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Objectifs
Connatre les familles de lipides : leur structure,
leurs caractristiques
Comprendre les relations entre structure et
activit
Prparer aux cours de biochimie mtabolique
Connaissance de base pour la comprhension
des applications biomdicales et
pharmacologiques
Gnralits
Dfinition
Caractristiques
Proprits physiques
Sources
classification
temprature
ambiante
Proprits gnrales
Physique
Solubilit *
Point de fusion , consistance
exercent pour certains la fonction d'mulsifiant
Chimique
stabilit vis--vis de l'oxydation, du chauffage.
Nutritionnelle
Energtique (1g=9kCal)
Acides Gras Essentiels
Proprits organoleptiques
* Consquence biologique de leur insolubilit dans leau :les formes de transport dans le sang sont
des associations protines et lipides, formes hydrosolubles appeles lipoprotines
Evolution de la consommation
Ageduchangement
comportemental
Temps
Chasse/Cueillette
Agriculture
traditionnelle
Agriculture moderne
Industrie agro-alimentaire
Recommandation :
En % des Apports
Energtiques Totaux
30-35%
Lipides
Sucres
Amidon
Protines
10%
40%
15%
Agriculture
Stockage
(adipocytes, foie)
sensible au jene
Triglycrides
100 - 150 g/j
Phospholipides
2 - 10 g/j
Cholestrol
0,2 - 0,8 g/j
Vitamines liposolubles A,E,D :10- 20mg
LIPIDES CELLULAIRES
Acides gras
O2
(-oxydation)
NERGIE
1g=9kCal
CO2, H2O
Krebs
FONCTIONS
STRUCTURE
Membranes cellulaires
Fluidit
Inflammation (Eicosanodes)
Expression des gnes (PPar)
Rles biologiques
Les lipides reprsentent environ 20 % du poids du corps
ENERGTIQUE
STRUCTURAL
FONCTIONNEL ou SIGNALING : prcurseurs des
eicosanoides, des hormones strodes
TRANSPORTEURS de vitamines liposolubles
biosynthse
malonyl CoA
Actyl *(+2C)
butyryl CoA
(4C)
Acides
Gras
Actyl-CoA
Actoactyl CoA
Voie
isoprenoide
Actyl *(+2C)
mvalonate
Actyl *(+2C)
Terpenes
cholesterol
Acetyl-coenzyme A
CH3-CO-S~ CoA
Liaison
thioester
coenzyme A
O
O
O
O
O
O
HO
C
H2
CH3
O
P
O
CH2 C
CH C
NH CH2 CH2 C
CH3 OH O
CH3
Ac. Pantoque
N
N
N
Ribose
NH CH2 CH2 S
Adnine
-alanine
actyl
Vitamine B5
Non hydrolysables
Hydrolysables
Isoprnodes
Eicosanodes
Prostaglandines
Leucotrines
thromboxanes
prostacyclines
Vitamine E
Vitamine K
Vitamine A
Phospholipides
Phosphoglycrides
Acylglycrides
Glycrolipides
sphingomyline
Carotnodes
Cholestrol
-carotne
Lycopne
Hormones
Acides biliaires Cryptoxanthine
Vitamine D
Glycolipides
gangliosides
crbrosides
sulfatides
Sphingolipides
Strides
protolipides
Plan du cours
Ch. IV
LIPIDES
base dacides gras
Ch. I
Ch. II
COMPOSS CARACTRE
LIPIDIQUE
Ch. III
Eicosanodes
L.polyisopreniques
(phospholipides)
Glycerophospholipides
Sphingolipide
(sphyngomyline)
Quinone chaine
isoprniques (vit A,E,K)
Strodes
(cholesterol, Vit.D,..)
Plan
GENERALITES
CH. I : LES ACIDES GRAS
A.LES ACIDES GRAS SATURS
B.LES ACIDES GRAS INSATURS
C. LES ACIDES GRAS ATYPIQUES.
CH. II : LES LIPIDES SIMPLES
2.1 LES ACYLGLYCERIDES
2.2. LES CERIDES
2.3 LES STERIDES
CH. III : LES LIPIDES COMPLEXES
3.1. LES GLYCROPHOSPHOLIPIDES
3.2. LES SPHINGOLIPIDES
CH. IV : LES COMPOSS CARACTRE LIPIDIQUE (LIPOIDES)
4.1. LES EICOSANOIDES
4.2. LES LIPIDES POLYISOPRENIQUES
Structure-Biosynthse
4.2.1. Les vitamines (E,A,K)
4.2.2. Les stroides
A. Les strols
B. Les acides et sels biliaires
C. Les stroides hormonaux
D. Vitamine D
CH. V : METABOLISME DES LIPIDES
5.1. DIGESTION ET ABSORPTION
5.2 LES LIPOPROTEINES
CH. VI : METHODE dANALYSE
H3C
mthyle
H2
C
C
H2
H2
C
C
H2
H2
C
C
H2
H2
C
C
H2
H2
C
C
H2
H2
C
C
H2
H2
C
C
H2
H2
C
CH2
COOH
carboxyle
18 Carbones
Dsignation abrge :
Cn:e
Nom de lhydrocarbure
octadcane
octadcanoque
C18:0
octadcnoque
C18:1
2 doubles liaisons
octadcadinoque
C18:2
3 doubles liaisons
octadcatrinoque
C18:3
n = nombre de carbones
e : nombre de doubles liaisons (ne) ou degr dinsaturation
Nbe de
dl
Dnomination
Nom commun
Formule abrg
4
6
8
10
12
14
0
0
0
0
0
0
Butanoque
hxanoque
Octanoque
Dcanoque
dodcanoque
ttradcanoque
Butyrique
Ac caproque
caprylique
Ac caprique
Ac laurique
Ac myristique
16
16
0
1
Hxadcanoque
cis -9 hxadcnoque
Ac palmitique
Ac palmitolique
18
18
18
18
0
1
2
3
Octadcanoque
cis-9 octadcnoque
Ac starique
Ac olique
C18:0
C18:1 9
dolive)
Ac linolique
ac -linolnique
20
20
20
0
4
5
eicosanoque
ttes cis5,8,11,14eicosattranoque
ttes cis-5,8,11,14,17
eicosapentanoque
Ac arachidique
C20:0 (arachide)
Ac arachidonique
C20:45,8,11,14
Ac EPA
22
22
1
6
rucique
ac cervonique ou
DHA
24
ttracosanoque
lignocrique
ou C18:1 9 (huile
ou C20:4, 6
C20:64,7,10,13,16,19 ou C20:6, 3
(huile de poissons)
C24:0 (cerveau)
D15
18 C 16 C 14 C 12 C 10 C 8 C 6 C 4 C 2
H3C 17 C 15 C 13 C 11 C 9 C 7 C 5 C 3 CH2
H2
H2
H2
H2
H2
H2
H2
COOH
1
Exemple :
Nom : Acide octadcanoque (ou starique)
Formule : CH3 - (CH2)16 - COOH
20:4 6
Nombre de carbones
20:4 5,8,11,14
20:4 6
Nombre de doubles
liaisons
20:4 5,8,11,14
20:4 6
A partir de lextrmit -CH3
terminal : ou n- )
Position des
doubles liaisons
20:4 5,8,11,14
Configuration cis
Configuration trans
cis
(C18:1 n-9)
H2
C COOH
H2
C C
H2
H2
C C
H2
H2
trans
C C
H
H2
H2
C
C
H2
C C
H
H2
C C
H2
C C
H2
H 3C C
H2
H2
C18:1 t()
Acide trans-9 octadcnoque
Acide ladque
Temprature C
Effet de linsaturation
sur le point de fusion
Nom commun
Ac myristique
C14 : 0
+ 54C
Ac. palmitique
C16 : 0
+ 63C
Ac. starique
C18 : 0
+ 70C
Ac. olique
C18 : 1 c(n-9)
+ 13,7C
Ac. ladique
C18 : 1 t(n-9)
+ 46C
Ac. linolique
C18 : 2 c(n-6)
- 9C
Ac. -linolnique
C18 : 3 c(n-3)
- 17C
Ac. arachidonique
C20 : 4 c(n-6)
- 50C
queue
Tte
R - COOHydrophobe
queue apolaire
Hydrophile
tte polaire
- Biologique : enzymatiques
Ex: cyclooxygnase, lipoxygnase.(voir : eicosanodes)
C18:1 9
C18:2 6
C18:3 3
200C
4
33
65
240C
13
73
99
Caractristiques
saturs
en hydrogne
H2
H2
H2
H2
H2
H2
H2
H2
18 C 16 C 14 C 12 C 10 C 8 C 6 C 4 C 2
H3C 17 C 15 C 13 C 11 C 9 C 7 C 5 C 3 CH2
H2
H2
H2
H2
H2
H2
H2
COOH
Ac starique
H3C
Acide starique
C 18:0
H3C
COOH
COOH
Et aussi
Acide butyrique (C 4:0) : (beurre, mtabolisme des bactries)
Acide lignocrique (C 24 :0) lipides du tissu nerveux
Exognes (alimentaire) :
viandes, charcuteries, lait et drivs
Consommation leve : mortalit coronarienne
Les plus athrognes : acide laurique, myristique et palmitique
Actyl-coA
mitochondrie
Cycle
citrique
ou
Krebs
NADH,FADH
O2
ADP
citrate
Acides gras
NAD+,FAD+
Production
d Energie
ATP
(acide
palmitique)
glycrol
Triglycrides
Energtique : 1g =9kcal
ac palmitique (C16:0) =136 ATP
Mtabolisme nergtique:
Lipolyse et beta oxydation / lipognse et estrification (triglycrides),
sensibles au jene
Caractristiques
Prsence dau moins une double liaison
En fonction du degr dinsaturation :
- rigidit
- points de fusion faibles (-5 -50C)
- sensible loxydation
CH3
Srie 3
Ou n-3
ou n
nbe de (c=c)
3
Srie
ou n-6
Ac -linolnique
AGPI
essentiels
et indispensables
apport exogne,
sources vgtales
dsaturases du
rgne animal
Sens des
dsaturations
Avant dinsrer une nouvelle insaturation, les animaux doivent dabord ajouter
deux carbones supplmentaires la chane carbone grce une longase
longases
LA
GLA
comptition
ac.linolique
18 : 3
6
LNA
ac linolnique
srie 3
18 : 3
20 : 3 20 : 4
DGLA
ac. dihomo
linolnique
22 : 4
22 : 5
AA
18 : 4
ac.linolnique
20 : 4
20 : 5
22 : 5 22 : 6
ac.
ac.cervonique
EPA
DHA
DPA
staridonique
noque
ac.eicosapenta- ac.docosopenta- ac.docosohexanoque
noque
noque
ou
ac.cervonique
LA
GLA
comptition
ac.linolique
18 : 3
ac linolnique
srie 3
6
18 : 3
20 : 3 20 : 4
DGLA
ac. dihomo
linolnique
22 : 4
22 : 5
AA
18 : 4
LNA
ac.linolnique
20 : 4
20 : 5
22 : 5 22 : 6
ac.
ac.cervonique
EPA
DHA
DPA
staridonique
noque
ac.eicosapenta- ac.docosopenta- ac.docosohexanoque
noque
noque
ou
ac.cervonique
E : longase
LA
GLA
comptition
ac.linolique
18 : 3
ac linolnique
20 : 3 20 : 4
DGLA
ac. dihomo
linolnique
22 : 4
22 : 5
AA
srie 3
6
18 : 3
18 : 4
LNA
ac.linolnique
20 : 4
ac.
ac.cervonique
staridonique
noque
20 : 5
EPA
DPA
22 : 5
22 : 6
DHA
E : longase
18 : 3
LA
20 : 3 20 : 4
DGLA
18 : 4
LNA
ac.linolnique
ac.arachidonique
Oxygnases
srie 3
18 : 3
AA
ac. dihomo
linolnique
comptition
ac.linolique
5
20 : 4
20 : 5
EPA
ac.eicosapentanoque
Oxygnases
E : longase
Dsaturases 6,5,4
18 : 3
LA
20 : 3 20 : 4
DGLA
22 : 5
ac. Docosopentanoique
ac.arachidonique
oxygnases
srie 3
18 : 3
AA
ac. dihomo
linolnique
comptition
ac.linolique
18 : 4
LNA
ac.linolnique
5
20 : 4
E
20 : 5
EPA
ac.eicosapentanoque
oxygnases
E : longase
Dsaturases 6,5
22 : 6
DHA
ac.docosohexanoique
ou
ac.cervonique
24:6n-3
24:6n-3
AA (20:4n-6)
+2C
+2C
dsaturase
Reticulum endoplasmique
peroxysome
24:5n-6
24:5n-6
Oxydation (-2C)
22:6n-3
DHA (Acide Docosahexaenoique)
22:5n-6
Ac docosapentanoique
huile bourrache
huile onagre
6 dsaturase
Acide linolique
C 18:2 n-6
Acide linolnique
C 18:3 n-3
Colza
Soja
noix
Acide linolnique
C 18:3 n-6
C 18:4 n-3
5 dsaturase
Viande rouge
Foie
ufs
lait maternel
Acide dihomo
linolnique
C 20:3 n-6
Acide arachidonique
C 20:4 n-6
C 20:4 n-3
Acide eicosapentanoque
C 20:5 n-3
Poissons
huiles marines
(morue, saumon)
lait maternel
Arythmie provoque
par ajout de Ca++
Recommandations
nutritionnelles 6/3
normal 6/3 =5
6
ac linolique
Rapport idal
Actuel en France
Palolithique(estimation)
Etats-Unis
Grce avant 1960
Japon
3
ac linolnique
:5
: 15
: 0,79
: 16,74
: 1-2
: 4,00
Sources :
- naturelle : lait , beurre, graisses animale
- Industrielle : processus dhydrognation des huiles
Consommation en France
1,7 g/j
H3C
trans-10, cis-12
cis-9,trans-11
Acide linolique
(cis,cis)
Et maintenant
H3C
OH
Acide ricinolique
COOH
Rles biologiques
des acides gras
Mentions lgales
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