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QUMICA

GENERAL
II

Estequiometria

Existen varios tipos de reacciones:

QUMICA GENERAL II

1) Reacciones de combinacin: dos o ms sustancias reaccionan


para formar un producto.
2) Reaccin de descomposicin: una sustancia sufre una reaccin
para producir dos o ms sustancias distintas.
3) Reacciones de combustin: son reacciones rpidas que
producen una llama. En la mayora interviene el O2 como
reactivo.
4) Reacciones de sustitucin: AX + BY AB+ XY
5) Reacciones acido-base: OH + H+ H 2O

El mol es la unidad en el SI para la cantidad de sustancia. Se define


como la cantidad de sustancia que contiene el mismo nmero de tomos
que existen en 12g de carbono-12. A este nmero se le llama nmero de
Avogadro.
Un mol de una sustancia representa un nmero fijo de entidades
qumicas y tiene una masa fija.
La masa atmica de un elemento expresada en uma es
numricamente la misma que la masa de 1 mol de tomos del elemento
expresado en gramos.
El peso molar de una sustancia es la masa por mol de sus especies
qumicas.
Cada elemento de un compuesto constituye la parte proporcional de la
masa del compuesto.
La frmula emprica es la proporcin ms simple en nmero enteros de
los moles de cada elemento en el compuesto.
La frmula molecular es un mltiplo de la formula emprica.
Una ecuacin qumica es un enunciado en frmulas que expresan las
identidades y las cantidades de las sustancias presentes en un cambio
fsico o qumico.
En un proceso qumico los tomos no pueden ser creados, destruidos o
cambiados; solo reordenados en distintas combinaciones (ley de
conservacin de la masa).
Las frmulas de los compuestos representan proporciones fijas de los
elementos que los componen, as que una proporcin diferente
representa un compuesto diferente.
El reactivo limitante es aquel que se consume totalmente y determina la
cantidad de producto formado. No siempre el reactivo limitante es el que
est en menor cantidad.
Se llama rendimiento terico a la cantidad de producto que se forma
cuando reacciona todo el reactivo limitante.
El rendimiento real es la cantidad de producto que efectivamente se
obtiene.
Siempre el rendimiento real es menor que el terico ya que se usan
tcnicas de separacin y purificacin que no son perfectas, y pueden
ocurrir reacciones secundarias que forman pequeas cantidades de
productos diferentes.
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QUMICA GENERAL II

En secuencias de reaccin de mltiples pasos, los rendimientos


porcentuales de cada paso se expresan como fracciones y se multiplican
entre s para obtener el rendimiento porcentual global.
ESTEQUIOMETRA EN SOLUCIN:

Una solucin es una mezcla homognea a nivel molecular, de dos o ms


sustancias.
El solvente es el componente que est en mayor proporcin. Determina
adems el estado de agregacin de la disolucin
Los solutos son, por lo tanto, los componentes disueltos en el solvente.
La concentracin es la proporcin de una sustancia en una mezcla, as
que es una propiedad intensiva que no depende de la cantidad de
mezcla.
Al diluir una solucin el nmero de moles no cambia

Cintica Qumica
FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD

QUMICA GENERAL II

Bajo un conjunto de condiciones, cada reaccin tiene su propia


velocidad caracterstica, que est determinada por la naturaleza qumica
de los reactivos.
A mayor concentracin, mayor nmero de especies, mayor nmero de
colisiones y mayor velocidad. La velocidad es proporcional a la
concentracin.
El estado fsico de los reactivos tambin influye, cuando los reactivos
estn en la misma fase, como en una solucin el movimiento trmico las
pone en contacto. Cuanto ms finamente dividido est el reactivo solido
o lquido, mayor es el rea superficial por unidad de volumen, hay un
mayor contacto con el otro reactivo, y la reaccin es ms rpida.
Las molculas deben colisionar con la energa suficiente para
reaccionar. La temperatura usualmente tiene un efecto mayor sobre la
velocidad de reaccin. A mayor temperatura, ms colisiones ocurren en
un tiempo dado. La temperatura afecta la energa cintica de las
molculas, y as la energa de las colisiones. Entonces el incremento de
la temperatura aumenta la velocidad de reaccin al aumentar el nmero
y, especialmente la energa de las colisiones (mas colisiones efectivas).

VELOCIDAD

La velocidad de reaccin es el cambio en las concentraciones de los


reactivos y productos por unidad de tiempo: las concentraciones de los
reactivos disminuyen mientras las concentraciones de los productos
aumentan.
Tiene unidad de moles por litro por segundo, o cualquier unidad de
tiempo.
La velocidad vara con el tiempo cuando la reaccin procede. Disminuye
a medida que disminuye la concentracin de los reactivos.
Definimos la velocidad instantnea como la velocidad en un instante
particular durante la reaccin.
Generalmente para determinar otros parmetros cinticos se utilizan las
velocidades iniciales.
En trminos de concentraciones la velocidad se expresa:

La concentracin de los reactivos disminuye a medida que las de los


productos aumenta y entonces la reaccin inversa procede ms
rpidamente.
La expresin matemtica para la velocidad de una reaccin en particular
y el valor numrico de la velocidad dependen de que sustancia sirve
como referencia.
La ley de la velocidad expresa la velocidad como una funcin de las
concentraciones de reactivos y temperatura.

QUMICA GENERAL II

Como la ley de velocidad se basa en hechos experimentales, cualquier


hiptesis que hagamos acerca de cmo ocurre la reaccin a nivel
molecular debe adecuarse a ellos.

La constante de proporcionalidad

velocidad, y es especfica para cada reaccin dada a una temperatura; y


no cambia cuando procede la reaccin. Solamente cambia con la
temperatura y por tanto determina como a temperatura afecta la
velocidad.
Los exponentes m y n se denominan rdenes de reaccin y

se denomina constante de

definen como la concentracin de cada reactivo afecta la velocidad.


Si el orden respecto a un reactivo es 0, esto quiere decir que la
concentracin no afecta la velocidad. Si es de orden 1 , al duplicar la
concentracin se duplica la velocidad. Y si es de orden

2 , al duplicar

la concentracin la velocidad aumenta 22


Ambos datos se encuentran por mtodo experimental. Primero con las
medidas de concentracin se encuentran las velocidades iniciales,
despus los rdenes y luego calculamos K .
Para cualquier reaccin en la cual el H 2O es un reactivo, el orden
respecto a la misma es 0.
Si la concentracin de un reactivo es suficientemente mayor que la del
otro reactivo podemos decir que es de pseudo primer orden respecto al
reactivo que no est en exceso. Transformamos una de orden 2 en una
ley de velocidad de orden 1.
Ejemplo:
v =K [ A ][ B ] , Si [ A ] es mucho mayor que la de B ,
la ley de velocidad pasa a ser v =k ' [ B ] siendo
'

k =k . [ A ]

Las leyes de velocidad integradas pueden reordenarse en forma de


ecuacin para una lnea recta y=mx +b donde m es la pendiente y

b es donde intercepta el eje y.


Cuando se obtiene una lnea recta cuando se grafica

ln vs t , la

reaccin es de primer orden.


Cuando se obtiene una lnea recta cuando se grafica

1/ln

vs t , la

reaccin es de segundo orden.


La vida media de una reaccin es el tiempo requerido para que la
concentracin de un reactivo alcance la mitad de su valor inicial
Las vidas medias se expresan en unidades de tiempo idneas y son
caractersticas para una reaccin a cierta temperatura.

QUMICA GENERAL II

El tiempo para alcanzar la mitad de la concentracin inicial en una


reaccin de primer orden no depende de con que concentracin se
empiece. El decaimiento radiactivo de un ncleo inestable es un proceso
de primer orden.
Para una reaccin de segundo orden, la vida media es inversamente
proporcional a la concentracin inicial de reactivo. A medida que una
reaccin de segundo orden transcurre la vida media aumenta.
EFECTO TEMPERATURA:

Para una reaccin orgnica donde las concentraciones de reactivos se


mantienen constantes, la velocidad prcticamente se duplica con cada
incremento de 10 K .

La temperatura afecta la velocidad al afectar la constante de velocidad.

Esta relacin exponencial negativa sobre la temperatura y la constante


de velocidad significa que cuando aumenta la temperatura, el exponente
negativo se hace ms pequeo, y entonces el valor de K se hace ms
grande, lo que significa mayor velocidad.

A es el factor de frecuencia, depende del nmero de colisiones y de la


fraccin de las mismas que tienen la orientacin adecuada.
Si se grafica la ecuacin de Arrhenius la pendiente es Ea/ R lo que

permite calcular

Ea .

TEORIA DE COLISIONES:

Esta teora establece que las partculas de reactivo deben colisionar


unas con otras para reaccionar. No obstante el nmero de colisiones por
unidad de tiempo da un lmite superior de cun rpido puede tener lugar
una reaccin. El modelo se restringe a reacciones simples de un paso
donde dos partculas chocan y forman productos.
Arrhenius propuesto que cada reaccin tiene una energa umbral, que
deben exceder las molculas que colisionan para reaccionar. Esta
energa de colisin mnima es la energa de activacin E a , la energa
requerida para activar las molculas en un estado a partir del cual los
enlaces de los reactivos pueden cambiar en enlaces de los productos.
Segn la teora de colisiones, solo aquellas colisiones con energa
suficiente para exceder la E a pueden inducir la reaccin.
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QUMICA GENERAL II

El aumento de temperatura aumenta la fraccin de colisiones con


energa suficiente para exceder la energa de activacin.
Una reaccin reversible tiene dos energas de activacin. La energa de
activacin para la reaccin directa es la diferencia de energa entre el
complejo activado y los reactivos. La energa de activacin para la
reaccin inversa es la diferencia entre el complejo activado y los
productos.
Adems de chocar con energa suficiente, las molculas deben
colisionar de modo que los tomos reaccionantes hagan contacto. Para
que una colisin sea afectiva, debe tener energa suficiente y orientacin
molecular adecuada.
TEORIA ESTADO DE TRANSICION:

Si la energa potencial cuando dos molculas se acercan, es menor que


la energa de activacin, las molculas se apartan.
Una pequea fraccin de las molculas que se orientan efectivamente y
se mueven a altas velocidades se comportan de forma diferente. Sus
energas cinticas las atraen hasta juntarlas con suficiente fuerza para
sobrepasar las repulsiones y reaccionar.
En algn punto durante la transformacin, lo que existe no es un reactivo
o producto sino unas especies de transicin con enlaces parciales. Estas
especies son extremadamente inestables y existen solo un instante
cuando el sistema reaccionante tiene su energa ms alta. Esto se
denomina estado de transicin o complejo activado, y se forma solo si
las molculas chocan en una orientacin efectiva y la energa de la
colisin es igual o mayor a la energa de activacin.
Entonces, la energa de activacin es necesaria para estirar y deformar
los enlaces a fin de alcanzar el complejo activado.

QUMICA GENERAL II

MECANISMOS

La mayora de las reacciones ocurren a travs de un mecanismo de


reaccin, una secuencia de pasos de reaccin simples que resumen la
reaccin completa.
Los pasos individuales, los que juntos produce el mecanismo de
reaccin propuesto, se denomina reacciones elementales.
Un paso elemental no se constituye a partir de pasos ms simples. Se
caracteriza por su molecularidad, el nmero de partculas de reactivo
presentes en el paso.
Generalmente son unimoleculares y bimoleculares, no se conocen casi
reaccin termoleculares ya que es menos probable que 3 molculas
choquen simultneamente con la energa suficiente y con una
orientacin efectiva.
La ley de velocidad para un paso elemental, se puede deducir a partir de
la relacin estequiomtrica. Como una reaccin elemental ocurre en un
solo paso, la velocidad debe ser proporcional al producto de las
concentraciones de los reactivos. Se usan como ordenes de reaccin a
los coeficientes estequiomtricos.
El orden de reaccin en un paso elemental es igual a la molecularidad.
El paso elemental ms lento es el que determina la velocidad. Como el
paso determinante de la velocidad limita la velocidad de la reaccin
completa, su ley de velocidad representa la ley de velocidad para la
reaccin completa.
Un intermediario es una sustancia que se forma en un paso y se
consume en el siguiente. Generalmente son inestables pero mucho ms
estables que los complejos activados.
Para proponer mecanismo se tienen en cuenta 3 criterios:
1. Los pasos elementales deben llevar a la reaccin completa, no podemos
empezar con ms o menos reactivos o productos que los representados
en la ecuacin balanceada.
2. Los pasos elementales deben ser fsicamente razonables.
3. El mecanismo debe correlacionarse con la ley de velocidad.
Si el paso limitante de la velocidad en un mecanismo no es el paso
inicial, despus acta como obstculo en la secuencia de reaccin. El
paso inicial rpido alcanza el equilibrio.
K=K directa/ K inversa .

QUMICA GENERAL II

CATLISIS:

Un catalizador es una sustancia que incrementa la velocidad sin ser


consumida en la reaccin. Como el catalizador no se consume, se
requiere una cantidad mnima.
Cada catalizador tiene una forma especfica de funcionamiento, pero en
general un catalizador disminuye la energa de activacin, que a su vez
hace ms grande la constante de velocidad y ms alta la velocidad.
Acelera la reaccin directa e inversa. Una reaccin con un catalizador no
produce ms producto que sin el catalizador, pero forma el producto ms
rpidamente.
Provee un mecanismo diferente para la reaccin, una ruta de baja
energa.
Un catalizador homogneo existe en solucin con la mezcla de reaccin.
Todos son gases, lquidos y solidos solubles.
Un catalizador heterogneo acelera la reaccin que ocurre en una fase
separada. El catalizador ms a menudo utilizado es un slido que
interacta con reactivos gaseosos y lquidos. Como la reaccin ocurre
sobre la superficie del slido, los catalizadores heterogneos
usualmente tienen una enorme rea de contacto.

QUMICA GENERAL II

Equilibrio Qumico

En un estado de equilibrio las concentraciones de los reactivos y


productos ya no cambian con el tiempo.
Esto no quiere decir que el sistema tiene 50% de reactivos y 50% de
productos.
Este cese aparente de la actividad qumica ocurre porque todas las
reacciones son reversibles, y las velocidades se igualan.
La constante de equilibrio se obtiene dividiendo la K de velocidad de

la reaccin directa sobre la inversa.


K es un nmero cuyo valor es igual a la relacin de las constantes de

velocidad. Adems

es igual a una relacin particular de trminos

de concentraciones de equilibrio de reactivos y productos a una


temperatura particular.
Si K es pequea: la reaccin se desplaza muy poco hacia el

producto, antes de alcanzar el equilibrio K ser pequea.


Si K es grande: de manera inversa, si la reaccin alcanza el

equilibrio sin que virtualmente quede reactivo decimos que "se lleva a
cabo completamente".
Si K intermedia: en el equilibrio se encuentran cantidades

significativas de reactivos y productos.


Para un sistema y temperatura dada, se alcanza el mismo estado de
equilibrio sin importar como se realiza la reaccin. Por ejemplo es lo
mismo si inicialmente agregamos reactivos o un producto, o ambos al
mismo tiempo.
Definimos un cociente de reaccin Q , que es una proporcin hecha
en trminos de concentraciones de productos multiplicados entre s,
divididos por trminos de concentraciones de reactivos multiplicados
entre s, con cada termino elevado a la potencia de su coeficiente
estequiomtricos. Para calcularlo se utilizan concentraciones pero no las
de equilibrio. Q cambia a medida que avanza la reaccin.

Cuando el sistema alcanza el equilibrio a una temperatura, Q ya no


cambia y se hace igual a K .

El valor de Q y por lo tanto de K depende de cmo se balanceo la


ecuacin.
Si una reaccin total es la suma de dos o ms reacciones, la constante
de equilibrio de la reaccin total es el producto de las constantes para
cada paso. O si a reaccin total es la resta de dos reacciones, K es la
divisin de la constante para las reacciones.

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QUMICA GENERAL II

La forma del cociente de reaccin depende de la direccin en la cual se


escribe. Un cociente de reaccin para una reaccin directa es el inverso
del cociente para la reaccin inversa.
Si todos los coeficientes de la ecuacin balanceada se multiplican por
algn factor, ese factor se vuelve el exponente para relacionar los
cocientes de reaccin y las constantes de equilibrio.

La constante de equilibrio obtenida cuando todas las especies estn


presentes a sus presiones parciales de equilibrio se llama K p.
Si se agrega un gas inerte al equilibrio este no produce ningn efecto
Si no vara el nmero de moles, la presin tampoco.
Si en un equilibrio heterogneo se agrega solido est no afecta el
equilibrio.
Comparacin Q y K:
1. Si Q es menor que K: la reaccin progresara hacia los productos,
hasta que se alcance el equilibrio.
2. Si Q es mayor que K: la reaccin progresara hacia los reactivos.
3. Si Q=K se alcanz el equilibrio.
Los sistemas en equilibrio tienen la capacidad para regresar al equilibrio
despus de un cambio.
El principio de LeChatelier establece que cuando un sistema qumico en
equilibrio es perturbado, mantiene el equilibrio al experimentar una
reaccin neta que reduce el efecto de la perturbacin.
CONCENTRACIONES:
1. La posicin de equilibrio se desplaza hacia la derecha si se
adiciona un reactivo o se elimina un producto.
2. La posicin de equilibrio se desplaza hacia la izquierda si se
elimina un reactivo o se adiciona un producto.

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QUMICA GENERAL II

En general, cada vez que cambia la concentracin de un


componente, el sistema en equilibrio reacciona para consumir algo
de la sustancia adicionada o producir algo de la sustancia eliminada.

VOLUMEN Y PRESION:
1. Si el volumen es menor (presin aumenta), el nmero total de
molculas de gas disminuye.
2. Si el volumen es mayor (la presin disminuye), el nmero total de
molculas de gas aumenta.
TEMPERATURA:
1. El aumento de T elevara K, para un sistema endotrmico.
2. El aumento de T disminuir K, para un sistema exotrmico
La relacin entre la temperatura con la constante de equilibrio se
relaciona mediante la variacin de entalpia.
Un catalizador acorta el tiempo que toma el sistema para alcanzar
el equilibrio, pero no tiene efecto sobre la posicin de equilibrio.

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Acido Base

Para Arrhenius un cido es una sustancia que cuando se disuelve en agua


aumenta la concentracin de H+
Para Arrhenius una base es una sustancia que cuando se disuelve en agua
aumenta la concentracin de OHLas reacciones acido base involucran transferencia de iones H+ de una
sustancia a otra.
Las bases siempre presentan uno o ms pares no enlazantes para atraer al
hidrogeno.
Un cido para Bronsted es una sustancia que dona protones.
Una base para Bronsted es una sustancia que acepta protones.
Un cido y una base siempre actan de manera conjunta
Sustancias que actan como base en unas reacciones y como cidos en otras
se llaman anfteras. Una sustancia anftera acta como base cuando se
combina con algo ms fuertemente acido que ella, y como un cido cuando se
combina con algo ms fuertemente bsico.

pH+ pOH =14

El agua se auto ioniza y a 25

Un acido y una base como HX, X- que solo difieren en la presencia o ausencia
de un protn se llaman par conjugado acido-base
Todo acido tiene una base conjugada, la cual se forma eliminando un protn.
Entre ms fuerte un cido, ms dbil su base conjugada; entre ms fuerte es
una base, ms dbil es su acido conjugado.
Un cido fuerte transfiere por completo sus protones al agua y no quedan
molculas sin disociar.
Un cido dbil solo se disocia parcialmente y por lo tanto existe en la disolucin
como una mezcla de molculas del cido y sus iones que lo forman.
Una sustancia con acidez insignificante es aquella que contiene hidrogeno pero

no presenta comportamiento acido alguno en el agua (por ejemplo

CH 4 ).

La posicin de un equilibrio favorece la transferencia del protn del cido ms


fuerte hasta la base ms fuerte para formar el cido ms dbil y la base ms
dbil.
En cidos fuertes la concentracin del cido es igual a la concentracin del H+

Los acido fuertes son

Los metales forman xidos bsicos y los no metales xidos cidos y los del
bloque d forman xidos anfteros.
Las bases fuertes son los hidrxidos de los grupos IA y IIA, adems de los
xidos que reaccionan con agua para dar el ion hidroxilo.
La magnitud de Ka indica la tendencia del cido a ionizarse en agua, entre ms
grande Ka ms fuerte es el cido.

H 2 SO 4, HCl , HI , HClO 3, HClO 4, HNO 3, HBr .

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QUMICA GENERAL II

El % de ionizacin es otra medida de fuerza de los cidos, entre ms fuerte un


cido mayor su %.
Conforme aumenta la concentracin de un cido dbil, aumenta la
concentracin de equilibrio de H+ como se espera. Pero l % de ionizacin
disminuye a medida que aumenta la concentracin.
Los cidos poliprticos presentan Ka 1 y Ka 2, siempre Ka 1 es mayor que Ka 2
debido que es ms fcil eliminar el primer protn de un cido poliprtico que
separar el segundo.
La titulacin de un cido poliprtico tiene un punto de equivalencia
correspondiente a cada tomo de H+ perdido.
Se puede despreciar la auto disociacin el agua si el cido es
considerablemente concentrado.
Si las Ka de un cido poliprtico difieren en 103 se puede considerar que la
concentracin de H+ proviene nicamente de la primera disociacin.
La Kb de una base siempre se refiere a la reaccin de la base con agua para
dar el cido conjugado y OHLos aniones de cidos dbiles se comportan como bases dbiles.
El producto de la constante de disociacin acida de un cido por la constante
de disociacin bsica de su base conjugada es igual a

Kw .

Ka , la fuerza de su base conjugada debe disminuir.

Conforme aumenta

Fuerzas de los cidos:


1) La polaridad del enlace H-X, cuanto ms EN X ms fuerte el cido.
2) Los enlaces muy fuertes se disocian con ms dificultad que los enlaces
ms dbiles. Cuanto ms grande es un tomo respecto al otro ms dbil el
enlace.
3) Cuanto ms estable es la base conjugada ms fuerte es el acido
Para cidos binarios H-X, la fuerza del enlace tiende a disminuir al aumentar el
tamao del elemento X y la acidez aumenta.
Para oxcidos, al aumentar la electronegatividad del tomo central tambin lo
hace la acidez. La fuerza aumentar conforme tomos electronegativos
adicionales se enlacen al tomo central. A una serie igual de oxcidos al
aumentar en nmero de oxidacin del tomo central aumenta la acidez.
Por ejemplo el orden de cidos de los acido de cloro es:

HClO< HClO 2< HClO 3< HClO 4 .

Siempre que un electrolito dbil y un electrolito fuerte contengan un ion comn,


el electrolito dbil se ioniza menos de lo que hara si estuviera solo en la
solucin.
Las cationes de cidos dbiles pueden sufrir hidrolisis, dependiendo de la
fuerza relativa entre catin y anin determinara si el pH es acido o bsico.
La reaccin entre un cido y una base se llama neutralizacin.
Las disoluciones amortiguadoras pueden resistir a cambios drsticos de pH. El
pH no cambia al ser diluida.
Una disolucin amortiguadora resiste los cambios de pH debido a que contiene
tanto un cido para neutralizar iones OH- como una base para neutralizar los
iones H+. Sin embargo el cido y la base no pueden consumirse entre s. Se
hacen mezclando un cido dbil con una sal del mismo.
La capacidad amortiguadora es la cantidad de cido o base que la disolucin
amortiguadora puede neutralizar antes de que el pH comience a cambiar de
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QUMICA GENERAL II

manera apreciable. Depende de la cantidad de cido y base a partir de la cual


se form la disolucin.
El intervalo de pH es el intervalo sobre el que acta la disolucin amortiguadora
de forma efectiva. Resisten mejor cuando las concentraciones del cido dbil y
la base conjugada son iguales. Usualmente el intervalo es

pH= pKa+ 1

Solubilidad

Una solucin saturada es aquella en la cual esta disuelta la mxima cantidad


de una sustancia a esa temperatura.
La constante del producto de solubilidad es la constante para el equilibrio que
se establece entre un soluto slido y sus iones en una disolucin acusa
saturada.

Se puede comparar
ejemplo

Kps solamente si las sales son del mismo tipo por

MX o MX 2 . Tendr menor solubilidad la que presente menor Kps.

La solubilidad de un compuesto inico soluble disminuye en presencia de


segundo soluto que aporta un ion comn.

Los

El efecto de iones no comunes, aumentan la solubilidad ya que aumentan la


concentracin inica total.
En una solucin los iones pueden formar pares inicos que consiste en dos
iones con carga opuesta que se mantienen juntos por atraccin electrosttica.
Aumentan la solubilidad ya que reducen las concentraciones de los iones
libres.
La reaccin reversible entre un soluto slido y sus iones en disolucin no
siempre ocurre.

Los

Kps se limitan a solutos pocos solubles.

Kps

tabulados estn expresados en funcin de las actividades inicas y

no de las concentraciones. Por eso existe pequea diferencia entre lo calculado


y lo tabulado.
La precipitacin completa ocurre si solo si Q es mayor que Kps, en caso
contrario no hay formacin de slido.
Se considera que la precipitacin de un soluto es completa solamente si la
cantidad que permanece en disolucin es muy pequea, es decir si ha
precipitado 99.9%
La precipitacin completa esta favorecida por un valor muy pequeo de

Kps

(la concentracin del ion en disolucin ser muy pequea), una concentracin
alta del ion en inters (la concentracin del ion en solucin ser solo una
pequea fraccin inicial) y una concentracin de ion comn mucho mayor que
la del ion en inters (la concentracin del ion comn permanecer casi
constante durante la precipitacin).
La precipitacin fraccionada es una tcnica en la que dos o ms iones en
disolucin, todos ellos capaces de precipitar con un reactivo comn, se separan
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QUMICA GENERAL II

mediante la utilizacin adecuada de ese reactivo: un ion precipita mientras que


el otro o los otros permanecen en disolucin.
La condicin para una buena precipitacin fraccionada es una diferencia
significativa en las solubilidades de las sustancias que se van a separar. La
tcnica es la adicin lenta desde una bureta del reactivo precipitante.

El

pH

de una solucin afecta la solubilidad principalmente cuando el anin

es la base conjugada de un cido dbil.


Generalmente acidificar una solucin que contiene aniones bsicos (carbonato,
fluoruro, oxalato) hace que aumente la solubilidad.
Un ion complejo es un anin o catin poli atmico compuesto por un ion
metlico central al que se unen otros grupos (molculas o iones) denominados
ligandos.
Compuestos de coordinacin son sustancias que contienen iones complejos.
La formacin de un ion complejo en una disolucin donde est presente un
precipitado aumenta la solubilidad ya que para formar el complejo se consume
el catin y por lo tanto hace que se solubilice el precipitado.

Kf

La

central y sus ligando.


Algunas reacciones de precipitacin pueden controlarse utilizando soluciones
buffer.

de un ion complejo describe la formacin del mismo a partir del metal

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QUMICA GENERAL II

Termodinmica

Un sistema es una porcin del universo que se considera para estudiarla.


Existen tres tipos de sistemas: abiertos que intercambian materia y energa,
cerrados que intercambian solamente energa y aislados que no intercambian
ninguno.
La energa se puede transferir de dos formas, como trabajo W o calor Q.
El trabajo es la transferencia de energa a un sistema por un proceso
equivalente a levantar o bajar un objeto.
Un proceso produce el mximo trabajo posible cuando ocurre reversiblemente.
La capacidad que tiene un sistema para realizar trabajo se le denomina energa
interna, U que es la suma de la energa cintica y potencial. Depende del
estado fsico y adems de la cantidad de sustancia.
No se pueden medir los valores absolutos, si se miden las variaciones
un valor negativo de

significa que X disminuyo durante el cambio.

La energa interna de un sistema se puede cambiar haciendo trabajo sobre el


mismo, o intercambiando calor con el entorno.
El calor es la transferencia de energa por una diferencia de temperatura.
Un proceso que libera calor al entorno se dice exotrmico (combustin), en
cambio uno que absorbe calor por lo tanto disminuye la temperatura del
entorno se llama endotrmico.
Es posible medir la energa transferida a un sistema en forma de calor si
conocemos la capacidad calorfica

X ,

q=C . T

La capacidad calorfica C es una propiedad extensiva, cuanto mayor la muestra


ms calor se necesita para aumentar la temperatura y por tanto mayor la C.
El calor especfico Ce es la capacidad calorfica dividida por la masa de
muestra.
La capacidad calorfica molar Cp es C divido por el nmero de moles.
La transferencia de energa en forma de calor es medida en un calormetro, un
dispositivo en el cual el calor transferido es determinado por la variacin de
temperatura que provoca.
Generalmente el cambio de energa interna de un sistema se produce por un
trabajo y un intercambio de calor

U =q+W

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QUMICA GENERAL II

La primera ley de termodinmica establece que la energa interna de un


sistema aislado es constante.

Un sistema a volumen constante no realiza trabajo de expansin

Se definen funciones de estado, son aquellas que solo depende del estado
inicial y final del sistema (energa interna, entalpia)
Las funciones de trayectoria si dependen de cmo se produce el cambio
(trabajo y calor).
La entalpia es una funcin de estado que se define a presin constante y es
tambin una propiedad extensiva.

de un proceso inverso es - H

U =q

El

En un calormetro a volumen constante se mide el cambio de energa interna


mientras que en un calormetro a presin constante la variacin de entalpia

Para un proceso exotrmico

del proceso directo.

H es negativo

y para uno endotrmico

H es postivo

Los cambios de fase en los cuales las molculas quedan ms separadas son
procesos endotrmicos (vaporizacin, fusin), cambios de fases en los que las
molculas aumentan el contacto son exotrmicos.

El

fusin vara poco con la temperatura y es un proceso endotrmico.

Compuestos con ms interacciones intermoleculares tienen puntos de


vaporizacin ms altos.

Los

El

de fusin son tambin positivas.


de solidificacin es la variacin que ocurre cuando un lquido pasa a

slido.
La sublimacin es la pasaje directo de solido a vapor.
En el cambio de estado T permanece constante a pesar de que se siga
suministrando calor, este calor se utiliza para pasar de estado a las molculas.
En la T de transicin, la transferencia de calor es reversible. Como el cambio
ocurre a P constante, el calor suministrado es

del cambio de estado.

El

Existe una relacin entre

La entalpia de una reaccin es menos negativa que la energa interna en las


cuales se forman gases.
La entalpia estndar de reaccin indican reacciones en los cuales los reactivos
y productos estn en sus estados entandar a 298K.
Se definen entalpias entandar de formacin, que equivale a la variacin de
energa que se produce en la formacin de 1 mol de sustancia a partir de sus
elementos en su estado ms estable a 1 atm y 298K.

de reaccin es la variacin de entalpia por mol de molculas.

U y H

la cual es

H= U + nRT

Se puede calcular

productos.
Las entalpias de los productos y reactivos aumentan con la temperatura.

a partir de las

de enlace de los reactivos y

SEGUNDA Y TERCERA LEY

18

QUMICA GENERAL II

Un proceso es espontaneo si presenta tendencia a ocurrir sin necesidad de ser


inducido por una influencia externa.
El principio de Bertholett establece que todo proceso espontaneo tiende a la
formacin de sustancias que liberan mayor energa.
Los cambios espontneos no necesariamente ocurren rpidamente y son
irreversibles.
La entropa S es una medida del desorden, de acuerdo con la segunda ley de
termodinmica, al entropa de un sistema aislado aumenta en cualquier
proceso espontaneo.

H , S es una funcin de estado. S grande significa

Al igual que

mucho desorden en el sistema.

S=0 es una condicin de equilibrio.


H grande corresponde a un aumento de la entropa del entorno.

El calentamiento aumenta el desorden trmico, el desorden proveniente de los


movimientos trmicos de las molculas.
La S aumenta cuando una sustancia se mezcla con otra o se expande.
La sustancias mayores y ms complejas tienen entropas molares mayores que
las ms simples y menores.
La S de una sustancia aumenta cuando se vaporiza y en menor medida
cuando se funde.
La hidratacin de iones aumenta el orden del sistema.

Por lo general

S se puede predecir teniendo en cuenta:

1. T aumenta, S aumenta
2. V aumenta, S aumenta
3. Numero de partculas que se mueven independientemente.

Una disolucin aumenta

S , hay excepciones que dependen de la carga

del ion. A mayor carga, ms interacciones ion-dipolo menor movilidad. La


disolucin de iones altamente cargados puede disminuir

S aumente cuando se formen

Para reacciones qumicas esperamos que

gases a partir de solidos o lquidos, se formen disoluciones o lquidos a partir


de slidos, el nmero de molculas de gas aumenten.
Se definen entropas molares estndar, es la entropa de la sustancia en
estado estndar (1 atm). A diferencia del

H de formacin la S de

elementos a 298K no son cero.


Las S gases es mayor que la S de lquidos y que S de slidos.
Entropa estndar de reaccin es la diferencia entre S de los productos y
reactivos.

S depender de cuanto calor fluya del sistema al entorno. En un proceso

isotrmico

Sentorno=qsist /T

para una reaccin

Sentorno= H /T

Si

St= S+ Sentorno es positivo el proceso es espontaneo.

19

QUMICA GENERAL II

La energa libre de Gibbs G es una medida de entropa total de un sistema y su


entorno, cuanto T y P son constantes

G= HT S

Con la energa libre se puede estimar del trabajo mximo no expansivo que un
proceso puede realizar cuando T y P son constantes.
La energa libre de una sustancia disminuye cuando aumenta la temperatura a
presin constante.
Si

G<O

es espontaneo

G>0 no espontaneo en ese sentido, la inversa si


Si G=0 est en equilibrio.
Si

La energa libre de reaccin es la diferencia entre las energas libre molares de


reactivos menos productos.
Los procesos exotrmicos no siempre son espontneos, por ejemplo cuando
aumenta el orden no lo son.
En un proceso espontaneo el sistema tiende al mnimo de energa libre
G energa libre estndar de formacin es la energa libre estndar de reaccin
por mol de sustancia formada a partir de los elementos en la forma ms
estable. G de elementos es cero.
Un compuesto termodinmicamente estable es aquel cuya
negativa. Los que presenta un

Gf

Gf

es

positivo tienden a descomponerse,

esta descomposicin puede o no ser observable.

Cuando se tiene una reaccin con


una con

negativo de forma que

positivo es posible acomplarla con

G 1 G 2<O y ocurra la

reaccin.

T S
+
+

Podemos calcular

G
+
+
-

Espontaneo
No espontaneo
Espontaneo a baja T
No espontaneo a bajas T,
si a altas T

para condiciones no estndar

G= G+ RT . lnQ
Donde para calcular Q se colocan los gases en atm y soluciones en M.

La constante de equilibrio se relaciona con G


Si

G<0

por

G =RT .lnK

entonces K debe ser mayor a 1. Por lo tanto entre ms negativo

G , ms grande la constante de equilibrio, K.

La tercera ley establece que establece que la entropa para un slido en el cero
absoluto es cero.
20

QUMICA GENERAL II

Electroqumica

El estado de oxidacin de un tomo es la carga que tendra si se


asignaran los electrones de cada enlace al tomo ms electronegativo.
Una semi reaccin es una reaccin de oxidacin o reduccin
considerada separadamente.
Una especie reducida y otra oxidada forma un par redox

21

QUMICA GENERAL II

Una clula electroqumica es un dispositivo en el cual se produce


corriente elctrica por medio de una reaccin qumica.
Una celda galvnica es una clula electroqumica en la cual se utiliza
una reaccin espontnea para generar corriente elctrica.
Para que se produzca una diferencia de potencial debemos cerrar el
circuito de forma que los electrones perdidos en la oxidacin pasen a
donde se lleva a cabo la reduccin.
Una celda tiene dos electrodos o conductores metlicos que hacen
contacto elctrico con el contenido de la clula, y un electrolito para
mantener la neutralidad de la solucin.
La oxidacin ocurre en el nodo, y en el ctodo la reduccin.
La clula de Daniell es un ejemplo viejo de clula galvnica donde se
usa la oxidacin del Cu por los iones Zn2+
No siempre se usa un metal conductor, por ejemplo para la reduccin
2H+ + 2e = H2 en un electrodo es necesario usar un conductor metlico
qumicamente inerte, como platino o grafito.
Se conoce como electrodo de hidrogeno a una solucin que contiene H+
y un electrodo de platino.
El potencial de clula, es la capacidad que tiene la reaccin de la clula
para mover los electrones a travs de un circuito.
La energa libre guarda relacin con una reaccin redox G=nFE
Si el potencial de la celda es positivo la energa libre es positiva por lo
tanto la reaccin es espontanea.
E fem estndar cuando todas las especies estn en sus estado
estndar (gases 1atm, solucin 1 M)
Aunque la energa libre depende de los coeficientes estequiomtricos,
E no es afectada si por ejemplo multiplicamos la ecuacin x2
La FEM producida por una clula es independiente del tamao
El potencial de una serie de clulas es igual a la suma del potencial de
cada una de ellas.
Para cerrar el circuito se utiliza un puente salino, que es gel que
contiene una solucin salina concentrada en agua. Este puente permite
el flujo de iones y completa el circuito.
Aumentar el tamao de un electrodo no afecta la E
Un diagrama de clula muestra la disposicin fsica de las especies e
interfaces, se indica el puente salino con una doble lnea vertical.

El potencial estndar E mide el poder de empujar electrones en un


nico electrodo. En una clula galvnica, los electrodos empujan en
direcciones opuestas y el poder total de la clula es la fem de la clula,
es la diferencia entre el potencial de los dos electrodos.
Los ms reductores se encuentran a la izquierda de la tabla peridica,
en cambio los ms oxidantes del lado derecho.

22

QUMICA GENERAL II

Se pueden combinar los


Gr

de dos semireacciones para obtener un

y convertir en potencial cuando no se tiene el dato en una tabla

de la reaccin de inters.
Se denomina dismutacin o desproporcin a toda reaccin de reduccinoxidacin donde un elemento es al mismo tiempo oxidado y reducido
cuando la suma de potenciales de los correspondientes pares redox es
mayor de 0.
Cuanto ms negativo el potencial, mayor ser el poder reductor
Cuanto ms positivo el potencial, mayor el poder oxidante.
Podemos calcular K mediante nFE =RTlnK , como K aumenta
exponencialmente con E, una reaccin con E muy positivo tiene K muy
grande.
El potencial de una clula tiende a cero a medida que se acerca al
equilibrio.
Se utiliza la ecuacin de Nerst para calcular la FEM de clulas en
diferentes condiciones E=E (0.059 /n)logQ
En clulas de concentracin, los dos electrodos son idnticos, pero no
tienen la misma concentracin.

ELECTROLISIS

La electrolisis es una reaccin redox que tiene energa libre positiva y no


es espontanea pero aplicando corriente elctrica puede ocurrir.
Una clula electroltica es una clula electroqumica en la cual ocurre la
electrolisis.
Generalmente los dos electrodos estn en el mismo compartimiento,
solo existe un electrolito, las concentraciones y presiones no estn
prximas a las condiciones estndar.
Como en una clula galvnica en el nodo ocurre la oxidacin y en el
ctodo la reduccin. Los electrones pasan del nodo al ctodo por cable
externo, y los cationes se mueven hacia el Ctodo(-) y los aniones al
nodo(+).

23

QUMICA GENERAL II

El potencial aplicado a una clula electroltica debe ser por lo menos


igual al potencial de la reaccin inversa. Las especies con mayores
potenciales de reduccin son las que se reducen.
La cantidad de electricidad Q, que pasa por la clula es medida en
coulomb Q=I.t
Un Faraday corresponde a la cantidad de electricidad necesaria para
producir 1 equivalente-gramo de cualquier sustancia.
La primera ley de Faraday establece que la masa de sustancia liberada
por electrolisis es proporcional a la cantidad de electricidad que ha
pasado a travs de electrolito.
Segunda ley de Faraday las masas de distintas sustancias liberadas por
la misma cantidad de electricidad son directamente proporcionales a sus
pesos equivalentes. Se necesita 96500C para depositar 1 mol de
sustancia Q=n . F
I .T m. valencia
=
F
PF

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