Diseo del proceso

Se investig en varias referencias la sntesis del cido perclrico, y se encontr que la sntesis
industrial ms comn es mediante la reaccin del perclorato de sodio y el cido clorhdrico.
Existen otros mtodos como la electrlisis de compuestos clorados que generan cido
perclrico, pero resultan an pioneros adems.
Para el proceso del perclorato de sodio, entonces se investig la reaccin. Se encontr el
balance de masa, y el tiempo en el cual se efectuaba la conversin del NaClO 4 en presencia de
exceso de HCl. Ya que se hacen reaccionar dos lquidos y nos interesan perfiles uniformes
dentro del seno del reactor, se elige un CSTR. Se ajustaron los datos de concentraciones para
reactivos y productos a una reaccin de primer orden en los tiempos dados. Posteriormente
con el inverso negativo de la velocidad de reaccin y la concentracin del perclorato se
dimension el reactor.
La mezcla de salida del reactor presenta cido clorhdrico,
cido perclrico, salmuera y no voltiles como el plomo.
El cido clorhdrico presenta una volatilidad muy superior
al resto de la mezcla, por lo cual puede ser separado
fcilmente con un separador flash.

29
B6
30

Primer orden
-1/ra vs A
450
400
350

VOLUMEN REACTOR

300

Flujo alim

-1/ra

250
200

0.0000868 cum/s

395.73*416*0.0000868
14.28933542 cum
REDONDEADO
15 CUM

150
100
-1/ra = -7E-07A 3 + 0.0017A 2 - 1.1403A + 395.73

50
0
0

100

200

300

400

500

CORRIENTES HClO4
HCl
29
0.000
57.540
30 110.080
27.860
Balance de masa en el reactor

NaClO4
100.410
0.000

H20
183.000
183.000

PB
4.582
4.582

NaCl
0.000
20.200

MASA
Kg/hr
345.532
345.722

Mediante la evaporacin de la mezcla, se puede separar la sal de la salmuera y los no voltiles

por los fondos. La concentracin de la mezcla a la salida del reactor es aproximadamente 37%.
Las concentraciones de cido perclrico menores al 70% fras, pueden ser tratadas como
cualquier otro cido mineral, pero a temperaturas superiores a los 150 C son extremadamente
corrosivas. Concentraciones superiores a 70% tienden a ser inestables y si no se controlan sus
condiciones pueden resultar explosivas.
Inicialmente, se explor el enriquecimiento de la mezcla con una sola columna de destilacin,
pero se observ que la carga trmica y las condiciones de operacin que satisfacan la
concentracin de los fondos ocasionaban temperaturas de operacin extremas que
seguramente llevaran a perder el control del proceso. Es por esto, que se decidi dos
columnas de destilacin, con cargas distribuidas, de manera que se tenga un control de las
temperaturas de fondos y presiones de operacin. En la primera columna, se destilan los
remanentes de HCl y parte del agua, al lmite en el cual no haya perdidas del HClO4 en el
destilado; en la segunda, se destila el agua para obtener el HClO4 al 72% donde forma una
mezcla azeotrpica con el agua. Estas columnas pueden operar a temperaturas menores a los
150C a 1- 1.5 atm de presin, con el fin de proteger el equipo de la corrosin y operar con
seguridad.
Para comenzar el diseo, se exploraron los puntos de burbuja de las mezclas de los destilados
deseados y por mtodos cortos, se calcul un bosquejo de las destilaciones deseadas y
posteriormente, trasladando las especificaciones a los mtodos rigurosos, se fue refinando el
detalle del proceso.
A continuacin se muestra de manera rpida los equipos flash y las columnas de destilacin
por mtodos cortos propuestos y los resultados obtenidos.

Separadores de HCl y eliminacin de impurezas

Flash B3

B3
MIXED
Substream: MIXED
Mole Flow kmol/hr
HCLO4
HCL
NACLO4
WATER
PB
NACL
Mass Flow kg/hr
HCLO4
HCL
NACLO4
WATER
PB
NACL
Total Flow kmol/hr
Total Flow kg/hr
Total Flow l/min
Temperature K
Pressure atm
Vapor Frac
Liquid Frac
Solid Frac
Enthalpy cal/mol
Enthalpy cal/gm
Enthalpy cal/sec
Entropy cal/mol-K
Entropy cal/gm-K
Density mol/cc
Density gm/cc
Average MW
Liq Vol 60F l/min

B3
VAPOR

3
B4
B3
LIQUID

1.081183
0.7540418
0
10.1739
0.0221145
0.3426558

4.36E-03
0.5630123
0
0.028522
0
0

1.076827
0.1910295
0
10.14538
0.0221145
0.3426558

108.6137
27.49285
0
183.2856
4.582141
20.02565
12.37389
344
256.007
308.15
1
0.048157
0.9518429
0
-62958.82
-2264.668
-2.16E+05
-40.08813
-1.441995
8.06E-04
0.0223952
27.80046

0.4376038
20.52779
0
0.5138317
0
0
0.5958904
21.47923
251.1238
308.15
1
1
0
0
-23750.78
-658.9093
-3931.35
1.749218
0.0485279
3.95E-05
1.43E-03
36.0456
0.5152865

108.1761
6.965057
0
182.7718
4.582141
20.02565
11.778
322.5208
4.883108
308.15
1
0
1
0
-64942.49
-2371.608
-2.12E+05
-42.20483
-1.541261
0.0401998
1.100804
27.38331

Flash B4

3
B4
B3
LIQUID
Substream: MIXED
Mole Flow kmol/hr
HCLO4
HCL
NACLO4
WATER
PB
NACL
Mass Flow kg/hr
HCLO4
HCL
NACLO4
WATER
PB
NACL
Total Flow kmol/hr
Total Flow kg/hr
Total Flow l/min
Temperature K
Pressure atm
Vapor Frac
Liquid Frac
Solid Frac
Enthalpy cal/mol
Enthalpy cal/gm
Enthalpy cal/sec
Entropy cal/mol-K
Entropy cal/gm-K
Density mol/cc
Density gm/cc
Average MW
Liq Vol 60F l/min

15
B9
B4
VAPOR

28
B4
LIQUID

1.076827
0.1910295
0
10.14538
0.0221145
0.3426558

1.040382
0.1909951
0
9.943895
0
0

0.0364445
3.44E-05
0
0.2014823
0.0221145
0.3426558

108.1761
6.965057
0
182.7718
4.582141
20.02565
11.778
322.5208
4.883108
308.15
1
0
1
0
-6.49E+04
-2371.608
-2.12E+05
-4.22E+01
-1.541261
0.0401998
1.100804
27.38331

104.515
3.661151
6.963802
1.25E-03
0
0
179.1421
3.62976
0
4.582141
0
20.02565
11.17527 0.6027317
290.6208
31.89996
6161.468 0.3709655
403.15
403.15
1
1
1
0
0
1
0
0
-53705.18 -7.16E+04
-2065.131
-1353.47
-1.67E+05
-11993.23
-1.49E+01
-9.558379
-5.73E-01 -0.1806001
3.02E-05 0.0270794
7.86E-04
1.433195
26.0057
52.92564
4.151787

Destilacin por mtodos cortos

B2

B1
6

B2
MIXED
Substream: MIXED
Mole Flow kmol/hr
HCLO4
HCL
NACLO4
WATER
PB
NACL
Mass Flow kg/hr
HCLO4
HCL
NACLO4
WATER
PB
NACL
Total Flow kmol/hr
Total Flow kg/hr
Total Flow l/min
Temperature K
Pressure atm
Vapor Frac
Liquid Frac
Solid Frac
Enthalpy cal/mol
Enthalpy cal/gm
Enthalpy cal/sec
Entropy cal/mol-K
Entropy cal/gm-K
Density mol/cc
Density gm/cc
Average MW
Liq Vol 60F l/min

B2
VAPOR

6
B1
B2
LIQUID

7
B1
LIQUID

8
B1
LIQUID

1.076827
0.1910295
0
10.14538
0
0

0.0538413
0.1910295
0
5.072689
0
0

1.022985
1.53E-20
0
5.072689
0
0

0.0102298
0
0
2.942159
0
0

1.012755
0
0
2.130529
0
0

108.1761
6.965057
0
182.7718
0
0
11.41323
297.913
3159.873
373.15
1
0.5420992
0.4579008
0
-58293.24
-2.23E+03
-1.85E+05
-2.73E+01
-1.05E+00
6.02E-05
1.57E-03
26.10242
4.247104

5.408806
6.965057
0
91.38591
0
0
5.317559
103.7598
2707.156
372.2558
1
1
0
0
-55599.45
-2849.403
-82125.94
-8.78E+00
-4.50E-01
3.27E-05
6.39E-04
1.95E+01
1.747778

102.7673
5.56E-19
0
91.38591
0
0
6.095674
194.1532
3.35223
386.7645
1.5
0
1
0
-61603.43
-1934.114
-1.04E+05
-46.24633
-1.451959
0.0303065
0.9652939
31.85098
2.499326

1.027673
0
0
53.00383
0
0
2.952389
54.0315
0.9800091
373.1942
1
0
1
0
-66791.15
-3649.602
-54775.97
-35.11589
-1.918803
0.0502102
0.9188945
18.30094
0.8948325

101.7396
0
0
38.38208
0
0
3.143285
140.1217
2.249638
388.6611
1.5
0
1
0
-56944.51
-1277.41
-49720.23
-57.70568
-1.294484
0.0232873
1.038105
44.57812
1.604493

Columna B2
Minimum reflux ratio:
Actual reflux ratio:
Minimum number of stages:
Number of actual stages:
Feed stage:
Number of actual stages above
feed:
Reboiler heating required:
Condenser cooling required:
Distillate temperature:
Bottom temperature:
Distillate to feed fraction:

2.0580395
2.73719254
7.46461457
13.9864692
12.9412121
11.9412121
35927.8842
37553.8252
372.255841
386.764518
0.46591174

cal/sec
cal/sec
K
K

Columna B1
Minimum reflux ratio:
Actual reflux ratio:
Minimum number of stages:
Number of actual stages:
Feed stage:
Number of actual stages above
feed:
Reboiler heating required:
Condenser cooling required:
Distillate temperature:
Bottom temperature:
Distillate to feed fraction:

2.5398601
3.37801394
14.3405226
25.9127203
23.2247981
22.2247981
34787.8242
34974.4638
373.194203
388.661096
0.48434173

cal/sec
cal/sec
K
K

Ya que se obtenan temperaturas de fondo menores a 150 C a presiones menores a 1 atm en

el condensador, se fija la presin de operacin de las columnas a 1 atm en el condensador.
Una vez encontrado el bosquejo de la destilacin, se procede al diseo en mtodos rigurosos.
Adems, para encontrar el rea de los condensadores y rehervidores se disean por separado
los intercambiadores de calor con las especificaciones obtenidas.

16
26
B25

24

25

B27

18

Sep. HCl

19

12

B9

27

17
B3

10

15

T2

B4
T1

33
13
22
28

20

74

11
72

B26

B29

21

23

73
75

Columna T1
33
T1
B9
MIXED
Substream: MIXED
Mole Flow kmol/hr
HCLO4
HCL
NACLO4
WATER
PB
NACL
Mass Flow kg/hr
HCLO4
HCL
NACLO4
WATER
PB
NACL
Total Flow kmol/hr
Total Flow kg/hr
Total Flow l/min
Temperature K
Pressure atm
Vapor Frac
Liquid Frac
Solid Frac
Enthalpy cal/mol
Enthalpy cal/gm
Enthalpy cal/sec
Entropy cal/mol-K
Entropy cal/gm-K
Density mol/cc
Density gm/cc
Average MW
Liq Vol 60F l/min
Stage
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

1.040382
0.1909951
0
9.943895
0
0

10
T1
VAPOR

11
T2
T1
LIQUID

0.0366134
0.1909941
0
3.327974
0
0

1.003769
9.54E-07
0
6.615921
0
0

104.515
3.67812
6.963802
6.963767
0
0
179.1421
59.95438
0
0
0
0
11.17527
3.555581
290.6208
70.59627
180.4442
1807.638
373.15
371.7419
1.45
1
0.0446465
1
0.9553535
0
0
0
-63043.84
-54965.01
-2424.231
-2768.313
-1.96E+05
-54286.83
-39.99433
-8.467358
-1.537906 -0.4264585
1.03E-03
3.28E-05
0.026843
6.51E-04
26.0057
19.85506
4.151787
1.206487

100.8368
3.48E-05
0
119.1877
0
0
7.619691
220.0245
3.858404
386.3539
1.5
0
1
0
-62692.08
-2171.095
-1.33E+05
-43.60925
-1.510236
0.0329138
0.9504125
28.87578
2.945299

Temperature
K
371.741851
373.97428
375.047648
376.091273
377.11287
378.115204
379.101028
380.073149
381.034463
381.988003
382.936977
383.884767
385.198784
386.35393

Pressure
atm
1
1.03846154
1.07692308
1.11538462
1.15384615
1.19230769
1.23076923
1.26923077
1.30769231
1.34615385
1.38461538
1.42307692
1.46153846
1.5

Heat duty
cal/sec
-27205.125
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
35928.6166

Liquid flow
kmol/hr
10.0479252
10.0883192
10.1088653
10.1300501
10.1521749
10.1754592
10.2001615
10.2265683
10.2549935
10.28577
10.3193181
10.3564178
21.3431601
7.61969082

Vapor flow
kmol/hr
3.55558134
13.6035065
13.6439006
13.6644466
13.6856315
13.7077562
13.7310405
13.7557429
13.7821496
13.8105749
13.8413513
13.8748994
13.4166457
13.7234692

Columna T2
11
T2
T1
LIQUID
Substream: MIXED
Mole Flow kmol/hr
HCLO4
HCL
NACLO4
WATER
PB
NACL
Mass Flow kg/hr
HCLO4
HCL
NACLO4
WATER
PB
NACL
Total Flow kmol/hr
Total Flow kg/hr
Total Flow l/min
Temperature K
Pressure atm
Vapor Frac
Liquid Frac
Solid Frac
Enthalpy cal/mol
Enthalpy cal/gm
Enthalpy cal/sec
Entropy cal/mol-K
Entropy cal/gm-K
Density mol/cc
Density gm/cc
Average MW
Liq Vol 60F l/min

12
T2
LIQUID

13
T2
LIQUID

1.00E+00
9.54E-07
0
6.615921
0
0

0.0239917
9.54E-07
0.00E+00
4.540485
0
0

0.9797769
3.11E-16
0
2.075437
0
0

100.8368
3.48E-05
0
119.1877
0
0
7.619691
220.0245
3.858404
386.3539
1.5
0
1
0
-62692.08
-2171.095
-1.33E+05
-43.60925
-1.51E+00
3.29E-02
9.50E-01
2.89E+01
2.95E+00

2.410173
3.48E-05
0.00E+00
81.7981
0
0
4.564477
84.20831
1.526458
373.2067
1
0
1
0
-66737.21
-3617.464
-84616.81
-3.52E+01
-1.909837
0.0498373
0.9194306
18.44862
1.388756

98.42667
1.13E-14
0
37.38957
0
0
3.055214
135.8162
2.182144
388.6413
1.5
0
1
0
-56989.99
-1282.001
-48365.72
-57.59272
-1.29556
0.0233349
1.03733
44.45393
1.556543

Stage
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26

Temperature Pressure
Heat duty
K
atm
cal/sec
373.206717
1 -53081.724
373.780105
1.02
0
374.345071
1.04
0
374.903318
1.06
0
3.75E+02
1.08
0
3.76E+02
1.10E+00
0.00E+00
376.543897
1.12E+00
0
377.081591
1.14
0
377.615932
1.16
0
378.14775
1.18
0
378.677955
1.2
0
379.207544
1.22
0
3.80E+02
1.24E+00
0.00E+00
380.269399
1.26E+00
0
380.804227
1.28
0
381.343584
1.3
0
381.8891
1.32
0
382.442549
1.34
0
383.005845
1.36
0
383.581028
1.38
0
384.170222
1.4
0
384.775594
1.42
0
385.399269
1.44
0
386.205473
1.46
0
387.245091
1.48
0
388.641348
1.5 52787.8256

Liquid flow
kmol/hr
15.0627751
15.0779849
15.0936312
15.1098518
15.126761
15.1444883
15.1631789
15.1829957
15.2041222
15.2267649
15.2511562
15.2775568
15.3062581
15.3375848
15.3718957
15.4095848
15.4510794
15.4968373
15.5473192
15.602992
15.6644281
15.7320197
23.459418
23.6683775
23.9900168
3.05521351

Intercambiadores de calor (Condensadores y rehervidores)

16
B25
18

19
17

Vapor flow
kmol/hr
0
19.6272524
19.6424622
19.6581085
19.6743291
19.6912383
19.7089657
19.7276562
19.747473
19.7685995
19.7912422
19.8156335
19.8420341
19.8707354
19.9020621
19.936373
19.9740621
20.0155567
20.0613146
20.1117966
20.1674693
20.2289054
20.296497
20.4042045
20.613164
20.9348033

22
20

B26

21

23

26
24

B27

27

25

74
72

B29

73
75

Finalmente, se afina el proceso con los mtodos rigurosos y diseando ms especficamente

los condensadores y rehervidores para calcular los servicios de vapor y agua de enfriamiento
utilizados en las destilaciones.

15

14

12

B13

23

22

B18

29

28

B32

B12
B8

21

B34

13
B11

B10

20

B15

27
30

B14

10

2
7

B19

31
26

B17
B7

24

B5

25

32
9

B16

33
11

16

17

18

19

Se utiliz el modelo de equilibrio NRTL por sus coeficientes de actividad que pueden modelar
de manera aceptable para mezclas multicomponentes. Para las destilaciones se utiliz el
mtodo de convergencia de sum-rates. Para la convergencia global se utiliz el modelo de
Wegstein.
Los flujos de vapor y agua de enfriamiento se obtienen varindolos manualmente hasta
satisfacer las fracciones vapor deseadas para las corrientes.
El proceso se simul exitosamente, y converge en el lmite de tolerancia, arrojando el cido
perclrico, en la ltima destilacin al 72%.
Diseados los equipos, se puede pasar entonces a la evaluacin econmica del proceso.