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El tomo

El modelo de tomo de Rutherford basado en la mecnica clsica


consta de un electrn girando alrededor de ncleo a travs de
una atraccin elctrica.

El inconveniente del modelo clsico es que el


electromagnetismo predice que una carga acelerada como el
electrn debera emitir radiacin e ir perdiendo energa hasta
colapsar en el ncleo en un tiempo del orden de 10-8 seg.
e-

Fuerza elctrica=fuerza centrpeta

Radiacin
electromagntica

Conclusin: El tomo no sera estable clsicamente !! Pero la


experiencia demuestra que los tomo si son estables
La mecnica clsica no es adecuada para describir un tomo
porque los aspectos ondulatorios son importantes para este caso.
Si calculamos la longitud de onda de De Broglie para un electrn
en un tomo obtenemos:

Ep=- 2Ek E=Ep+Ek=-Ek < 0


La energa del sistema es negativa (E<0) , o sea que tiene
menor energa que el electrn en reposo en r = (E=0). Esto es
un estado ligado, o sea el electrn tiene menor energa cerca
del ncleo que separado.
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e=h/p
Si r 10-10 m (at. Hidrgeno) e 4.6 10-10 m r
Efectos ondulatorios son importantes aqu !!!

Modelo de Bohr
Niels Bohr (Nobel en 1922) propuso, basado en la hiptesis de
De Broglie (anterior a la formulacin de Schrodinger ), que el
electrn deber formar una onda estacionaria a lo largo de su
rbita

Onda de De
Broglie viajando
en una trayectoria
circular

Como la circunferencia de la rbita es (2 r) y se debe formar


una onda estacionaria entonces:
2 r = n e

La energa del tomo tambin resulta cuantizada con la


proposicin de Bohr
Para Z=1 (tomo de hidrgeno) E=(-13.6 eV) (1/n2)=-E0/n2
Conclusiones:
Los valores de energa para un electrn ligado al ncleo son
discretos En=-E0/n2 siendo n un nmero entero
Existe un mmimo valor de energa E=-E0 ( no es posible que su
energa sea menor que este valor el tomo es estable !!!

con n un nmero entero


y e=h/p la longitud de onda
del electrn

2 r = n e= n (h/p= nh/(m v)
L=mvr= momento angular del
electrn
El momento angular del electrn resulta cuantizado!!
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Transiciones cunticas.
Emisin y absorcin de radiacin

Cul es el tamao del tomo en este modelo?


Esto sale usando

Los tomos absorben y emiten radiacin electromagntica


solamente de frecuencias bien caractersticas

Emisin de radiacin

Ze

nf

ni

n=1
n=2
El electrn en un estado de energa superior ni decae a un
estado de energa menor nf y la diferencia de energa se la
lleva un fotn (la frecuencia del fotn corresponde a la
diferencia de energa de los niveles)

n=3

En i= Enf+ h

Si n=1 (estado fundamental) y Z=1 (at. Hidrgeno)


r 0.529 A (a0=radio de Bohr) E=-13.6 eV
1A=10-10 m

ni > nf

1eV=1.6 10-19 J
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Ejemplo: Espectro de emisin de tomo de hidrgeno (Z=1)

Absorcin de radiacin

(13.6eV-3.4eV)=10.2 eV
=(10.2 eV)/h=2.46 1015 Hz
=c/= 121 nm (ultravioleta)
+

ni

nf
Lyman (UV)
Balmer (UV
y visible)

Un fotn llega a un tomo y es absorbido por el electrn si y


slo si su energa es igual a la diferencia de energa entre el
nivel inicial ni y un nivel nf

Paschen (IR)

(3.4eV-1.51eV)=1.89 eV
=(1.89 eV)/h=4.56 1014 Hz
=c/= 656 nm (rojo)
(3.4eV-0.85eV)=2.55 eV
=(2.55 eV)/h=6.16 1014 Hz
=c/= 486 nm (azul)

En f= Eni+ h
nf > ni

400 nm

Espectro de emisin de H en el rango visible

700 nm

La emisin y absorcin de radiacin por un tomo solo a


frecuencias caractersticas queda ahora explicada con el
modelo de Bohr, debido a que cada tomo tiene niveles de
energa caractersticos
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486 nm

656 nm

Inconvenientes con el modelo de Bohr:


Energa de ionizacin: si quiero sacar arrancar a un electrn
desde el estado fundamental fuera del tomo debo entregarle
una energa mnima de 13.6 eV
ni=1
nf=

No explica como se forman los estados ligados entre tomos


(molculas, slidos, etc)
No explica bien las variaciones del espectro de energa
debido a la interacciones entre varios electrones (por eso
funciona bien para el hidrgeno que tiene un solo electrn y
empieza a fallar para tomos de ms electrones como
He,Li,etc)

Eioniz=E0 ((1/1)-(1/)) =13.6 eV

Ventajas del modelo de Bohr

No explica detalles del espectro de energa (estructura fina,


hiperfina, etc)

Predice que el tomo es estable y que sus energa son


discretas. Describe bien los valores de energa de los estados
del tomo de hidrgeno. Predice la existencia de un estado
fundamental (el sistema no puede bajar su energa por debajo
del nivel fundamental)

No explica el ancho de las lneas espectrales de emisin de


radiacin
I()

Explica bien los espectros de emisin y absorcin de


energa. Al menos la posicin de la frecuencia de la
radiacin emitida y absorbida

Porqu las lneas de emisin tienen distinto ancho?


Que representa el ancho de las lneas?
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Experimento de Franck-Hertz (1914)

Emisin de radiacin

Nf, Ef

ni, Ei

El estado ni es inestable (por eso el electrn decae al estado


nf) es la vida media del estado excitado (es decir el electrn
permanece ah un tiempo medio y despus decae al estado
de menor energa
Debido al principio de incertidumbre de Heisenberg si un
estado existe durante un tiempo tiene una incerteza en su
energa

Este experimento fue el primero que confirm que los niveles


de energa de los tomos eran discretos.
Se arrancan electrones de un ctodo C y se los acelera hasta
una energa (V0.e) por la grilla G, pasando por estos por una
zona con vapor de mercurio. Si los electrones llegan a la grilla
G con energa cintica > (e.V) podrn alcanzar el nodo A y
contribuir a la corriente i del nodo.
Pero ocurre que si la energa cintica que ganan en el primer
tramo (C-G) es mayor que la primera energa de excitacin de
los tomos de mercurio los electrones pueden entregar su
energa cintica por colisin a los tomos de Hg y en ese caso
no llegarn con suficiente energa cintica a la grilla V0 como
para llegar al nodo A y contribuir a la corriente i, y por eso se
observa que la corriente disminuya
Si se sigue aumentando V0 eventualmente llegarn a tener
sufieciente energa cintica como para excitar dos tomos de
Hg y as sucesivamente.

Vapor de
mercurio

Corriente
nodo i

Entonces como la energa del estado Ei no es exacta sino que


tiene cierta incerteza, el espectro de los fotones emitidos tiene
una cierta incerteza en la frecuencia y los picos tienen un
ancho
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Si Ek(e-) < E excitacin solo hay colisiones elsticas, poca


prdida de energia cintica
Si Ek(e-) > E excitacin casi toda la energa cintica es
absorbida excitando al tomo
entonces se reduce la corriente

tomo de Hidrgeno segn la Ec. de Schrodinger


Veamos como describir al tomo de Hidrgeno, el ms simple
(Z=1) dentro del esquema de la ecuacin de Schrodinger

Fuerza Coulomb

Para el mercurio (Hg) la primera energa de excitacin es 4.9 eV


r

La ecuacin de Schrodinger indpendiente del tiempo


considerando el ncleo fijo (muy pesado comparado con el
electrn)

Laplaciano=2

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Al resolver esta ecuacin podremos obtener toda la


informacin disponible sobre el electrn en el tomo de
hidrgeno

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Ecuacin de Schrodinger con potencial de Coulomb


Como el potencial de Coulomb es central (depende slo de la
distancia entre el electrn y el ncleo, r) es ms simple
plantear la ecuacin de Schrodinger en coordenadas esfricas
(r, , )

Reemplazando la forma del potencial de Coulomb y reordenando

Multiplico toda la ecuacin por r2 y reemplazo por el valor del


Laplaciano en coord. esfricas:

0r
0
0 2

Ec. Schrodinger 3D

Queda separado en dos partes: una parte que depende de r y la


otra de las variables y
Suponemos que la solucin se puede separar de la siguiente
manera (r,,)=R (r).Y(,)

Coordenadas cartesianas

depende de
r=cte

El laplaciano expresado en coordenadas esfrica queda:

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depende
de y =16
cte

La nica forma que esta igualdad se mantenga para todo valor


de r, y es si las dos partes de la ecuacin son constantes
iguales y opuestas (independiente de r, y )

Igual que antes para que se satisfaga para todos los valores
de y es necesario que ambas partes de la ecuacin sean
constantes iguales y opuestas.
Escribimos la constante como m2

Sea la constante l(l+1) (despus veremos porqu escribimos a


la constante de esta manera)
La parte angular de la ecuacin queda:

Esta parte va a quedar igual para todo potencial central (del


estilo V(r )) lo que va a cambiar es la parte radial de la
ecuacin.
Separemos de nuevo la solucin Y(,)=T().F()
Reemplacemos en la ecuacin anterior y multipliquemos todo
por sin2()

Depende de solamente
=cte

Depende de solamente
=-cte
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Se requiere que la funcin F(0)=F(2) (funcin univaluada)


Entonces es necesario para que se cumpla esto que la
constante m se un entero:
m=0, 1, 2, ....
Luego la parte de la ecuacin que depende de queda:

Esta ecuacin tiene una solucin T() bien definida en el


intervalo =0 hasta = si y solo si:
l es un nmero natural (l=0,1,2,...)
m pertenece al conjunto [-l.-l+1,.....0,....,l-1,l]

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Cuando ocurre esta condicin, la solucin T() es lo que se


denomina un polinomio de Legendre en cos()

De donde salen las constantes de normalizacion estas ?


Recordemos que la funcin de onda debe estra normalizada

En total la parte angular es Ylm(,) y se denomina armnico


esfrico
Ylm(,)=Pl(cos()). e(imf)
d 3r

Con l= 0,1,2... Nmero angular


Y m=-l,-l+1,.....,0,...,l-1,l Nmero magntico
Ejemplos de armnico esfricos

De aqu salen las constantes para que la integral sea 1

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Qu significado fsico tienen los nmeros l y m ?

La parte radial de la ecuacin de Schrodinger queda

Interpretacin vectorial: El momento angular del electrn


resulta cuantizado, pero uno puede hacer la asociacin clsica
de que el momento angular L es un vector que gira alrededor
del eje z y que tiene cuantizado el modulo y la proyeccin Lz
del vector L en el eje z (Las componentes Lx y Ly oscilan)
l especifica el modulo del momento angular L
m especifica la proyeccin en la direccin z del vector L

L2=l(l+1)=momento angular

o bien

Potencial
atractivo
Coulomb

donde l=0,1,2....,n-1
m=-l,-l+1,....,0,.....,l-1,l
Ejemplo l=2 m=-2,-1,0,1,2

Potencial
centfugo

Buscamos soluciones de esta ecuacin que satisfagan las


condiciones

m=2

R(r=)=0 o sea la probabilidad de encontrar al electrn


alejado del ncleo es cero, porque estamos fijndonos en los
estados ligados del tomo de hidrgeno

m=1
m=0

Se puede mostrar que la ecuacin anterior tiene solucin si y


solo si:

m=-1
m=-2
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E=En=-E0/n2 siendo n entero, n=1,2,3,....


y se cumple que l n-1

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R20(r)

Entonces las soluciones son funciones asociadas con el


nmero cuntico n que determina la energa y el nmero
cuntico l, estas funciones se denominan polinomios de
Hermite

0.0

Las soluciones Rn,l (r) dependen de n y de l pero la energa


de los estados dependen solo del nmero cuntico n

R21(r)

Adems deben cumplir con la condicin de normalizacin:

Ejemplos de las primeras funciones Rn,l (r)

Donde a0=Radio de Bohr


=0.529 A

R10(r)

0.0

0.0
0.0

En general puede decirse que


Rnl (r ) decae para r grandes como exp(-r/n a0)
Rnl (r=0) 0 solo si l=0. Si l0 la barrera centrfuga impide
que se acerque al ncleo
r

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Resumen
n=3
E=-(13.6 eV)/9
l=0 m=0
9 estados
l=1 m=-1,0,1
l=2 m=-2,-1,0,1,2

El estado de un electrn cerca de un ncleo est dado por una


funcin de onda (r,,)=Rnl (r).Ylm(,) que depende de 3
nmeros cunticos: n,l,m
n=1,2,3....... (nmero cuntico principal)
n define el valor de la energa En=-E0/n2 (E0=13.6 eV)

n=2
l=0 m=0
l=1 m=-1,0,1

Para cada n tenemos (n-1) posibles valores de l (nmero


angular) l=0,1,2,.....n-1
Para cada valor de l tenemos (2l+1) posibles valores de m
(nmero magntico) m=-l,-l+1,....0,.....,l-1,l
Para cada valor de n hay entonces (n-1) valores de l y por cada l
hay (2l+1) valores de m y todos estos estados posibles (n,l,m)
distintos tienen el mismo valor de energa En (se dice que el nivel
de energa En est degenerado)

n=1
l=0
m=0

E=-(13.6 eV)/4
4 estados

E=-13.6 eV
1 slo estado

Para cada n hay n2 estados distintos con la misma energa En


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Interpretacin fsica

Ejemplo para el estado de n=1 l=0

R10(r)

Sabemos que

P10(r)

Que podemos decir sobre donde se encuentra el electrn para un


dado estado especificado por la funcin de onda
n,l,m(r,,)=Rnl (r).Ylm(,)
es la probabilidad de

al electrn en un volumen dV alrededor del punto con


coordenadas r,,

0.0
0.0

En coordenadas esfricas dV=r2 dr sin() d d

0.0

<r> radio promedio

El electrn en un estado dado no est a una distancia r fija sino


que est distribuido alrededor del ncleo con una cierta
probabilidad de estar a una distancia r (como si fuera una nube
electrnica difusa)

La probabilidad de encontrar al electrn para un valor fijo de r,


independientemente del valor de y , se obtiene al integrar lo
anterior para las variables angulares

Si queremos calcular la distancia media al ncleo a que se


encuentra <r> el electrn:

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El spin

El spin de las partculas tiene valores posibles del nmero


cuntico s semienteros (0,1/2,1,3/2,2,.....,etc)

Pero adems de los nmeros cunticos que hemos visto hasta


ahora existe otro nmero cuntico para determinar el estado del
electrn y que se denomina spin

Por ejemplo el electrn tiene spin 1/2 , entonces


s=1/2 y ms=-1/2,1/2 (solo dos posibles valores de ms)

El spin es como un momento angular intrnseco que tiene el


electrn. La imgen clsica que podemos formarnos es que el
spin es como si el electrn estuviera girando sobre si mismo pero
no es una imagen verdadera
Entonces el electrn tiene momento angular L por estar girando
alrededor del ncleo y momento angular intrnseco o spin.
Al igual que el momento angular orbital L el spin tambin est
cuantizado.
Para L tenamos para el mdulo de L y su proyeccin

Entonces el electrn en el tomo esta determinado por cuatro


nmeros cunticos n,l,m,ms
Como ms tiene dos valores posibles significa que cada estado
anterior (n,l,m) hay dos estados posibles (ms=-1/2,+1/2)
Para cada n hay (2.n2) estados en vez de n2 por efecto del spin

Las partculas elementales se dividen en dos tipos segn sea el


valor de su spin:

donde l=0,1,2.......
m=-l,-l+1,....,0,.....,l-1,l

Fermiones (s=1/2): electrn, mun, protn, neutrn


Bosones (s=0,1): fotn, mesn , etc

Para el caso del spin tenemos

Veremos ms adelante que esta distincin es importante


cuando uno realiza la estadstica de las partculas.

ahora s=0,1/2,1,3/2,2.......
ms=-s,-s+1,...,s-1,s
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Que significado fsico tiene el spin ?


Dijimos que el spin es como si fuera el momento angular
ntrnseco del electrn, como si ste estuviera girando sobre s
mismo.

Recordemos que era un momento magntico. Si tenemos un


momento magntico en un campo magntico externo este
dipolo experimentar un torque que tender a alinearlo con el
campo magntico

B
Ahora una distribucin de carga que gira, genera corriente y
por lo tanto un campo magntico
Supongamos una geometra fcil para calcular el campo
magntico, por ejemplo una carga q y masa m girando con
velocidad angular en una circunferencia de radio r
El momento angular L ser

L =m r2

La corriente I ser

I =q/ =q / 2

El momento magntico dipolar es

La energa potencial en el campo externo B es:

Esta energa es mnima si el dipolo esta alineado con el campo,


en ese caso Ep=-B y el torque es cero
La energa potencial es mxima si el dipolo esta antiparalelo con
el campo magntico B

=I. Area= (q / 2).( r2)=(1/2).(q/m).L


El momento magntico es proporcional al momento angular L
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Entonces en el caso del electrn al tener un momento angular


intrnseco S (spin) aparece un momento magntico asociado

Experimento de Stern-Gerlach (1930)


Este experimento permiti determinar:
la presencia del spin del electrn (s=1/2)
la cuantizacin del momento angular
Placa
fotogrfica

Spin sin el factor h barra


o sea
imn
g= Factor de Land 2

F
F

Se hace atravesar un haz de electrones por una zona con campo


magntico y se observa que el haz se separa en dos, obtenindose
dos manchones en una pantalla.
El campo magntico del experimento esta dirigido en la direccin
z
La energa potencial del electrn es:

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Como la componente Sz para el electrn puede valer 1/2 hay dos


posibles valores de energa potencial del electrn en el campo
magntico

Estructura fina
Son exactamente degenerados los niveles de energa del
electrn en el tomo de hidrgeno ?
Recordemos que habiamos dicho que para cada nmero
cuntico n haba (2 n2) estados con la misma energa En=-E0/n2
Esto es as si consideramos solamente la interaccin de
Coulomb entre el electrn y el ncleo pero hay otros efectos de
menor importancia que hacen que esos estados tengan energa
ligeramente distinta.

En el experimento el campo magntico no es uniforme sino


que hay un cierto gradiente de campo, esto hace que
aparezca una fuerza neta sobre los electrones

La estructura fina es debido a lo que se denomina interaccin


spin-rbita (campo magntico del ncleo en torno al electrn
interacta con el spin del electrn)
Entonces dependiendo de la componente Sz del spin del electrn
va a haber una fuerza neta hacia arriba o hacia abajo y aparece
en la pantalla dos manchones correspondientes a los electrones
con las dos componentes de spin posibles (proyeccin).

Cuntos manchones habran aparecido si hubieramos usado


partculas de spin s=2 en vez de partculas de spin=1/2 como
los electrones ?
Respuesta: 5 manchones (Por qu?)
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En el sistema de referencia del electrn, el protn orbita


alrededor de el. Entonces el electrn ve un campo magntico B
que es proporcional a L
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Esto es lo que vara la


energa de los niveles
debido a la interaccin
spin-rbita

=(const)SzLz

Para cada valor de l, S tiene dos posibles valores por lo


tanto la energa de los niveles con un dado l se divide en dos.
Si l=0, la energa no cambia debido a este efecto
l=1 ms y m paralelos

5 10-5 eV
8 estados

2 estados

l=0 m=0
l=1 m=0
4 estados

n=2

l=1 ms y m anti
paralelos

2 estados

10.2 eV
2 estados

n=1

l=0 m=0

No cambian
la energa

Es una correccin de energa muy pequea comparada can la


diferencia de energa entre los niveles de n=1 y n=2
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