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M. Mrquez et l.

Evaluacin del com portam iento de


m ateriales adsorbentes en la etapa de
blanqueo del aceite crudo de palm a
Evaluation of the behavior adsorbent m aterials in the bleaching
stage of the crude oil palm

Aut ores
Mara I. Mrquez V.,
Kellys Rodrguez E.,
ngel Polo, Luis C. Daz,
Csar Brochero,
Marlon Bastidas
(Cidtec)

 !"#$ %&%'()*+
%"+,"$&#&#-

Juan C. Moreno.

.")&#/&0"/( %"1*20 3&-

Universidad de Los Andes,

Palabras clave
Carbn activado, arcillas activadas-

 
  



cidas, adsorcin, aceite de palma,

Activated Carbon, Acid-activated

  


  

Re su m e n
Las propiedades de adsorcin de diferentes materiales adsorbentes fueron estudiadas durante la etapa de blanqueo de un proceso convencional de refinacin fsica de
aceite de palma. Se utilizaron como materiales adsorbentes una arcilla activada-cida
comercial (Tonsil) y carbones activados de diferentes orgenes. Para establecer el
grado de influencia en el blanqueo entre la arcilla cida y los carbones activados, se
determinaron experimentalmente propiedades fisicoqumicas de ambas, tales como
funcionalidad qumica, rea superficial, entalpas de inmersin y prdida de peso con
respecto a la temperatura.
Los carbones activados empleados en esta investigacin son en su mayora microporosos y de carcter bsico, de los cuales el de origen mineral (C-1) present mejores
resultados en la remocin de caroteno (45,07%) y fsforo (82,20%). De igual manera,
los resultados demuestran que la mezcla entre el carbn activado y la arcilla resulta
ser ms eficiente en la remocin de los pigmentos carotenoides y fsforo; y de acuerdo
con los resultados obtenidos de ndice de color Lovibond y cuantificacin de carotenos
se puede evidenciar que el color final del aceite de palma obtenido por refinacin fsica
no est relacionado directamente con la capacidad de blanqueo de los materiales
adsorbentes usados en el proceso, lo cual se confirma con lo establecido por Rossi et
l. (2002), quienes corroboran que los carotenos son removidos con mayor eficiencia
en la etapa posterior del blanqueo llamada desodorizacin.

Clays, Adsorption, Palm Oil,

Reci bi do: 6 marzo 2012


Aprobado: 30 marzo 2012

Abst r a ct
The adsorption properties of different adsorbent materials were tested during the
bleaching stage of a conventional process of physical refining of palm oil. As adsorbent
materials there were used a commercial acid-activated clay (Tonsil) and activated

PALMAS

Vol. 33 No. 1, 2012

M. Mrquez et l.

carbons of different origins. To establish the degree of influence on the bleaching between the acidic
clay and activated carbon, there were determined both experimentally and physicochemical properties of
those materials, such as chemical functionality, surface area, enthalpies of immersion, and weight loss
with respect to temperature.
The activated carbons used in this investigation are predominantly microporous and basic in nature. Those
of mineral origin (C-1) presented great benefits to the removal of carotenes (45.07%) and phosphorous
(82.20%). Mixing activated carbon and acid-activated clays obtain the best results. In agreement with the
obtained results of Lovibond colour index and carotenes quantification, it is possible to deduce that the
final colour of palm oil obtained from physical refinement is not directly related to the capacity of bleaching
of adsorbent materials used in the process, which is confirmed by Rossi et al. (2002).

I nt roduccin
Las investigaciones realizadas en el tema de los
materiales adsorbentes, ms especficamente en
aplicaciones de aceites, se remontan hacia finales
del siglo XIX en Oriente, con el descubrimiento de
las arcillas adsorbentes activadas. Tales investigaciones indicaron que el color del aceite de oliva en
ocasiones se lograba mejorar aadindole arcilla. En
1995, en Nigeria se estudiaron los efectos que tienen
algunos aditivos en el rendimiento de las arcillas
activadas cidas en el blanqueamiento de aceite de
palma (Hymore F., 1996); de la misma manera en el
ao 2000 se estudi la remocin de carotenos en el
aceite rojo de palma con adsorbentes caoln-carbn
(Mohd Zobir et l., 2001). En el 2002 se realizaron
otras investigaciones acerca del blanqueo con arcillas
y slice sinttica en la refinacin fsica del aceite de
palma (M. Rossi et l. 2002).
El adsorbente de mayor utilizacin en el blanqueo
de aceites es la arcilla activada cida, que por sus
propiedades fisicoqumicas ha aportado los mayores
beneficios en esta etapa; no obstante, el nico adsorbente empleado en cierta extensin con los aceites
grasos es el carbn activado. Esta etapa se efecta
mediante un fenmeno de adsorcin en el que la
remocin de pigmentos, gomas o impurezas disueltos en el aceite, son adsorbidos sobre superficies de
partculas de un material adsorbente.
Durante las ltimas dcadas, el proceso de blan-

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PALMAS

queo como etapa de la refinacin ha ido ms all


de la mera eliminacin de color, y se ha constituido
en un punto crtico de control, al reconocerse que
adems de pigmentos, en esta etapa son removidas otras impurezas, tales como jabones, trazas
metlicas, fosfolpidos, productos de oxidacin y
poliarmaticos. Por ello es posible afirmar que el
blanqueo influye significativamente sobre la calidad
final del aceite, a lo que se suma la importancia de
emplear un material muy verstil como lo es el carbn activado, que forma parte de nuevas tecnologas
en aplicaciones industriales.
El objetivo de esta investigacin fue evaluar el
comportamiento de los diferentes materiales adsorbentes en el blanqueo de aceite crudo de palma,
adems del de la mezcla entre los adsorbentes para
la eliminacin de pigmentos carotenoides y fsforo,
de manera que se seleccionara el adsorbente que
aportara mayores beneficios al proceso.

Mat eriales y m todos


Para establecer el grado de influencia de la arcilla
cida y de los carbones activados en el blanqueo,
se determinaron experimentalmente propiedades
fisicoqumicas de ambos, tales como funcionalidad
qumica, rea superficial, entalpas de inmersin y
prdida de peso con respecto a la temperatura.

Evaluacin del comportamiento de materiales adsorbentes en la etapa de blanqueo del aceite crudo de palma

Ca r a ct e r iza cin de los m a t e r ia le s


a dsor be n t e s
Para la caracterizacin de los diferentes adsorbentes se emplearon variadas tcnicas, entre las que se
encuentran:


   
  


  la prdida de peso de cada uno

de los materiales adsorbentes se determin mediante


un anlisis termogravimtrico (TGA), en un equipo
Netzsch STA 409 PC.
se determin el rea superficial mediante la tcnica de
adsorcin de gases y vapores, para lo cual se emple
un equipo Micromeritics-Quantachrome Carlo Erba.
Los resultados de las isotermas se analizan a partir
del modelo de BET para determinar el rea superficial.


  
 



  
 

  


    (Stoeckli F. et l.
1997): para la realizacin de esta tcnica se utiliz un
microcalormetro de conduccin de calor tipo Calvet,
determinndose calores y entalpas de inmersin de
los materiales adsorbentes al interactuar con una
molcula sonda en estado lquido; en este caso se
us el benceno y se calcularon reas superficiales por
aproximacin de reas superficiales.


  

 

   se busc caracterizar los diferen-

tes grupos superficiales de los materiales, mediante


la tcnica propuesta por Boehm, utilizando bases de
Tabla 1.

`abacdebfgdhcag ie jkg ladebhajeg aigkbmendego


-./01232045

EFGHIJ KLDMBDN
:UVGWXIE KYDMBDN
\:O] KYDMBDN
:^^W KYDMBDN

diferente fuerza y asumiendo que los grupos cidos


dbiles no interactan con bases dbiles. Por tanto, se
cuantificar la cantidad de estos grupos superficiales
por la diferencia entre los equivalentes titulados por
cada base (Briceo, 2006). En esta tcnica se utiliz
un titulador automtico TA20, y como solucin cida
HCl y bsica NaOH.
Ex pe r im e n t a cin con a ce it e cr u do
de pa lm a

Para llevar a cabo la experiencia se utiliz aceite


de palma crudo con 38907,69 ppm de carotenos y
0,0118% de fsforo; como agente de blanqueo se
emple una arcilla activada cida llamada TONSIL (AT)
y diferentes carbones activados (Tabla 1).
El aceite fue medido en proporcin de 300 ml y vertido
en un reactor que simula un tanque de blanqueo con
cuatro bocas (Figura 1) con control de temperatura,
agitacin, vaco, burbujeo de nitrgeno y dosificacin
de materia prima e insumos.
Descripcin de la et a pa de bla nqueo

La etapa de blanqueo del aceite de palma conduce a la formacin de una mejor y mayor calidad del
aceite, y se realiz siguiendo la secuencia descrita a
continuacin (Tabla 2):

 !"#$%&#'(%)*#'(+,

se precalent o deshidrat
el aceite a una temperatura entre 70-80C en vaco

:;<=>? ;@AB;CD
:;<=>? ;@AB;CD
:;<=>? ;@AB;CD
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FD?TQM

^<@QMM; ;@AB;C;
Z@QC;

670895
KOPMM; =QRPSQ?DT;N
K:ZT@;<; C[ @D@DN
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K:;<=>? =QRPSQ?DTDN

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M. Mrquez et l.

Figura 1

  !  (')*+!

 


,- ./01203451670 829 :5324659 58;/4<2032 =>?


@- ./01203451670 82 A168/ 1B3461/ 50C684/ =>?
.- ./01203451670 5DE5 =>?

  

F- G62:H/ 82 423201670 =:60E3/;?


I- J42;670 =::KD?
L- M29/16858 82 5D6351670 =4H:?

(28 mmHg) burbujeando nitrgeno durante 5 minutos


con agitacin constante (400 rpm).
se us la tcnica de desgomado
cido simple1 ; se mezcl 0,05% por peso de aceite de
cido ctrico anhidro con 3% de agua; se le adicion
al aceite y se dej interactuar durante 20 minutos, a
una temperatura de 80 C, y con un vaco y agitacin
constantes.
por un periodo de 30 minutos el
aceite fue blanqueado con AT y los diferentes materiales adsorbentes con concentraciones de 0,5, 0,8 y
1,5%, respectivamente. Para las mezclas entre estos
materiales adsorbentes se trabaj con las mismas concentraciones en distintas dosificaciones (5/95, 10/90
y 20/80%). Esta etapa se efectu mediante agitacin,
vaco y temperatura constantes.
las diferentes muestras de aceites
se filtraron utilizando un embudo de placa sinterizada
de porosidad 3 al vaco, con una temperatura de
filtracin de 105 C.

  

Tabla 2

  !" #$%!" & ' (')*+!

Mt odos analt icos

NO   

el anlisis de contenido de
caroteno se llev a cabo mediante la tcnica de espectrofotometra, utilizando un espectrofotmetro
UV-Visible (GENESYS 20) a una longitud de onda de 461
nm, con cloroformo como disolvente. Los resultados
se expresaron como caroteno total, despus de realizar la curva patrn preparada con una solucin
de- caroteno (96%) con cloroformo a una concentracin de 300 ppm.
el anlisis de color
se realiz en un tintmetro Lovibond E40 con celda
de 5, para colores rojo, amarillo y azul.

P
NQ

  RST

UVWXWYZ[\]^[_\ `W a_bacYcd los anlisis

efghijk lmnijgopm q rgnsgtpuk vwtgjx yzzzx {mhg|g}j ~m wi| ~g|


sgfnt|t|x
jsi| si~i|
tnt wwt mmwpnp|k
ggjtgw}jg~mtit|
msgmnmx
x yxq mnt|x vmgsm| q

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PALMAS

de remocin de fsforo se realizaron mediante la


tcnica espectrofotometrca reportada por Qumica
Sumex, S.A. de C.V. Mxico, empleando una longitud de onda de 650 nm despus de la previa realizacin de la curva estndar de fsforo.

Evaluacin del comportamiento de materiales adsorbentes en la etapa de blanqueo del aceite crudo de palma

Result ados y discusin


Ca ra ct eriza cin de los m a t eria les
a dsorbent es

!"#"$%&'()&*' +" ,( -.$+&+( +" -"/0

(anlisis termogravimtrico): el anlisis termogravimtrico


proporcion el seguimiento de la prdida de peso con
respecto a la velocidad de incremento de temperatura,
en atmsfera inerte de nitrgeno gaseoso. En los termogramas obtenidos se observa que el material que
arroj menor prdida de peso (7,5%) fue el C-7; de
igual manera para AT, el material que present mayor
prdida de peso fue el C-1, con un porcentaje de 12,5.
Los resultados de este anlisis muestran que el mayor
flujo de prdida de peso se da entre 90 y 100 C; ello
se debe a que entre ese rango de temperatura a presin atmosfrica se da la mayor evaporacin del agua.
la Tabla 3
muestra los resultados del rea superficial de cada

1234356789:7;8 <3 =539 >?@35A7:79BC

Tabla 3

   
    
 

Material adsorbente rea BET (m2/g)


AT
C-1
C-7



Figura 2






material, expresados en m2/g. De las isotermas de


adsorcin y desorcin con N2 a 77 K de los materiales
adsorbentes, se puede observar con claridad en la
Figura 2 que, segn los tipos de isotermas de adsorcin, el carbn C-1 es de tipo I o tipo Langmuir,
cuyo slido es de carcter microporoso debido a que
el llenado de los poros se da en una sola capa o monocapa, y a presiones relativas bajas inferiores a 0,3.
Asimismo, que cada poro puede albergar una sola
molcula del adsorbato, y que todos los poros tienen
igual actividad para la adsorcin.
El carbn C-7 es de tipo IV, el cual a presiones relativas superiores a 0,3 presenta el llenado de multicapas
y a presiones ms altas comienza la condensacin
capilar en los mesoporos; en contraste con el material
AT, que resulta ser un slido heterogneo de tipo II en
el cual la adsorcin se da en mono-multicapa, por lo
cual tendr actividades diferentes.
De igual forma, en la Figura 3 se puede observar
que la distribucin de poro del carbn C-1 es microporoso, ya que la adsorcin ocurri en los poros inferiores
a los 20 (<2 nm); lo contrario para la arcilla AT y
el carbn C-7 en los que el llenado ocurri en poros
con el dimetro entre los poros mayores que 20 y
menores que 500 (de 2 a 50 nm).
se han calculado entalpas

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,0$&%"#$D( +"&'%"$/&*'FG

 

 
   
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de inmersin en benceno de las muestras, con el fin


de caracterizar la interaccin slido-lquido, y se sigui
el mtodo R. Denoyel y J. Rouquerol para calcular el
rea superficial del modelo BET por aproximacin de
rea accesible.
De acuerdo con la Tabla 4, es evidente que los
valores de la entalpa manifiestan variaciones altas y
bajas entre el slido y la molcula sonda; tambin se

Figura 3.

Tabla 4.

puede apreciar que el carcter microporoso de los


materiales adsorbentes predomina aun cuando se ha
desarrollado la mesoporosidad.

 !"# $! % &" '() #" *(+, # "&


- (&"# $! ./012

En la Tabla 5 se muestran los resultados de la


cuantificacin de los grupos superficiales de los carbones de las muestras C-1, C-3 y C-4.

 
 

      


     
3456789:7 ;<
3Material
inmersin
adsorbente
=>?@ABCD
e
I JK
I LMNOP
I STL
I MQNMQ
I STQ
I LRRNVVW
I STV
I MONRQ
I STY
I WWNRO
I STW
I YYNRP

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=EF<7
=GHBC
I LQRNQM
I QPLURO
I LLXMULR
I MLOUMW
I YYYULL
I VMVUQM

accesible

Evaluacin del comportamiento de materiales adsorbentes en la etapa de blanqueo del aceite crudo de palma

Tabla 5.

   
          
Carbn
activado
C-1

./0
./1

Concentracin total de
los grupos funcionales de

   !"#$%


()*+(,
11*20),*33

Ex perim ent a cin a ceit e crudo


de pa lm a
Re m ocin de ca r ot e nos
La Figura 6 muestra los resultados obtenidos al
comparar la remocin de carotenos en el aceite crudo
de palma con los diferentes carbones activados.
El carbn que removi la mayor cantidad de pigmento
fue el C-1, con 45%.

Figura 6.

Concentracin total de
los grupos funcionales de

 &'  !"#$%


-+(*),(
2(*,((
0,*1)2

En la Tabla 6 se puede observar que el C-1 fue el


carbn activado que present mejores resultados en la
remocin de carotenos y fsforo: 82,20% de fsforo y
45,07% de carotenos a la menor concentracin (0,5%).
Los resultados presentados en la Tabla 7 evidencian
la remocin de fsforo con un porcentaje de 90,67%
y la disminucin de los colores amarillo, rojo y azul
del aceite blanqueado con la mezcla al 0,5% con la
dosificacin de 5% de carbn activado y 95% de arcilla.


               

carbones activados

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Tabla 6.

,-./012 .3 .4 5/.60. 7. 85495 :453;<.571 =>?@A /13 412 76-.B.30.2 /5B:13.2 5/06C5712
Aceite de
palma

  





   




   




   




  




   




   




  ! "#
$%
%
($%


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Carotenos
removidos
(%)

Fsforo
removidos
(%)

Color Lovibond
escala 5
Azul Rojo Amarillo

 
 


 



 

  
  



 
 

 
 

 
 

 
 
 
 
 
 
 
 

PALMAS

 

  
 
  

  
 


76,61
-

 
 
 

 

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'('


 
 
  
  
  

 



  
  
 
  
  
  
) & &*
*)' ' &+
() * &

Evaluacin del comportamiento de materiales adsorbentes en la etapa de blanqueo del aceite crudo de palma

Tabla 7.

 !"#$% !& !' ("!)#! *! +(',( -'(&./!(*$ 01234 "$& 56 7 89:;56


Aceite de
palma

  






   


 
 
    


 
 

Carotenos
removidos
(%)

Fsforo
removidos
(%)










76,61



 
 














 
 
 















 
 
 

Conclusin
De la variedad estudiada, el carbn activado
granular de origen mineral (C-1) fue el que present
los mejores resultados en la remocin de caroteno y
fsforo en el aceite.
Los datos demuestran que la mezcla entre carbn
activado y arcilla resulta ser ms eficiente en la remocin de pigmentos carotenoides, as como tambin
en la de fsforo.
De acuerdo con los resultados obtenidos de ndice
de color Lovibond y cuantificacin de carotenos, se
puede evidenciar que el color final del aceite de palma

Color Lovibond
escala 5
Azul Rojo Amarillo

obtenido por refinacin fsica no est relacionado directamente con la capacidad de blanqueo (remocin
de impurezas) de los materiales adsorbentes usados
en el proceso (M. Rossi, et l., 2002).

Agradecim ientos
Los autores agradecen a los miembros del Centro
de Investigacin y Desarrollo Tecnolgico del Cesar
(Cidtec), al Centro de Investigacin para el Desarrollo de la Ingeniera, a La Gobernacin del Cesar,
la Universidad de los Andes y al Grupo Empresarial
Hacienda Las Flores.

Bibliografa

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Aceites y grasas industriales

Tecnologa de aceites y grasas

Journal

PALMAS

Vol. 33 No. 1, 2012

M. Mrquez et l.

 

  
      



 





 
 

 Aceites y grasas  
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