Proyecto Final

Fsica molecular y termodin

amica
Holman Mesa Mesa.

DEL FACTOR DE BOLTZMANN

DEDUCCION
Giovanni Torres Torres1
1

Universidad Distrital Francisco Jose de Caldas

01 de Diciembre del 2014

Abstract. With the combinatorial method Boltzmann and using the velocity distribution
of Maxwell, no matter how complex the molecules of an ideal gas, is to show an erroneous
interpretation of the Boltzmann factor which is given by n(r) = n0 e/RT , where n0
represents the density of particles in the absence of external potential thus indicating a
misidentification n0 with n0 = N/V in this article are sample based on the combinatorial
Boltzmann method n0 = a n0 , where a must be different and n0 = a n0 is the density of
particles in the system regions where the potential is zero.
Keywords: Maxwell distribution, Boltzmann distribution
Resumen. Con el metodo combinatorio de Boltzmann y utilizando la distribucion
de velocidades de Maxwell, sin importar cuan complejas sean las moleculas de un gas
ideal, se pretende mostrar una interpretacion erronea sobre el factor de Boltzmann el cual
esta dado por: n(r) = n0 e/RT , donde n0 representa la densidad de partculas en ausencia
de potenciales externos indicando asi una identificacion erronea de n0 con n0 = N/V , en este
artculo se muestra con base en el metodo combinatorio de Boltzmann que n0 = a n0 , donde
a debe ser diferente de uno y que n0 = a n0 es la densidad de partculas en las regiones del
sistema donde el potencial es nulo.
Descriptores: Distribucion de Maxwell, Distribucion de Boltzmann.

1.

Introducci
on

Vamos a considerar un gas ideal ocupando un volumen V . en el cual el gas consta

de N cada una con grados de libertad (translacion, rotacion). Esto significa que el
estado dinamico de una molecula se puede describir especificando los valores de sus f
coordenadas generalizadas (q1 , q2 , ..., qf ), y sus f momentos conjugados (p1 , p2 , ..., pf ), y
con esto representamos un espacio geometrico euclidiano de dos dimensiones que llamamos
*

newgtt@gmail.com

Deduccion del factor de Boltzmann

espacio M , en el cual se encuentra el estado dinamico en un punto con coordenadas

(q1 , q2 , ..., qf , p1 , p2 , ..., pf ) cada molecula esta representada en el espacio M por un punto,
por eso en este espacio el sistema estara descrito por N puntos. Al dividir el espacio en
celdas de igual volumen (el volumen de cada celda igual a hf donde h es la constante de
plank) y cada celda la numeramos como
1, 2, 3, ..., i
En donde tendremos respectivamente en cada una de las celdas
n1 , n2 , n3 , ..., ni
Partculas (o puntos representativos del estado dinamico de las partculas). De las cuales
obtenemos las siguientes relaciones:
X
N=
ni
(1)
i

E=

ni i

(2)

Donde E es la energa total del sistema y i es la energa de una partcula en la i-esima

celda. De acuerdo con Boltzmann, cuando el sistema alcance el estado de equilibrio debemos
tener la distribucion
i

ni = e e RT

(3)

Donde T es la temperatura del sistema.

Estamos tratando con un gas ideal luego la energa de interaccion entre las moleculas es
despreciable. La energa de una molecula arbitraria de este sistema es decir la energa i de
la celda i se pude escribir como
1 x
(p + py2 + pz2 ) + (x, y, z) + 0 (qi , ..., qf )
(4)
2m 2
En el primer termino representa la energa cinetica de translacion, el segundo termino el
potencial externo en el cual se halla situada la molecula, donde los tres grados de libertad
de translacion son q1 = x, q2 = y, q3 = z y los momentos (px , py , pz ), el tercer termino es la
energa debida a los grados de libertad adicionales de la molecula.
i = (qi , ..., qf , pi , ..., pf ) =

2.

Distribuci
on de probabilidad
Nos preguntamos sobre el valor de la siguiente probabilidad:
p(qi , ..., qf , pi , ..., pf )dqi , ..., dqf , dpi , ..., dpf

(5)

Deduccion del factor de Boltzmann

Donde la probabilidad de que una molecula tenga sus coordenadas y momentos en los
rangos
q1 , q1 + dq1
q2 , q2 + dq2
.
.
.

p1 , p1 + dp1
p2 , p2 + dp2
.
.
.

(6)

qf , qf + dqf pf , pf + dpf
Donde suponemos que dqi y dpi son peque
no de tal manera que
(qi + dqi , ..., pf + dqf ) = (qi , ..., pf )
El numero de celdas

d
hf

(7)

en el elemento de volumen
d = dqi ...dqf , dpi ...dpf

(8)

Es grande.
La probabilidad de encontrar una partcula en la celda i o la probabilidad de encontrar una
partcula con coordenadas qi , ..., qf y las cantidades de movimiento pi , ..., pf es por definicion
ni
(9)
N
Por lo tanto la probabilidad (6) se halla multiplicando la probabilidad (9) por el n
umero
total de celdas que cumplen (7); es decir
Pi =

e RT i (dqi ..., dqf , dpi ..., dpf )

P (qi , ..., qf , pi , ..., pf )d = P 1
hf
RT
ie

(10)

Donde hemos tenido en cuenta (2) y (4). En el lmite podemos convertir la suma del
denominador en una integral
Z
X
1
1
(dqi ..., dqf , dpi ..., dpf )
RT
i
Z =
e
= e RT (qi , ..., qf , pi , ..., pf )
(11)
hf
i
Ahora llevando (5) y (11) a (10) tenemos despues de hacer las integrales en px , py , pz y
suponiendo que depende u
nicamente de las coordenadas x, y, z

P (qi , ..., qf , pi , ..., pf )d = Ae

1
1
RT
RT

p2x + p2y + p2z 1 0

e RT dx, ...dpz , dqi , ....dpf
2m

(12)

Donde A es
A=

3/2
1
1
1
R 1
1

2mRT
e RT dxdydz e RT 0 dx, ...dpz , dqi , ....dpf

(13)

Deduccion del factor de Boltzmann

Para calcular la distribucion de velocidad de maxwell debemos determinar el valor de la

siguiente probabilidad:
P (~r, p~)dxdydzdpx dpy dpz
Donde la probabilidad de que el vector que especifica la posicion e la molecula tenga sus
componentes en los rangos
x, x + dx

y, y + dy

z, z + dz

Y que simultaneamente el vector cantidad de movimiento p~ tenga sus componentes en

los rangos
px , px + dpx

py , py + dpy

pz , pz + dpz

(14)

Podemos calcular la anterior probabilidad a partir de (12). Como estamos trabajando

con gas ideal no nos interesa los valores que tomen las coordenadas ni los momentos de
la energa asociada a los grados de libertad adicionales de la molecula dx, ...dpz , dqi , ....dpf
de (13); entonces si integramos sobre los valores permitidos a estas coordenadas y a estos
momentos, tenemos:

P (~r, p~)d rd p d rd p

Z
P (qi , ..., qf , pi , ..., pf )dq4 ...dqf , dp4 ...dpf , q4 ...qf , p4 ...pf

(15)

Donde
d3 r = dxdydz
d3 p = dpx dpy dpz
Son elementos de volumen del espacio de configuracion euclidiano con ejes coordenados
x, y, z y el espacio de cantidades de movimiento px , py , pz .
Por lo tanto de
1

P (~r, p~)d3 rd3 p = Be RT e 2mRT (p2x + p2y + p2z )d3 rd3 p

(16)

Donde
B=

3/2
1
1
R 1
2mRT
e RT dxdydz

(17)

Podemos escribir (16) en terminos de la velocidad V , en lugar de la cantidad de

movimiento p~ = mv, asi:
P (~r, ~v )d3 r d3 v = P (~v , p~)d3 v d3 p

Deduccion del factor de Boltzmann

De donde obtenemos por los mismos razonamientos de (16)

1

Ce RT e 2RT (vx2 + vy2 + vz2 )d3 rd3 v

(18)

Donde d3 v es el elemento de volumen d3 v = dvx2 + dvy2 + dvz2

Del llamado espacio de velocidades, el valor de C es
C=

 m 3/2
1
R
1
2RT
d3 r
e RT

(19)

Siendo m la masa de una partcula.

3.

Funci
on de distribuci
on

Ahora calculamos la distribucion de velocidades de Maxwell-Boltzman, lo cual exige

determinar una funcion f (~r, ~v ) llamada funcion de distribucion y que se define por
f (~r, ~v ) = d3 rd3 v
Donde el numero probable de moleculas cuya posicion esta comprendida en los intervalos
x, x + dx

y, y + dy

z, z + dz

Y que simultaneamente tienen velocidad

vx , vx + dvx

vy , vy + dvy

vz , vz + dvz

El gas consta de N moleculas. La probabilidad de encontrar una molecula con las

caractersticas exigidas es
P (~r, ~v )d3 r d3 v =

f (~r, ~v )d3 rd3 v

N

(20)

Por lo tanto
1

f (~r, ~v )d3 rd3 v = (N C)e RT e 2RT (vx2 + vy2 + vz2 )d3 rd3 v

(21)

Debido a que la probabilidad esta normalizada a la unidad entonces se debe tener que el
n
umero total N de partculas del sistema es entonces
Z
N = f (~r, ~v )d3 rd3 v
(22)
Las moleculas del gas estan distribuidas en el volumen V del sistema con una densidad
n(~r) dada por n(~r) = d3 r, que es el n
umero probable de moleculas que se encuentran en el
elemento de volumen d3 r del espacio de configuracion (espacio real del sistema) f (~r, ~v )d3 r
es la densidad de puntos en el espacio de velocidades.

Deduccion del factor de Boltzmann

Esto significa que f (~r, ~v )d3 rd3 v es el n

umero probable de moleculas las cuales estan
3
situadas en el elemento de volumen d r centrado en ~r y que tienen velocidad en el elemento
de volumen d3 v centrado en ~v .
Esto coincide con la definicion (20).
Por otra parte como f d3 rd3 v es n
umero de moleculas en d3 r cuyas velocidades estan
3
en d v se concluye que al dividir por el elemento de volumen d3 r se tiene f (~r, ~v )d3 r es el
n
umero de moleculas por unidad de volumen (del espacio de configuracion) con velocidades
en el rango d3 v.
Por lo tanto, la densidad de partculas es dada por
Z
n(~r) = f (~r, ~v )d3 r

(23)

En el espacio de velocidades.

4.

Distribuci
on de velocidades de Maxwell-Boltzmann

En el caso de que el potencial externo (x, y, z) sea nulo llamamos f0 a la funcion de

distribucion. Tal funcion de acuerdo con (22) es dada por
 m 3/2
e1/RT (vx2 + vy2 + vz2 )
f0 (~v ) = n0
2RT
Donde de acuerdo a (19) tenemos en cuenta que
 m 3/2 1
N  m 3/2
R
=
NC = N
2RT
V 2RT
d3 r

(24)

(25)

Y hemos llamado
N
n0 =
=
V

f0 (~v )d3 v

(26)

Donde la densidad de partculas en ausencia de potenciales externos (las partculas deben

estar uniformemente distribuidas). La distribucion f0 (~v ) se llama distribucion maxweliana de
velocidades. En el caso de que existan potenciales externos (x, y, z) la funcion de distribucion
es de (22) y (19)
f (~r, ~v ) = R

v
e1/RT d3 r

e1/RT f0 (~v )

(27)

Las partculas en presencia de potenciales externos se distribuyen con una densidad n(~r)
dada por

Deduccion del factor de Boltzmann

Z
n(~r) =

f (~r, ~v )d3 r

Donde
n(~r) = R

v
e1/RT d3 r

n0 e1/RT

(28)

Donde aplicamos (26). Y se concluye que podemos escribir la funcion de distribucion en

la presencia de potenciales externos de manera que tenga dependencia igual a (25)
Del resultado podemos decir que llamamos a =

v
e1/RT d3 r

para obtener n0 = a n0 y asi:

n(~r) = n0 e1/RT
Donde
n0 = R

v
e1/RT d3 r

n0

(29)

Que es la densidad de partculas en aquellas regiones del sistema donde el potencial

externo es nulo.

5.

Referencias Bibliogr
aficas
GILBERT W., Castellan. Fisicoqumica. Editorial ADDISON-WESLEY. 1976 pag 22,
57-84

FRANCIS W., Sears.,MARK W., Zemansky. Fsica universitaria. Editorial ADDISON-WESLEY.

1988 pag 461-466