar estos agentes ensuciadores, dejando una
superficie de metal que pueda recibir y reaccionar fcilmente con los metales de
pasivacin.
Las superficies de metal ms viejas pueden estar cubiertas de
incrustaciones minerales tales como CaCO3, productos de corrosin tales como Fe 2O3,
agentes ensuciadores orgnicos y limo microbiano. Estos materiales tambin deben
eliminarse antes de que pueda tener lugar una pasivacin eficaz y se pueda formar de
forma adecuada una pelcula de inhibidor.
La limpieza de las superficies de metal puede realizarse limpiando todo el sistema o
aislando intercambiadores crticos y efectuando la limpieza necesaria por separado.
Existe una variedad de agentes limpiadores, como cidos, disolventes orgnicos,
dispersantes y agentes quelantes. El agente y tcnica de limpieza deben seleccionarse
con cuidado para asegurarse de que se proporciona una limpieza total sin daar la
composicin metalrgica del sistema.
Prevencin de la corrosin instantnea
Una vez que se haya limpiado bien un sistema o intercambiador, las superficies de metal
descubierto (hierro y acero) se corroen con gran rapidez. Esta reaccin inicial se llama
corrosin instantnea y, si no se controla, interferir con la pasivacin del metal. Por lo
tanto, la superficie del metal debe pasivarse antes de que se produzca la corrosin
instantnea. Este paso se Ilama pretratamiento y puede realizarse junto con el proceso
de limpieza (cuando slo hay laminilla) o separado del mismo (cuando se requiere
limpieza con cido).

Las formulaciones de pretratamiento contienen agentes de limpieza, agentes quelantes y

surfactantes, dispersadores, inhibidores de corrosin de formacin rpida de pelcula
para acero y aleaciones de cobre, y tampones para fomentar la formacin rpida de la
pelcula inicial de inhibidor. Los inhibidores principales de corrosin, usados para
establecer pelculas protectoras iniciales sobre acero, son polifosfatos inorgnicos en
concentraciones relativamente altas. Se usan concentraciones de polifosfato de 200 a
10.000 ppm (en forma de PO 4) para la formacin rpida de una pelcula. El sistema de

tampn ajusta y mantiene el pH de la solucin

de pretratamiento entre 6,5 y 7,5, intervalo en
que los polifosfatos son ms eficaces y se
reduce a un mnimo la precipitacin del
calcio.
Los sistemas de enfriamiento
normalmente no estn pretratados con
ninguna carga trmica Para impedir la
reversin del polifosfato y la precipitacin del
fosfato clcico. Los sistemas con cargas
trmicas son pretratados normalmente con
agentes de preparacin a base de nitritos.
(Consulte los detalles del programa
especifico en los Confidential Product
Profiles apropiados).
La Figura 30 (Espcimen A) muestra un
nuevo tubo bien preparado con una pelcula
Figura 30 Corrosin en los tubos de
apropiada. El Espcimen B no se prepar de
transferencia de calor: (A) pretratamiento aplicado
en forma eficaz; (B) sin pretratamiento
forma debida (no se pretrat), y no se pudo
formar la pelcula inicial de inhibidor. En
algunos casos, esto resulta en un ataque localizado, que parece una picadura; en otros
casos, slo ocurre un ataque general. El Espcimen B muestra una caso grave de
tuberculizacin con picaduras que ocurren en una nueva superficie que no ha sido
pretratada.
Es igualmente importante desengrasar y pretratar (pasivar) los tubos que puedan tener
una pelcula aceitosa en los mismos. La formacin inicial de una pelcula completa
facilitar el trabajo del programa de inhibicin de corrosin a su nivel de mantenimiento.
As se hacen evidentes las ventajas de la limpieza y pasivacin apropiadas.
Establecimiento de la pelcula de inhibidor de corrosin
Una vez que se hayan pasivado las superficies metlicas y se haya detenido la corrosin
instantnea, se debe establecer una pelcula bien adherida de inhibidor de corrosin.
Para ello se aplican altas concentraciones de inhibidor a fin de formar dicha pelcula
sobre toda la superficie del metal de un sistema de intercambio de calor y sobre las
tuberas de transferencia y equipos auxiliares de composicin metalrgica asociada.
(Consulte las concentraciones de puesta en marcha en las secciones tituladas Ventajas y

Tecnologa del Confidential Product Profiles). El inhibidor puede ser a base de fosfatos o
metales pesados (cromo o zinc), o puede contener compuestos orgnicos Para formar
una pelcula sobre aleaciones de cobre. Despus de esto el inhibidor de corrosin est
firmemente implantado, y los "agujeros" de la capa de pasivacin estn cubiertos, y el
inhibidor esta listo ahora para ser reducido a sus niveles de mantenimiento.

Las altas concentraciones de inhibidores de corrosin que no contienen cromatos son

ms sensibles a la precipitacin y pueden tener ms tendencia a formar incrustaciones.
Si no se pueden alcanzar altos concentraciones en estos programas, de forma tan fcil,
el pretratamiento Para los programas de inhibidores que no contienen cromatos se hace
an ms crtico.
Terminacin del paso de pasivacin del metal
Una vez que se haya limpiado, pretratado y tratado bien el sistema con altas
concentraciones del inhibidor de corrosin apropiado, las concentraciones, se pueden
reducir a sus niveles de mantenimiento. Estas dosis ms econmicas podrn reparar las
roturas de la pelcula de inhibidor existente o superficie pasiva. Una vez ms, es
importante mantener los niveles apropiados de mantenimiento para impedir una prdida
en la superficie pasiva o revestida de pelcula y la iniciacin de la corrosin. Una vez
empezada, es dificil detener la corrosin sin Ilevar a cabo el proceso original de cuatro
pasos.