Table des matires

REMERCIEMENTS.......................................................................2
LISTE DES FIGURES....................................................................4
LISTE DES TABLEAUX.................................................................5
LISTE DES ABREVIATIONS...........................................................6
INTRODUCTION GENERALE.........................................................7
I.

PRSENTATION DU GROUPE OCP............................................9

1.

lhistoire dOCP............................................................................................. 9

2.

Le ple mine de GANTOUR...............................................................................9

3.

Prsentation de lIDG.....................................................................................10

II.

LES ACTIVITS DU LABORATOIRE.......................................12

1.

La rception des chantillons..................................................................12

2 .Prparation des chantillons.....................................................................12

a. Le quartage du phosphate................................................................................................12
b. Le Schage du phosphate................................................................................................14
c. Le broyage du phosphate................................................................................................14
3. Les Mthodes danalyses utilises.............................................................14
4. spectrophotomtrie dabsorption atomique...............................................15

III.

TRAITEMENT DU SUJET......................................................17

1.

Validation de la mthode de dosage de MgO............................................................17

2.

Prparation des chantillons.............................................................................17

3.

Critres de Validation.....................................................................................20

CONCLUSION GENERALE...........................................................26

LISTE DES REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES..............................27

LISTE DES FIGURES

Figure 1 : Les diffrents gisements phosphats

marocains..9
Figure 2:Diviseurs
rifles
..13
Figure 3:Quartage
manuelle
.13
Figure 4:Broyeur
disques
..14
Figure 5: spectromtrie d'absorption
atomique ..15
Figure 3:Courbe dtalonnage reprsentant labsorbance en fonction de la
concentration du mgo..20

LISTE DES TABLEAUX

Tableau 1 : prparation des tmoins

19
Tableau 2 : labsorbance en fonction de la concentration du
magnsium.20
Tableau 3 : mesures de la solution dessai
blanc..21
Tableau 4 : mesure de srie de
repatabilit22
Tableau 5 : Rsums des rsultats de la mthode de
rptabilit..23
Tableau 6 : mesure de srie de
reproductibilit..23
Tableau 7 : mesure des essais dchantillon de contrle certifi par la
spectrophotomtrie..24
Tableau 8 : intervalle de tolrance Donne par le certificat de lchantillon
.25

LISTE DES ABREVIATIONS

OCP : Office chrifien des phosphates

IDG : Industrie direction Gantour
IDG /P : Industrie direction de production Gantour
IDG /L : Industrie direction logistique Gantour
PBL : Bone phosphate of lime (phosphate de surface)
LD : limite de dtection
CV : Coefficient de variance
LQ : Limite de quantification

INTRODUCTION GENERALE
Comme l'instrumentation scientifique, le contrle non destructif (CND)
constitue un champ d'application privilgi des dcouvertes de la physique.
Aussi l'histoire des essais non destructifs (END) commence-t-elle avec celle de
la physique moderne la fin du XIXme sicle : dcouverte des rayons X, des
courants de Foucault, de la pizolectricit, etc. Ce n'est toutefois qu' partir de
la seconde guerre mondiale que les techniques du CND ont pris leur place dans
l'industrie, en particulier dans la mtallurgie : contrle des aciers, radiographie
des soudures. Un grand dveloppement des END s'est manifest vers les annes
60/70 avec le dveloppement rapide de secteurs d'applications tels que le gnie
des centrales lectriques nuclaires, l'aronautique civile, les gazoducs, oloducs
et les platesformes off-shore. La dernire dcennie a vu l'mergence des
techniques de CND qui ne pouvaient pas tre mises en oeuvre sans l'apport d'une
lectronique intgre et d'une informatique puissante; on assiste alors au
dveloppement rapide des contrles entirement automatiss et l'essor des
techniques gourmandes en traitement informatique, comme les contrles
optiques.
En parallle, on retrouve cette mme volution dans certaines techniques de
contrle mdical telles que l'chographie, la radiographie..o les principes
physiques de base sont souvent similaires aux techniques industrielles. Le
principe de la dtection d'un dfaut consiste exciter celui - ci et recueillir sa
rponse. Dans toutes les mthodes employes, On peut distinguer les tapes
suivantes:
Mise en oeuvre d'un processus physique nergtique,
Modulation ou altration de ce processus par les dfauts,
Dtection de ces modifications par un capteur appropri,
Traitement des signaux et interprtation de l'information dlivre.
Diffrents types d'nergie sont employs en pratique : nergie lectromagntique...
On peut schmatiquement distinguer deux groupes de mthodes de dtection :
Les mthodes de flux, avec une excitation et une dtection
de mme nature et pour lesquelles le dfaut introduit une
perturbation de flux qui peut tre releve soit directement dans le flux
transmis (radiographie) ou le flux rediffus (ultrasons), soit par un effet de
proximit (bobine de sonde courants de Foucault, flux de fuite

magntique), la grande majorit des procds du contrle non destructif se

rfre ce groupe de mthodes.
Les mthodes pour lesquelles l'excitation et la dtection
sont de natures diffrentes, chacune mettant en jeu un processus
original et spcifique; l'excitation la plus employe est la sollicitation
mcanique; elle conduit aux techniques d'analyse de vibrations
mcaniques ou de micro dformations (interfromtrie holographique) ou
encore une technique d'mission provoque dont la plus connue est
l'mission acoustique.

APPLICATIONS
Le contrle non destructif est capital pour des industries de fabrication qui
mettent en oeuvre o utilisent diffrents matriaux, produits et structures de
toutes natures. Aujourd'hui, les champs d'application des CND ne cesse de
s'tendre; ces techniques deviennent mme des outils incontournables dans
l'approche qualit.
La nature des dfauts que l'on cherche dtecter est trs variable. On recherche
des dfauts technologiques ponctuels, comme ceux inhrents la fabrication et
l'utilisation des mtaux (fissure de fatigue), mais aussi des dfauts d'aspect
(taches sur une surface propre) et des corps trangers nuisibles (clats de verre
dans un emballage alimentaire). Pour un produit donn, on peut considrer que
le contrle non destructif intervient trois stades diffrents de la vie du produit,
On distingue alors:
-Le contrle en cours de fabrication : Le systme utilis dans ce cas est
souvent automatis ceci ncessite alors un appareillage install et fonctionnant
en ligne de fabrication. On cherche dans ce cas satisfaire la fois les critres
de robustesse, avec la rapidit de la raction et un cot d'exploitation faible. Les
dfauts recherchs sont gnralement bien identifis, le fonctionnement est
automatique, aboutissant un reprage ou un tri des produits dfectueux. Quand
le dtecteur de dfauts ne peut pas tre install en ligne de fabrication, on utilise
dans l'industrie des bancs de contrle correspondant bien souvent des
quipements importants en taille et en cot.
- Le contrle la rception d'un lot de pices, d'une installation ou d'un
ouvrage, Permet de vrifier le respect de conformit avec des spcifications de
qualit dfinies auparavant. A ce stade, il s'agit de dtecter des dfauts mais
aussi bien souvent d'en dfinir la nature et les dimensions.
- Le contrle en service s'effectue sur des pices ou structures lors
d'oprations de maintenance ou la suite de dtection d'anomalies de

comportement du matriel. Pour ce type de contrle, il convient de pouvoir

estimer le mieux possible la nature et les dimensions des dfauts pour pouvoir
en apprcier la gravit; il faut disposer aussi d'une bonne reproductibilit des
examens non destructifs, de faon pouvoir suivre lvolution du dommage au
cours du temps.
Les techniques de CND continueront certainement largir leurs champs
d'application vers de nouveaux secteurs d'activit conomique. On constate aussi
que l'objectif du contrle non destructif volue en rapprochant ce domaine de
celui de l'instrumentation ; il ne suffit plus aujourd'hui de dtecter un dfaut, il
faut aussi le caractriser et le dimensionner ; il faut aussi imaginer des
techniques et procds non destructifs aptes mettre en vidence des
htrognits physiques complexes ou des irrgularits de proprits telles que,
par exemple, des variations de microstructure dans un mtal, des variations de
texture ou de rugosit sur une surface, des variations de proprits
lectromagntiques sur une bande. Ces objectifs sont souvent difficiles
atteindre, domaine, les progrs sont lents raliser. Il n'en va pas de mme pour
l'automatisation des CND qui bnficie pleinement des progrs de
l'informatique ; il en rsulte l'arrive sur le march, d'anne en anne,
d'appareillages plus performants, plus fiables et surtout plus faciles utiliser
dans le cadre du respect de procdures de contrles trs strictes. L'volution des
CND doit prendre toutefois en compte l'aspect cot, ce dernier pouvant freiner
l'essor de nouvelles techniques trs performantes, comme c'est le cas
actuellement pour la tomographie X par exemple.

I.

Contrle par Ultrasons

1. Objectifs Spcifiques
Connatre le principe, les bases thoriques dultrasons et
son instrumentation
Utiliser les mthodes de traitement du signal (filtrage,
localisation, caractrisation des mcanismes
d'endommagement...)
Connatre les applications industrielles et de laboratoire
de la technologie (contrle des appareils pression,
dtection de corrosion, dtection de fuites, examen de
structures composites...)
2. Principe Ultrasons
Le contrle par ultrasons est une mthode d'examen relativement rcente.
Les premires applications industrielles ont t ralises, titre exprimental la
veille de la seconde guerre mondiale, soit vers 1935. En raison de la lente
volution des matriels de contrle tributaires des progrs de l'lectronique, le
dveloppement du contrle par ultrasons n'apparut qu' partir de 1955 environ.
Depuis, cette mthode de contrle constitue un puissant outil
d'investigation. Elle prsente l'heure actuelle un vaste champ d'application qui
s'tend aux matriaux mtalliques, plastiques ou composites et aux milieux
structure htrogne tels les btons. Cette mthode d'examen s'applique alors :
aux produits mouls, aux produits forgs, aux produits lamins (tles, rails), aux
produits tirs (tubes, ronds,), aux assemblages souds, brass ou colls... Le
contrle par ultrasons permet de dtecter des manques ou des discontinuits de
la matire dans des produits l'tat d'bauche ou fini quel que soit le mode
d'laboration de ceux-ci.

Toutefois, la proprit que possdent les ultrasons est de se propager sur des
distances de plusieurs dcimtres, voire de plusieurs mtres. De ce fait, il est
possible de dtecter des dfauts de faible importance dans des pices dont
l'paisseur n'en permettrait pas le contrle radiologique. En ce sens, le contrle
par ultrasons permet de mesurer les paisseurs de parois dont l'une des faces est
inaccessible. En continuation de la gamme sonore, les ultrasons correspondent
des frquences oscillatoires suprieures la limite d'audibilit humaine et
s'tendant dans une large gamme allant de 15 kHz plus de 100 MHz.

Principe du contrle par ultrasons : exemple du contrle d'une

tle
3.

MATERIELES
Il y a pas mal des appareils qui nous permettent de mesurer lpaisseur dune pice ou bien la

distance entre un dfaut lintrieur dune pice et sa surface. Parmi ces appareils, on a un appareil
qui sappelle : DL 38 plus / Olympus .
Le 38DL PLUS est un mesureur d'paisseur ultrasons
de pointe. Il utilise une sonde ultrasons deux lments
pour des applications d'inspection de surfaces internes
corrodes et inclut les fonctionnalits THRU-COAT et de
mesure entre chos.
Il utilise aussi des sondes ultrasons mono
lments pour des mesures d'paisseur trs prcise de
matriaux minces, trs pais, ou multicouches.

10

11

Premire Partie

Prsentation du groupe OCP

I.

Prsentation du groupe OCP

1. lhistoire dOCP
L'Office Chrifien des Phosphate est l'un des grandes entreprises Marocaines. Il a t cr en
1920 par Dahir 7 aot 1920 pour exploiter les gisements de phosphate.

12

Le sous-sol Marocain renferme les plus importants gisements de la plante: les 3/4 des
rserves mondiales, dont 2% dans le sud du pays. Leur situation gographique et la diversit de leurs
qualits confrent au Maroc une place particulire dans le commerce international du phosphate.
En 1908 on a signal pour la premire fois la prsence d'un niveau phosphat au plateau de
GUEORGUI au sud de Marrakech. Quatre ans aprs on a fait la premire dcouverte dans la rgion
d'El BROUJ. On a commenc aussi l'exploitation des gisements OULAD ABDOUN et Sidi
DAOUI dans la rgion Khouribga.

2. Le ple mine de GANTOUR

PMG a pour mission lextraction, le traitement et la livraison des phosphates
partir du gisement de GANTOUR.
Ce gisement stend sur 125km dEst en Ouest, et sur 20km de Nord en sud, il
recouvre une superficie de 2500km, ses rserves sont estimes environ 31 milliards
des mtres cubes, reprsentant 35% des rserves reconnues lchelle nationale.

Figure 4 : Les diffrents gisements phosphats marocains

Le groupe est prsent dans cinq zones gographiques du pays dont trois sites dexploitation
minier Khouribga, Benguerir/Youssoufia, Boucraa/ Layoune, et deux sites transformation chimique :
Safi et Jorf Lasfa.
Lexploitation des gisements du phosphate a t effectue comme suit :
En 1921 : Lexploitation du phosphate a dmarr dans la rgion de Oued Zem.
En 1931 : Le groupe OCP a mis en production le gisement de Gantour par louverture du
centre du Youssoufia.
En 1972 : Louverture de lexploitation des gisements de Benguerir.
En 1976 : Dmarrage de Maroc Chimie II et Maroc Phosphore I (Safi).
En 1981 : Dmarrage de Maroc Phosphore II (Safi).
En 1986 : Dmarrage de Maroc Phosphore III et IV (Jorf Lasfar).

13

3. Prsentation de lIDG
La Direction des Exploitations Minires de GANTOUR (IDG) est une des cinq Directions du
Groupe OCP charges de lextraction et du traitement de phosphates. Elle dispose de :
Deux centres de production :

Le centre de Youssoufia qui est en exploitation depuis 1931.

Le centre de Benguerir, qui est en exploitation depuis 1980.

Deux directions :

La direction de Production (IDG / P)

La direction logistique et projet damlioration (IDG/L)

directions de traitement :

Usine de calcination

Usine de laverie

Usine de schage

a. Usine de calcination
La calcination est une opration de traitement thermique qui consiste porter le minerai une
temprature suffisamment leve, essentiellement comprise entre 750C 800C fin davoir
llimination des matires organiques adhrant aux grains phosphat, et dautre part la dcomposition
des carbonates contenus dans ces grains.

a. Usine de laverie
Lusine de laverie Gantour est une nouvelle usine installe rcemment (en 2004) dans le but de
valoris les couches phosphate pauvres en BPL ; par procd de lavage-flottation ; afin de produire
une qualit marchande (teneur en BPL suprieure celle du minerai extrait et dun profil de qualit
suprieure) et satisfaire les besoins des clients.

b.

Usine de schage

Le schage du phosphate clair a lieu dans des fours cylindriques rotatifs en vue de rduire son
taux dhumidit.

14

Deuxime Partie :

II. Les activits du laboratoire

II.

Les activits du laboratoire

15

Le laboratoire de contrle qualit relve du service IDR/F. Il a une importance capitale qui est
de contrle qualit au niveau des processus dextraction, traitement et expdition.
Le laboratoire de contrle qualit a pour mission de contrler la qualit du phosphate avant et
aprs traitement afin de pouvoir estimer quantitativement la valorisation de ces traitements et
rpondre une clientle de plus en plus exigeante.

1. La rception des chantillons

Vrifier la conformit des chantillons sappuyant sur : Rfrence (La date, lorigine et la
nature des phosphates), lemballage.
Enregistrer les donnes ncessaires dans un cahier de rception (date de prise, date de
rception, lheure darrive, lorigine ).
Trier les chantillons selon les critres suivants :
Nature de phosphate (sec ou humide, claire )
Nature des chantillons (spciaux / ordinaire).
La source (train / camion / recettes 6 ou 3 / laverie / Calcination).
Codifier les chantillons.
Enregistrer les donnes dans un cahier de prparation et prlvement.

2 .Prparation des chantillons

Aprs la classification des chantillons selon leurs critres, pour avoir un chantillon
reprsentatif ayant mme caractristique que le lot de dpart par la bonne homognisation, le
phosphate subit un ensemble des traitements avant dtre analys :

Quartage
Schage
Broyage

a. Le quartage du phosphate
Cest la division de lchantillon, il consiste bien homogniser lchantillon.

Quartage mcanique

Elle se fait laide dun diviseur riffles pour les produits secs ou calcins aprs un criblage
6mm car gnralement ces produits sont dj tamiss 6mm au niveau des usines.

16

Figure 5:Diviseurs rifles

Le diviseur riffles est un instrument form par la juxtaposition dun certain nombre pair
habituellement entre 12 et 20 de couloirs inclins au moins 45, se dversant alternativement vers la
gauche et la droite dune faon adquate.

Quartage manuelle

Figu

re

3:Quartage manuelle

Elle se fait pour le produit humide aprs leur criblage 6 mm (chantillon pour analyser)
suivant la demande. Cette mthode consiste bien homogniser le tas laide dune pelle, on
ltale sur Un morceau de plastique propre, on le devise en quatre parties, on limine chaque foi

17

les deux diagonalement opposes, et on refait lopration plusieurs fois jusqu lobtention dun
chantillon final reprsentatif ayant la masse voulue.
Remarque :
Le quartage ou la division mcanique se font dautant de fois jusqu atteindre un
chantillon denviron de 150g qui subit la suite un schage et un broyage (selon les analyses
demandes) et le reste de lchantillon est conserv comme un chantillon tmoin.

b. Le Schage du phosphate

Lchantillon doit tre sch pour liminer leau et faciliter le broyage,

normalement il doit subir un tuvage dans une tuve 105 C pendant 4 5 heurs
mais cause de lurgence des rsultats des analyses, le schage seffectue sur une
plaque chauffante
c. Le broyage du phosphate

Le but principal du broyage est daugmenter la surface spcifique des grains et

facilit lattaque des phosphates par les diffrents acides utiliss pour la mise en
solution des chantillons analyses.
Chaque chantillon sch passe au broyage qui seffectue laide dun broyage.

Figure 4:Broyeur disques

3. Les Mthodes danalyses utilises

18

Dosage du BPL -mthode spectrophotomtrie.

Dosage du BPL -mthode gravimtrique.
Dosage de gaz carbonique -mthode volumtrique.
Dosage de silice- mthode gravimtrique.
Dosage de carbone organique- mthode volumtrique.
Dosage de la chaux (CaO) -mthode volumtrique.
Dosage de MgO par absorption atomique.
Dosage de Cd par absorption atomique.
Remarque :

Mais durant notre stage, nous nous sommes intresss la validation de la

mthode de dosage de llment du MgO par spectrophotomtrie dabsorption
atomique.
Dosage de gaz carbonique par mthode volumtrique
Principe :
Lattaque du phosphate par lacide chlorhydrique (1/2) en rcipient ferm et mesure
du volume gazeux du CO2 dgag laide du Calcimtre de Bernard selon la raction.

Dosage de SiO2 par gravimtrie

Principe :
Dosage gravimtrique bas sur linsolubilisation de la silice par attaque lacide
chlorhydrique en prsence du nitrate daluminium ou acide borique pour complexer le fluor.
Filtration du prcipit, calcination et pese.

Dosage du BPL par spectrophotomtrie

Principe :
Les ions ortho phosphoriques forment avec les ions vanadiques et molybdiques un complexe
jaune (phospho vanadomolybdique) qui fait lobjet du dosage spctrophotomtrique une raie
danalyse de 430 nm.

4. spectrophotomtrie dabsorption atomique

Dfinition

19

La spectromtrie d'absorption atomique

est une technique servant dterminer la

concentration des lments dans un chantillon, elle peut servir mesurer la concentration de plus de
60 mtaux diffrents en solution. Base sur des mthodes optiques, elle conduit aussi bien des
rsultats qualitatifs qu' des donnes quantitatives.

Figure 5: spectromtrie d'absorption atomique

20

Troisime Partie :

Traitement du sujet

III.

Traitement du sujet
1.

Validation de la mthode de dosage de MgO

Les essais de validation, ralises au laboratoire de Gantour ont concern la mthode de

dosage du MgO par spectrophotomtrie dabsorption atomique.
Les essais raliss dans les conditions exprimentales dIDG/F nous ont permis dtablir
les fiches de validation de la mthode suivant la procdure de validation.

a. Principe
Aprs la mise en solution de lchantillon par attaque perchlorique. Le dosage de la teneur
en MgO sur lextrait est effectu laide dun spectrophotomtre dabsorption atomique dans une
flamme air-actylne en prsence dun tampon spectral (nitrate de lanthane) et une longueur
donde de 285.28nm.

21

b.

b. Domaine dapplication
Phosphates minraux naturels, acides phosphoriques, engrais et gypses dont les teneurs
en MgO ne dpassent pas 16%.

c. Ractif
Acide perchlorique HClO4 p.a d=1.67
Nitrate de Lanthane hexahydrale La(NO3)3,6H2O solution 50g/l.

c.

Appareillage

Spectrophotomtre dAbsorption Atomique.

Balance de prcision au 1/10 de mg.
Plaque chauffante.
Matriel courant de laboratoire.

2.
Prparation des chantillons
a. Prise dessai
Peser 0.5mg prs ; exactement 0.5 g de phosphate finement broy et pralablement
sch dans une tuve rgle (105 5) C.

Attaque
Introduire la prise dessai dans un bcher de 250 ml, mouiller avec quelques millilitres
deau distille, ajouter 15 ml dacide perchlorique et couvrir dun verre de montre. Chauffer sur
une plaque chauffante jusqu disparition complte des fumes blanches et clarification de la
solution. Laisser refroidir, transvaser quantitativement dans une fiole jauge de 250 ml en rinant
soigneusement le bcher avec de leau distille. Complter au trait de jauge avec de leau
distille. Homogniser et filtrer sur papier filtre pliss. Rejeter les premiers millilitres et
recueillir le filtrat pour lanalyse.
Faire un essai blanc dans les mmes conditions, ne contenant que les ractifs utiliss.

c. Dilution
-Dans les solutions dattaque, prlever un volume V contenant entre 0 et 800g de Mg.
-Pour une attaque faite dans des conditions habituelles, (0.5g de phosphate, enfiolage dans
250ml), les volumes prlever sont les suivants :

Teneur en MgO de 0 2% ; V1 = 10ml

Teneur comprise entre 2 et 4% ; V1 = 5ml

22

 Teneur comprise entre 4 et 8% ; V1 = 2ml

Teneur comprise entre 8 et 16% ; V1 = 1ml
-Introduire la prise aliquote dans une fiole jauge de 100 ml.
-Ajouter 10 ml de la solution de nitrate de Lanthane
-Ajuster le volume au trait de jauge. Homogniser.

d. Essai de contrle
Il est recommand de vrifier la validit de la mthode en effectuant la dtermination du
MgO, dans les mmes conditions que lessai, sur lchantillon de contrle interne.

e. Prparation des talons

Solution mre (SM0) du Magnsium 400mg/l

- Prpare partir de magnsium mtallique (dcap lacide chlorhydrique trs dilu, rinc et
sch).
-Dans une fiole jauge de 1litre, introduire 0.5 mg prs, exactement 400mg de magnsium en
ruban pur 99.9%.
-Ajouter environ 150ml deau et 50ml dacide perchlorique. Lorsque le magnsium est
entirement dissous, laisser refroidir, complter le volume au trait de jauge. Homogniser.

Solution fille (SM1) du Magnsium 20mg/l

-Prendre 50 ml de la solution mre SM0 laide dune pipette de prcision, lintroduire dans une
fiole de 1 litre et complter au trait de jauge avec de leau distille.

Etalons
Dans une srie de fioles jauges de 500ml, introduire laide dune burette de prcision

gradue 0.1ml suivant le tableau ci dessous :

Tableau 1 : prparation des tmoins
Tmoins

T0

T1

T2

T3

T4

10

15

20

La(NO3)3 (ml)

20

20

20

20

20

HClO4 (ml)

Ractifs
Solution fille 20mg/l en Mg (ml)

23

Concentration de Mg en
(g/ml)

0.2

0.4

0.6

0.8

Complter au trait de jauge avec de leau distille et homogniser.

f. Passage lappareil dAbsorption Atomique

Rgler lappareil dAbsorption Atomique suivant les conditions ci-dessous :
Lampe cathode creuse de Magnsium
Intensit de la lampe : 4mA
Fente du monochromateur : 0.5 nm
Longueur donde : 285.2 nm
Flamme : Air-Actylne
Brlure : Maximum de sensibilit
Mesurer labsorbance des solutions dattaque la gamme des talons.

g. Calcul
Tracer la courbe dtalonnage en dduire la concentration massique du Magnsium dans la
solution et calculer sa teneur dans les chantillons analyser.

MgO % = [(Cm Cm0) x V x V2/V1 x 1.658 x 10-4]/ E

Cm = Concentration massique en mg/l de la solution analyser
Cm0 = Concentration massique en mg/l de lessai blanc.
E = Masse en gramme de la prise dessai
V = Volume en ml denfiolage aprs attaque ; volume de la solution dattaque (250ml).

V1 = Volume de la solution prleve en ml (1,2,5, ou10ml)

V2 = Volume de la solution aprs la dilution (250ml).
Remarque :
Lutilisation dacide perchlorique pour la mise en solution de tous les lments
existants dans le phosphate.
Lutilisation du blanc pendant lanalyse cest pour liminer la densit optique des
ractifs.
On utilise des solutions tmoins pour ajuster la linarit de la droite de densit optique

en fonction de teneur cest ce quon appelle droite dtalonnage.

3.

Critres de Validation

a. Linarit
La courbe dtalonnage reprsentant labsorbance en fonction de la concentration du
magnsium, Pour des concentrations diffrentes, dans ce cadre on va donner les rsultats et aussi la

24

courbe dtalonnage dlment tudier et aussi le coefficient de corrlation et l'quation de la

courbe de rgression.
Tableau 2 : labsorbance en fonction de la concentration du magnsium

Concentration du Mg
en %
0
0,2
0,4
0,6
0,8

Absorbance
0,1603
0,3355
0,4918
0,6583

Figure 6:Courbe dtalonnage reprsentant labsorbance en fonction de la

concentration du magnsium
Remarque:
On a trouves pour cette analyse un coefficient de rgression :
r2= 0.99998 qui est videmment suprieur au seuil dcrit prcdemment, par consquent la
linarit est obtenue.
Il est prfrable d'avoir un coefficient de rgression r 2 > 0.9995, donc le coefficient
obtenu est toujours satisfaisant.
Conclusion : La courbe d'talonnage du dosage du Mg est linaire dans la gamme
[0
0,8] en g/ml de Mg

0.99998 0.9995.

b. Sensibilit
Lorsque lon rfre des paramtres qui ont une courbe dtalonnage linaire, on peut
exprimer la sensibilit comme tant la pente moyenne dun minimum de deux courbes; autrement,

25

on lexprime par le rapport entre le signal obtenu et la concentration dun talon lintrieur de la
plage pratique de la courbe. Elle est exprime en % :

=0 ,83
Remarque :

La sensibilit est gale 0,83 donc lappareil est sensible.

c. Limite de dtection
Tableau 3 : mesures de la solution dessai blanc

Essai N

% en MgO
0,0041
0,0038
0,0029
0,0071
0,0135
0,0065
0,0143
0,0054
0,0178
0,0065
0,00819
0,0029
0,0178
0,0051
4,25
0,015
0,075

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Moyenne
Min
Max
Ecart type
CV %
LD
LQ

LD = 0.015 % en MgO
Cette valeur a t dtermine en prenant 3 fois lcart type dune srie de n mesures
(n=10) de la solution dessai blanc dans des conditions de rptabilit.

d. Limite de quantification

26

En prenant comme niveau acceptable et de prcision 5 fois la limite de dtection, les valeurs
de

la

limite

de

comme suit

LQ = 0.015 5 = 0.075 % en MgO

quantification

sont

d. Fidlit
Rptabilit
Les paramtres de rptabilit ont t dtermins sur une srie de 10 mesures dtermines
dans des conditions de rptabilit (les rsultats sont donns dans le tableau) :
Tableau 4 : mesure de srie de rptabilit

Essai N
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Moyenne
Max
Min
Ecart Type
CV en%

% en MgO
0,35
0,36
0,36
0,35
0,37
0,35
0,35
0,36
0,37
0,37
0,359
0,37
0,35
0,009
2.439

Interprtation : Le coefficient de variance est infrieur 5%, donc la rptabilit est

prouve pour cette mthode

27

Tableau 5 : Rsums des rsultats de la mthode de rptabilit

Teneur dose en MgO sur
un chantillon de
phosphate

Ecart type sur un

chantillon de phosphate

Ecart type relatif ou coefficient de

variation sur un chantillon de
phosphate

0,35%

0,009%

2.43%

Reproductibilit :
Fidlit issue des rptitions de la dtermination dans un laboratoire sur un mme
chantillon dans diffrentes conditions.
Un chantillon doit tre dtermin sur plusieurs jours au moins 6 10 fois dans des
conditions changeantes (analystes, jours, charges de ractifs, solvants, appareils, conditions
ambiantes, etc.)
Tableau 6 : mesure de srie de reproductibilit

Essai N
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Moyenne
Min
Max
Ecart type
CV %

28

changement de chimiste
Chimiste 1
Chimiste 2
% MgO
% MgO
0.37
0,36
0,38
0,35
0,37
0,34
0,38
0,35
0,38
0,34
0,38
0,35
0,38
0,36
0,36
0,34
0,36
0,35
0,36
0,35
0,37
0,34
0,36
0,34
0,38
0,36
0,0031
0,004
0.031
0.04

Chimiste 3
% MgO
0.35
0.36
0,36
0,36
0,36
0,36
0,35
0,36
0,36
0,35
0,35
0,35
0,36
0,02939
0.2939

Interprtation :
Daprs le tableau ci-dessus on constate que le coefficient de variance de lchantillon de
contrle est infrieur 5%, donc la reproductibilit est prouve pour cette mthode.

Puisque la mthode est prouve rptable et reproductible donc elle est fidle

e. Justesse
Cest le critre le plus intressant lors de chaque opration de validation dune mthode
danalyse, elle consiste assurer la justesse de la mthode au moyen dun matriau de rfrence
certifie dont les valeurs sont donnes par lorganisme de certification. Et pour cela on a pass 10
chantillons (EC chantillon de contrle certifi) par la spectrophotomtrie
Tableau 7 : mesure des essais dchantillon de contrle certifi par la spectrophotomtrie

Essai N

29

% en MgO

0,49

0,50

0,51

0,48

0,49

0,49

0,51

0,48

0,49

10

0,50

Moyenne

0,494

Min

0,48

Max

0,51

cart type

0,01

CV %

2.18

Tableau 8 : intervalle de tolrance Donne par le certificat de lchantillon

Echantillon certifi

Teneur en MgO
trouve par IDG/F (%)

Teneur en MgO
Donne par le certificat de lchantillon
N2 / 2006

0,494

0,50

Erreur relatif = 0,012

Justesse
= 99 ,98
Plus la justesse nest trs proche de 100%, donc la mthode est plus juste.
Conclusion :
La comparaison de la teneur en % MgO donne par les rsultats des essais inter
laboratoires par rapport la valeur moyenne trouve montre que la teneur en % MgO est bien
incluse dans lintervalle de tolrance [0,42 0,57] donne par les essais inter laboratoires : la
justesse de la mthode est prouve.

30

CONCLUSION GENERALE

Dans le cadre dune formation globale et complte, il est ncessaire dtre toujours en
ouverture sur le monde professionnel afin dacqurir des nouvelles expriences.
Dans le cadre de nos tudes nous avons ralis la validation de la mthode de dosage
de llment Mg par spectromtrie UV- Visible.
Cette mthode concernons Un domaine dapplication large tel quil regroupe tous les
chantillons du phosphate, une linarit ayant un coefficient de corrlation de lordre de
0,99998, une sensibilit importante, une limite de dtection et de quantification , et on dduit
aussi que cette mthode est fidle et juste.

LISTE DES REFERENCES

BIBLIOGRAPHIQUES

31

 Documentation du laboratoire de contrle de qualit IDG

/F.
Pierre, Pascal, Jean MENAUT .2002.thse de doctorat,
validation

dune

mthode

immunoturbidimetrique

des

d-dimres,

de

dosage

prsente

et

soutenue lUniversit Paul-Sabatier de Toulouse.

M. ATTAR Tarik.2014.thse de doctorat, Dosage des
lments

traces

dans

le

sang

humain

par

voltampromtrie redissolution anodique et cathodique,

prsent luniversit abou bekr belkaid-tlemcen.
AYOUCHI, assia.2013. Recyclage deau industrielle
rcupre au niveau des digues de la boue de la laverie
OCP .Rapport interne tablie par OCP.
Zahid, Loubna 2013. validation de la mthode de dosage
du MgO.rapport de stage tablie par OCP.

32