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En general se prefiere usar polmeros protonados o de amonio

cuaternario. Estos polmeros preferidos incluyen polmeros obtenidos por


reaccin entre una epihalohidrina y una o ms aminas y polmeros
derivados de monmeros etilnicamente insaturados que contienen un
grupo amonio cuaternario.
Entre los polmeros de amonio cuaternario derivados de epihalohidrinas
y diversas aminas estn los obtenidos por reaccin de epiclorhidrina con
por lo menos una amina seleccionada del grupo que consiste en
dimetilamina, etilendiamina y una polialquilen-poliamina. En la reaccin
tambin se puede incluir trietanolamina. Ejemplos incluyen los polmeros
obtenidos por reaccin entre una polialquilen-poliamina y epiclorhidrina,
as como los polmeros 35 obtenidos por reaccin entre epiclorhidrina,
dimetilamina y etilendiamina o una polialquilen-poliamina. Una amina
tpica que se puede emplear es N,N,N,N-tetrametiletilendiamina as
como etilendiamina usada junto con dimetilamina y trietanolamina. Los
polmeros de este tipo incluyen los que tienen la frmula en la que

A es 0-500, aunque por supuesto se pueden emplear otras aminas.


Los polmeros catinicos preferidos de esta invencin incluyen tambin
los preparados por reaccin de dimetilamina, dietilamina o
metiletilamina, preferiblemente dimetilamina o dietilamina, con una
epihalohidrina, preferiblemente epiclorhidrina. Se describen polmeros
de este tipo en la patente de Estados Unidos nmero 3.738.945 y en la
patente canadiense nmero 1.096.070, que se incorporan en su
totalidad en la presente memoria. Hay disponibles comercialmente
dichos polmeros como Agefloc A-50, Agefloc A-50HV y Agefloc B-50, de
CPS Chemical Co. Inc., New Jersey, USA. Se ha publicado que estos tres
productos contienen como ingredientes activos aproximadamente 50 por
ciento en peso de polmeros que tienen pesos moleculares de
aproximadamente 75.000 a 80.000, de aproximadamente 200.000 a
250.000 y de aproximadamente 20.000 a 30.000, respectivamente. Otro
producto de este tipo disponible comercialmente es Magnifloc 573C,
comercializado por American Cyanamide Company, New Jersey, USA, y
que se cree contiene como ingrediente activo aproximadamente 50 por
ciento en peso de un polmero que tiene un peso molecular de
aproximadamente 20.000 a 30.000.
Polmeros catinicos tpicos que se pueden usar en la presente invencin
y que se derivan de monmeros etilnicamente insaturados incluyen
homo- y copolmeros de compuestos de vinilo, como vinilpiridina y
vinilimidazol, que pueden estar cuaternizados con, por ejemplo, un
haluro de alquilo C1 a C6, un haluro 5 (especialmente un cloruro) de

bencilo, sulfato de dimetilo o dietilo, o cloruro de vinilbencilo que puede


estar cuaternizado con, por ejemplo, una amina terciaria de frmula
NR1R2R3 en la que R1, R2 y R3 son independientemente un alquilo
inferior, tpicamente de 1 a 4 tomos de carbono, de modo que uno de
R1, R2 y R3 puede ser alquilo C1 a C18; compuestos de alilo, como
cloruro de dialildimetilamonio; o derivados acrlicos, como
dialquilaminometil(met)acrilamida, que pueden estar cuaternizados con,
por ejemplo, un haluro de alquilo C1 a C18, un haluro de bencilo o
sulfato de dimetilo o dietilo, una sal de (met) acrilamidopropiltri(alquil C1
a C4; especialmente metil)amonio o una sal de (met) acriloiloxietiltri
(alquil C1 a C4; especialmente metil)amonio, siendo la citada sal un
haluro, especialmente un cloruro, metosulfato, etosulfato o 1/n de un
anin n-valente. Estos monmeros se pueden copolimerizar con un
derivado (met) acrlico, como acrilamida, un acrilato o metacrilato de
alquilo C1 a C18 o acrilonitrilo o un alquil vinil ter, vinilpirrolidona o
acetato de
15 vinilo. Dichos polmeros tpicos contienen 10-100 en moles de
unidades recurrentes de frmula

y 0-90% en moles de unidades recurrentes de frmula

en las que R1 representa hidrgeno o un radical alquilo inferior,


tpicamente de 1-4 tomos de carbono, R2 20 representa un grupo
alquilo de cadena larga, tpicamente de 8 a 18 tomos de carbono, R3,
R4 y R5 representan independientemente hidrgeno o un grupo alquilo
inferior y X representa un anin, tpicamente un ion haluro, un ion
metosulfato, un ion etosulfato o 1/n de un anin n-valente.
Otros polmeros de amonio cuaternario derivados de un monmero
insaturado incluyen el homopolmero de cloruro de dialildimetilamonio
que tiene unidades recurrentes de frmula

A este respecto, se debe indicar que este polmero debe ser considerado
sustancialmente lineal puesto que, aunque contiene grupos cclicos,
estos grupos estn conectados a lo largo de una cadena lineal y no hay
reticulacin.
Otros polmeros que se pueden usar y que se derivan de monmeros
insaturados incluyen los que tienen la frmula

En la que Z y Z, que pueden ser iguales o diferentes, son


CH2CH=CHCH2 o CH2CHOHCH2, Y e Y, que pueden ser iguales o
diferentes, son X o NRR, X es un halgeno de peso atmico mayor
que 30, n es un nmero entero de 2 a 20 y R y R (i) pueden ser grupos
alquilo iguales o diferentes de 1 a 18 tomos de carbono, sustituidos
opcionalmente por 1 2 grupos hidroxilo, o (ii) cuando se toman junto
con N representan un anillo saturado o insaturado de 5 a 7 tomos de
carbono, o (iii) cuando se toman junto con N y un tomo de oxgeno
representan el grupo N-morfolino. Uno de estos polmeros
particularmente preferido es cloruro de poli (dimetilbutenil)amoniobis(cloruro de trietanolamonio).
Otra clase de polmero que se puede usar y que se deriva de
monmeros etilnicamente insaturados incluye polibutadienos que han
reaccionado con una alquilamina inferior y en los que algunos de los
grupos dialquilamino resultantes estn cuaternizados. Por lo tanto, en
general, el polmero tendr unidades recurrentes de frmula

en las proporciones molares a: b1:b2:c, respectivamente, en las que R


representa 5 un radical alquilo inferior, tpicamente un radical metilo o
etilo. Se debe entender que no es necesario que todos los radicales
alquilo inferior sean iguales. Agentes cuaternizantes tpicos incluyen
cloruro de metilo, sulfato de dimetilo y sulfato de dietilo. Se pueden usar
proporciones variables de a:b1:b2:c, siendo las cantidades (b1 + b2) de
amina generalmente 10-90% y siendo (a + c) 90-10%. Estos polmeros
se pueden obtener por reaccin de polibutadieno con monxido de
carbono 10 e hidrgeno en presencia de una alquilamina inferior
apropiada.
Dentro del alcance de esta invencin tambin se pueden usar otros
polmeros catinicos capaces de interactuar con macromolculas
aninicas y/o con material adherente presente en la pasta de fabricacin
de papel. Estos otros polmeros catinicos incluyen derivados catinicos
de taninos, como los obtenidos mediante una reaccin del tipo de
Mannich de un tanino (un cuerpo polifenlico condensado) con
formaldehdo y una amina, y en forma de sal, por 15 ejemplo, acetato,
formiato, hidrocloruro, o cuaternizados.
En general el peso molecular de los polmeros ms tiles de esta
invencin es entre aproximadamente 2.000 y aproximadamente
3.000.000 aunque tambin se pueden usar con xito polmeros que
tienen pesos moleculares inferiores a 2.000 y superiores a 3.000.000. El
peso molecular del polmero usado es preferiblemente por lo menos
aproximadamente 10.000 y lo ms preferiblemente por lo menos
aproximadamente 20.000. El peso molecular del polmero usado es
preferiblemente aproximadamente 300.000 o menos y lo ms
preferiblemente aproximadamente 50.000 o menos. Los polmeros
tienen preferiblemente un peso molecular dentro del intervalo de
aproximadamente 10.000 a aproximadamente 50.000, ms
preferiblemente de 10.000 a 20.000. Tambin se pueden usar mezclas
de estos polmeros.
Los tensioactivos aninicos adecuados de acuerdo con la presente
invencin son tensioactivos aninicos solubles en agua que tienen una
relacin HLB de aproximadamente 11 a 14, ms preferiblemente de
aproximadamente 12 a
13, siendo un valor preferido aproximadamente 13. Dichos tensioactivos
aninicos incluyen, pero sin carcter iimitativo, productos de
condensacin de xido de etileno con una molcula hidrfoba como, por
ejemplo, alcoholes grasos superiores, preferiblemente alcoholes C10 a
C15 y combinaciones de los mismos, cidos grasos superiores,
preferiblemente cidos grasos C10 a C14 y combinaciones de los
mismos, alquilfenoles, polietilenglicol, steres de 30 cidos grasos de
cadena larga, alcoholes polihidroxilados y sus steres parciales con
cidos grasos, y poliglicol de cadena larga esterificado o eterificado
parcialmente. Tambin se puede usar una combinacin de tensioactivos
no

inicos.
Los tensioactivos no inicos preferidos incluyen productos de
condensacin de xido de etileno con alcoholes grasos superiores, como
las series de tensioactivos Surfonic L y TDA, de Huntsman Inc., y la serie
Neodol, de Shell Chemicals; alquilfenoles, como la serie Igepal Co de
etoxilatos de nonilfenol y la serie Igepal Ca de etoxilatos de octilfenol, de
Rhone-Poulec; los steres de glicoles y cidos grasos de cadena larga,
como MAPEG, steres de
polietilenglicoles, de Mazer Chamicals; y alcoholes polihidroxilados,
como MAZON, hexaoleato de polioxietileno, de Mazer Chemicals, y
Tween, steres etoxilados de sorbitol, de ICI America.
Los tensioactivos no inicos pueden ser lineales o ramificados,
preferiblemente ramificados. Preferiblemente, los tensioactivos no
inicos comprenden tensioactivos no inicos ramificados,
preferiblemente uno o ms etoxilatos de alcoholes ramificados, como
Surfonic TDA-8, disponible de Huntsman Inc., combinado con un
polmero catinico de
peso molecular ms bajo, como un polmero catinico que tiene un peso
molecular entre aproximadamente 10.000 y 50.000, ms
preferiblemente entre aproximadamente 10.000 y 20.000, como
Polyplus 1290, disponible de Betz Dearborn Inc.
Se pueden utilizar tensioactivos adicionales combinados con los
tensioactivos no inicos de la presente invencin.
Por lo tanto, se puede usar una diversidad considerable de diferentes
tensioactivos junto con el tensioactivo polimrico catinico y el
tensioactivo no inico de la presente invencin, siempre 5 que estos
tensioactivos adicionales sean solubles en agua. Por ejemplo, los
tensioactivos adicionales pueden comprender tensioactivos no inicos
que
tengan valores de la relacin HLB diferentes de los de la presente
invencin, como los descritos en la patente de
Estados Unidos nmero 4.995.944, que se incorpora en su totalidad en
la presente memoria como referencia.
Asimismo, los tensioactivos adicionales pueden comprender
tensioactivos catinicos, como los descritos en la patente de Estados
Unidos nmero 4.995.944, que se incorpora en su totalidad en la
presente memoria como referencia. Por lo tanto, los tensioactivos
catinicos adicionales pueden incluir tensioactivos solubles en agua que
tienen pesos moleculares entre aproximadamente 200 y 800 y que
tienen la frmula general

en la que cada R se selecciona independientemente del grupo que


consiste en hidrgeno, grupos de poli (xido de etileno), grupos de
poli(xido de propileno), grupos alquilo que tienen aproximadamente 1 a
22 tomos de carbono, grupos arilo y grupos aralquilo,

siendo por lo menos uno de los citados grupos R un grupo alquilo que
tiene por lo menos 8 tomos de carbono y preferiblemente un grupo nalquilo que tiene entre aproximadamente 12 y 16 tomos de carbono, y
en la que X es un anin, tpicamente un ion haluro (por ejemplo,
cloruro) o 1/n de un anin n-valente.
Como tensioactivo de esta invencin tambin se pueden usar mezclas
de estos compuestos.
Preferiblemente dos de los grupos R de los tensioactivos catinicos de la
frmula anterior se seleccionan del grupo que consiste en metilo y etilo,
lo ms preferiblemente metilo, y preferiblemente un grupo R se
selecciona de grupos aralquilo y lo ms preferiblemente es bencilo.
Tensioactivos catinicos particularmente tiles incluyen cloruros de
alquildimetilamonio que tienen grupos alquilo de aproximadamente 12 a
16 tomos de carbono. Un producto disponible comercialmente de este
tipo incluye una mezcla de cloruros de alquildimetilamonio en la que
aproximadamente el 50% del tensioactivo tiene un grupo n-alquilo
C14H29, aproximadamente el 40% del tensioactivo tiene un grupo nalquilo C12H25 y aproximadamente el 10% del tensioactivo tiene un
grupo n-alquilo C16H33. Este producto se conoce por su eficacia
microbicida. Los tensioactivos catinicos tambin pueden incluir el grupo
de materiales seudocatinicos que tienen un peso molecular entre
aproximadamente 1.000 y aproximadamente 26.000 y que tienen la
frmula general NR1R2R3 en la que R1 y R2 son politeres, como
poli(xido de etileno), poli(xido de propileno) o una cadena combinada
de xido de etileno y xido de propileno, y R3 se selecciona del grupo
que consiste en politeres, grupos alquilo o hidrgeno. Ejemplos de este
tipo de tensioactivos se describen en la patente
de Estados Unidos nmero 2.979.528, que se incorpora en su totalidad
en la presente memoria como referencia.
Los polmeros catinicos y los tensioactivos no inicos esta invencin se
aplican en solucin acuosa, directamente al equipo que ha de ser
tratado. La dosis de tratamiento de polmero catinico y tensioactivo no
inico se debe ajustar en general a las demandas del sistema particular
que ha de ser tratado. Los polmeros catinicos y los tensioactivos
no inicos de esta invencin se suministran tpicamente en forma de
composiciones lquidas que comprenden soluciones acuosas del
polmero catinico y/o del tensioactivo no inico. La concentracin del

polmero catinico en la composicin puede variar desde soluciones


relativamente diluidas que tienen concentraciones de polmero catinico
adecuadas para una aplicacin continua hasta los lmites de gelificacin
o solubilidad del polmero catinico, pero en general las composiciones
son relativamente concentradas por facilidad de transporte y
manipulacin.
En realidad, las composiciones lquidas pueden comprender materiales
adicionales que favorezcan la disolucin de los polmeros para permitir
concentraciones ms concentradas. Un ejemplo de estos materiales son
alcoxietanoles, como butoxietanol. Las composiciones acuosas
adecuadas para su transporte y manipulacin contienen en general
entre 5 y 50 por ciento en peso, referido a componente activo, del
polmero catinico de la presente invencin.
Aunque los tensioactivos no inicos de la presente invencin pueden ser
suministrados en forma de composiciones distintas de las composiciones
de los polmeros y ser aplicados a los fieltros por separado (por ejemplo,
usando sistemas distintos de duchas) o mezclados antes de su
aplicacin, se prefiere proporcionar composiciones acuosas que
comprendan juntos el tensioactivo no inico y el polmero catinico.
Como tambin pueden estar presentes otros agentes en las
composiciones de esta invencin, se pueden proporcionar de acuerdo
con esta invencin composiciones tiles que contienen un agente de
control de resina que comprende o consiste esencialmente en los
tensioactivos no inicos y polmeros 5 catinicos antes descritos. En
general, las composiciones acuosas adecuadas para su transporte y
manipulacin contienen entre 5 y 50 por ciento en peso de polmeros
catinicos y tensioactivos no inicos. En general la relacin ponderal de
tensioactivo no inico a polmero catinico en dichas composiciones
combinadas es 50:1 a 1:50. Preferiblemente la relacin ponderal de
tensioactivo no inico a polmero catinico en la composicin acuosa es
aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:1, especialmente cuando
potencialmente puedan estar presentes aceites, y lo ms
preferiblemente es aproximadamente 1:1 para aplicacin general,
aunque se puede considerar que un exceso de tensioactivo (por
ejemplo, una relacin ponderal de 1,1:1 o ms) es ms adecuada en el
caso de que estn presentes aceites.
Preferiblemente, el polmero catinico est presente en una cantidad de
proximadamente 0,1 a 50%, ms preferiblemente de aproximadamente
5 a 35% de la composicin acuosa. El tensioactivo no inico est
presente 15 preferiblemente en una cantidad de aproximadamente 0,1 a
30%, ms preferiblemente de aproximadamente 5 a 15% de la
composicin acuosa.
Una formulacin acuosa considerada como particularmente adecuada
para la aplicacin separada del polmero catinico junto con la aplicacin
adicional del tensioactivo no inico se puede adquirir comercialmente de
Betz Dearborn Chemical Co., Trevose, PA, y comprende

aproximadamente 17 por ciento en peso (referido a componente activo)


del producto polimrico de condensacin de formaldehdo, cloruro
amnico, diciandiamida y cido frmico, que se cree tiene un peso
molecular de aproximadamente 20.000 a 50.000, aproximadamente 2
por ciento (referido a componente activo) de un polmero obtenido por
reaccin de epiclorhidrina y dimetilamina y que tiene un peso molecular
que se cree es aproximadamente 20.000 a 30.000, y aproximadamente
3 por ciento en peso de butoxietanol. Tambin estn presentes en el
producto cantidades menores de otros materiales, incluido 25
aproximadamente 0,4% (referido a componente activo) de un
tensioactivo del tipo de cloruro de alquildimetilamonio que contiene la
mezcla de sustituyentes n-alquilo C12, C14 y C16 antes descrita, pero
que no se considera esencial en cuanto a su utilidad para aadirlo por
separado. En particular, la cantidad relativa del cloruro de
alquildimetilamonio usado como tensioactivo en el producto se
considera insuficiente para activar el efecto inhibidor de la formacin de
depsitos de polmero de esta invencin.
Otra formulacin acuosa considerada como particularmente adecuada
para la adicin separada del polmero, tambin disponible
comercialmente de Betz Dearborn Chemical Co., comprende
aproximadamente 17 por ciento en peso (referido a componente activo)
de un poli(cloruro de hidroxialquilendimetilamonio) que tiene un peso
molecular de aproximadamente 20.000. Una formulacin acuosa
considerada particularmente conveniente para la adicin separada del
tensioactivo de esta invencin, tambin disponible comercialmente de
Betz Dearborn Chemical Co., comprende aproximadamente 16%
(referido a componente activo) de la mezcla de tensioactivos del tipo de
cloruro
de alquildimetilbencilamonio antes descrita, La dosis ms apropiada de
tratamiento depende de factores del sistema tales como la naturaleza
del material adhesivo y de si la limpieza es continua o peridica. Se
pueden emplear composiciones lquidas uniformes que comprenden
concentraciones relativamente altas de un polmero de la invencin (por
ejemplo, 50%) sin mezcla alguna (100% de la composicin lquida), por
ejemplo, rociando la composicin lquida no diluida directamente sobre
los fieltros. Sin embargo, en particular cuando se practica un tratamiento
continuo, las composiciones se pueden diluir ventajosamente en el
punto de tratamiento con agua nueva limpia o con otro lquido acuoso.
Cuando sea necesario por ahorro de agua, para la dilucin puede ser
adecuada un agua de proceso de buena calidad. Las ventajas de esta
invencin se pueden realizar a concentraciones de aplicacin tan bajas
como 2 ppm del polmero, especialmente cuando se realiza un
tratamiento continuo, y, como se explica ms adelante, con tensioactivo
suficiente para inhibir la formacin de depsitos derivados del
componente polimrico catinico aplicado.

En la presente memoria, el trmino tratamiento continuo de un fieltro


significa que el fieltro se trata de modo rutinario por lo menos una vez
durante el ciclo entre su fase de contacto con la hoja y su fase de
retorno. Lo ms ventajosamente, este tratamiento rutinario se aplica
durante la porcin inicial de la fase de retorno. El fieltro puede contactar
despus con la hoja de modo que se inhibe que se adhiera al fieltro
material adherente, incluido el asociado tpicamente con fibras
recicladas, y que, cuando se aplica una solucin de lavado durante la
fase de retorno, se elimina ms fcilmente el material que se haya
depositado. En algunos casos, el tratamiento continuo no es prctico y el
tratamiento con los polmeros catinicos y los tensioactivos no inicos
de esta invencin debe ser peridico. Por ejemplo, se pueden rociar
sobre el fieltro soluciones acuosas del polmero y del tensioactivo hasta
que el fieltro est acondicionado suficientemente y, despus, se puede
parar el rociado hasta que sea necesario un acondicionamiento
suplementario para inhibir ms la formacin de depsitos sobre el fieltro.

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