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auteurs ont rapport une perte daudition favorise par

exposition conjointe au bruit (ototoxicit). Les xylnes,


sils contiennent de lthylbenzne (impuret), sont
suspects cancrognes par le CIRC. Les solvants
ptroliers
actuellement sur le march sont raffins et leur teneur en
benzne est en gnral trs infrieure la limite de
classification, de ce fait les risques associs cette
substance ont t largement carts.
Le mthylglycol et lthylglycol, deux composs de la
famille des thers de glycol reprotoxiques, ne sont quasiment plus utiliss aujourdhui. Ils ont t substitus,
notamment par des thers de glycols de la srie propylnique. Mme si toutes les substances de cette srie
nont pas t compltement tudies, elles sont considres, dans lensemble, moins toxiques que celles de la
srie thylnique.
La N-mthyl-2-pyrrolidone peut galement tre cite.
Malgr sa reprotoxicit avre (risques de graves malformations de lenfant, en cas dexposition de la femme
enceinte), elle peut tre encore trouve comme
solvant dans certaines ptes de pigment, par exemple.

6.2.4. Les additifs et adjuvants


Les additifs et adjuvants sont introduits des faibles
concentrations (gnralement moins de 10 %) au sein
des encres et vernis. Les risques toxicologiques quils prsentent sont donc rduits sauf dans certains cas particuliers. Lors de la fabrication, leurs risques sont
cependant prendre en compte.
Les siccatifs
Jusquici, des composs de cobalt taient plus particulirement utiliss (olate, starate, naphtnate, de
cobalt). En raison du classement par le CIRC du cobalt
et
de ses composs mtalliques comme cancrognes
suspects en 2006, les sels de cobalt dacides gras
tendent
tre de plus en plus remplacs par des composs de
manganse, de magnsium, de zirconium ou de
calcium (olate, starate).
Outre la suspicion cancrogne, les composs organiques
de cobalt sont irritants en cas de contact avec la peau, les
yeux et les muqueuses, dinhalation ou dingestion. Ils
peuvent, de plus, provoquer des troubles gastro-intestinaux en cas dingestion et sont potentiellement allergisants.
Pour les composs de manganse, de magnsium et de
zirconium, il na pas t relev de proprits sensibilisantes ; une action irritante est possible lors de contact
ou dinhalation ainsi que des troubles gastrointestinaux en cas dingestion.

Les plastifiants
Les plastifiants sont utiliss en concentration importante
dans pratiquement toutes les encres base de rsines
vinyliques.
Parmi eux, les phtalates taient largement utiliss. Certains
tant classs reprotoxiques avrs, leur utilisation tend
disparatre au profit de citrates ou dadipates, ou encore
dhuiles naturelles modifies la toxicit faible. La plupart des phtalates est bannie en Europe pour les applications alimentaires.

Les antioxydants
Les antioxydants sont en gnral ajouts aux formulations
en concentration infrieure, voire trs infrieure, 1 %.
Parmi les oximes, la 2-butanone oxime est prfre en
raison de son efficacit. Elle est cependant suspecte
cancrogne par lUnion europenne. En plus de son fort
potentiel irritant par inhalation et contact avec la peau ou
les yeux (risque de graves lsions oculaires par contact),
la 2-butanone oxime est un agent sensibilisant cutan.
Son ingestion est en outre susceptible de provoquer une
mthmoglobinmie. La cyclohexanone oxime, galement
utilise, est moins irritante que la 2-butanone oxime et
aucun risque allergisant na t mis en vidence jusquici.
Les antioxydants de type phnols substitus ou hydroquinones, employs dans les autres types dencres et de vernis,
sont irritants pour la peau, les yeux et les muqueuses et
sont susceptibles dentraner une sensibilisation cutane.
En raison de sa classification par lUnion europenne en
tant que cancrogne et mutagne suspect, lhydroquinone non substitue est maintenant rarement utilise, ou utilise en concentration bien infrieure 0,1 %.
Les silicones et les cires
Les silicones (polydimthylsiloxanes modifis ou non) et
les cires (cire de carnauba, polythylne, polyttrafluorothylne), largement utilises afin dajuster les proprits
rhologiques des encres et des vernis, sont trs peu
toxiques. On relve cependant, pour les cires sous forme
de poudre, un risque dirritation par contact oculaire et
de surcharge pulmonaire par inhalation.

crylates sont allergisantes sur la peau. Les lsions eczmatiformes de mcanisme allergique peuvent tre prises en
charge au titre du tableau n 65 de maladies
professionnelles du rgime gnral. En raison de ces proprits,
les acrylates dalcools alkoxyls, moins irritants,
remplacent de plus en plus les acrylates dalcools
simples.
Les photoamorceurs radicalaires
Il nest pas possible dtablir une classification toxicologique
des photoamorceurs radicalaires selon leur mode daction ; le risque toxicologique li ces substances dpend
en effet non seulement de leur structure photolytique,
mais aussi de toutes les fonctions attaches la molcule
afin de la rendre photosensible dans une plage de radiation dfinie. Devant le nombre et la varit des photoamorceurs disponibles sur le march, seules les proprits
de quelques-uns parmi les plus courants sont revues
ici.
Les photoamorceurs les plus utiliss sont sans doute
les
drivs de la benzophnone. Ils possdent une faible toxicit et sont, pour cette raison, utiliss largement dans des
produits cosmtiques (protecteurs solaires).
Une action sensibilisante a t mise jour pour quelques
photoamorceurs : parmi eux, la 2,2-dimthoxy-2-phnylactophnone (BKL) et loxyde de bis(2,4,6-trimthylbenzoyl)phnylphosphine (BAPO).
Quelques photoamorceurs radicalaires se rvlent galement nocifs par ingestion : parmi eux, la 2-hydroxy-

6.2.5. Les composs photorticulables


Les acrylates
Les prparations contenant des acrylates ou des mtha-

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2-mthylpropiophnone ou 2-hydroxy-2,2dimthylacto
phnone (HDMAP), loxyde de diphnyl(2,4,6trimthylbenzoyl)phosphine (TPO), 2-mthyl-1-(4mthylthiophnyl)-2-morpholinopropane-1-one
(galement nocif en
cas dinhalation et dabsorption cutane) et les
drivs de
thioxanthone comme la 2isopropylthioxanthone (ITX).
Il est galement noter quun photoamorceur
courant,
loxyde de diphnyl(2,4,6trimthylbenzoyl)phosphine
(TPO), est suspect de reprotoxicit : une tude
sur le rat
a montr une baisse de fertilit aprs ingestion
de hautes
doses de TPO.
Les amines synergistes
Elles sont utilises en quantit non ngligeable
(quelques
pourcents) afin de permettre la polymrisation
des encres
et vernis radicalaires en prsence doxygne.
Les amines utilises sont des amines tertiaires, les
plus utilises sont des 4-dimthylaminobenzoates
dalkyle.
Elles
possdent une faible toxicit et sont aussi
utilises dans
lindustrie cosmtique (protecteurs solaires).
Certaines
sont lgrement irritantes, comme le 4(dimthylamino) benzoate de 2-thylhexyle
(EHA).
De nombreuses amines synergistes sont acryles
; dans
ce cas, leurs proprits toxicologiques
sapparentent
celles des acrylates (voir plus haut).
Bien quelles nentrent pas tout fait dans
cette catgorie, la N-vinyl pyrrolidone (NVP) et le Nvinyl
caprolactame (NVC) sont utiliss en tant que
synergistes
ractifs
afin dassurer une bonne qualit de schage
des encres
et des vernis radicalaires de couleur trs
fonce ou trs
opaques. La NVP est irritante pour la peau, les
muqueuses
et les yeux (risque de lsions graves par

contact
avec
les
yeux)
et
nocive,
particulirement
par
inhalation. La NVP
est, en outre, classe
cancrogne suspect par
lUnion
europenne. Elle tend tre
remplace par le NVC, moins
irritant ; ce remplacement
demande cependant une
attention particulire, en raison
de labsence dtudes
toxicologiques approfondies et
de
son
analogie
structurale.
Les poxydes
cycloaliphatiques
Les deux principaux poxydes
cycloaliphatiques disponibles
sur le march sont
ladipate
de
bis[(3,4poxycyclohexyl)
mthyle]
et
le
7oxabicyclo[4.1.0]heptane3-carboxylate
de 7-oxabicyclo[4.1.0]hept3-ylmthyle, plus communment appel le 3,4poxycyclohexanecarboxylat
e de
3,4-poxycyclohexylmthyle.
Ces deux substances sont
irritantes pour la peau, les
yeux
et les muqueuses.
De plus, le 3,4poxycyclohexanecarboxylate
de 3,4-poxycyclohexylmthyle se rvle
sensibilisant par contact avec
la peau, alors que ladipate
de
bis[(3,4poxycyclohexyl) mthyle]
est
nocif
en
cas
dingestion.
Les photoamorceurs
cationiques
Les photoamorceurs
cationiques sont des
composs
ioniques. Relativement peu

de ces composs sont disponibles sur le march lheure actuelle.


Parmi les sels dionium, on peut citer : les
hexafluoroantimonates de triarylsulfonium (sels fournis en
mlange),
les hexafluorophosphates de
triarylsulfonium (galement fournis en mlange),
lhexafluoroantimonate de
4-((2-hydroxyttradcyl)oxy)phnyl)phnyliodonium et

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lhexafluorophosphate de (4-methylphenyl)[4-(2methylpropyl) phenyl] iodonium.


Les hexafluoroantimonates et les
hexafluorophosphates
de triarylsulfonium sont irritants pour la peau, les
yeux et
les muqueuses. Ils peuvent, de plus, entraner une
sensibilisation par inhalation et contact cutan. Les
hexafluoroantimonates de triarylsulfonium sont, en outre, des
agents
suspects cancrognes et, ils sont, en tant que tels,
considrs comme nocifs par inhalation, ingestion ou
contact avec la peau.
Lhexafluoroantimonate de 4-((2hydroxyttradcyl)oxy)
phnyl)-phnyliodonium et
lhexafluorophosphate de
(4-methylphenyl)[4-(2-methylpropyl)
phenyl]
iodonium
sont extrmement irritants pour la peau, les
yeux et les
muqueuses. Ils peuvent provoquer de trs
srieuses
lsions oculaires, ainsi que des symptmes
allant jusqu
ldme pulmonaire en cas dinhalation. Une
sensibilisation par contact cutan peut apparatre.
Ces substances sont considres comme nocives, en
particulier
en cas dingestion.

6.2.6. Synthse des risques


toxicologiques
associs
aux
produits dimpression finis
Si de nombreux composs examins dans cette
partie prsentent des dangers avrs, les risques rsultants
doivent
tre moduls en prenant en compte la
concentration des
substances dans les produits finis (trs faible pour
certains
composants) et les modes dexposition.
Bien que certaines substances puissent nuire
fortement
la sant, mme en faible quantit, comme dans
le
cas
des toxiques cumulatifs (composs du plomb et
du cadmium, par exemple), les risques toxicologiques lis

lutilisation des encres et des vernis dimpression manent,


avant tout, des ingrdients majoritaires : les rsines, les solvants et les pigments, employs en concentration leve.
Rappel des pathologies rsultantes :

Les rsines et les pigments peuvent tre lorigine de


manifestations allergiques par contact avec la peau ou
les muqueuses, en particulier respiratoires (inhalation
darosols). Les symptmes vont de lgres irritations
jusqu des formes asthmatiques graves, en passant par des rhinites
allergiques.

Les solvants organiques, en desschant la peau et les


muqueuses, favorisent lapparition de dermatoses et la
pntration dans lorganisme dautres toxiques. Ils affectent par ailleurs le systme nerveux central et peuvent
provoquer des dommages irrversibles en cas dexposition rpte de fortes doses. Ces atteintes se manifestent

par des sensations de vertiges, de fatigue, un


syndrome
brieux, voire dans certains cas une atteinte
plus importante, appele syndrome psycho-organique, qui
comporte
notamment des troubles de la mmoire et de
lhumeur.

6.3. Risques dincendie


La forte teneur en produits inflammables de
certaines
encres (en solvants, offset conventionnelles)
entrane un
risque dincendie important par rapport
celui induit

par les encres en phase aqueuse et les encres UV/EB.


Ce risque est prsent aussi bien lors de la fabrication
que de lutilisation des encres.
Le classement de linflammabilit des encres est
tabli
partir de la dtermination de leur point dclair (PE) :
- PE 21 C : encres facilement ou extrmement
inflammables ;
- 21 C < PE 55 C : encres inflammables ;
- PE > 55 C : encres non classes inflammables, mais combustibles.
De manire gnrale, lutilisation de solvants point dclair
bas impliquera une augmentation du risque incendie.
Dans les ateliers, il peut exister de nombreuses sources dinflammation accidentelles : dcharges dlectricit
statique,
points chauds, tincelles dappareillages lectriques
Le risque dincendie sera particulirement craindre
dans
les locaux de stockage et lors de la
prparation/dilution
et de toute opration pouvant favoriser l'vaporation
de
solvants ou faisant intervenir une grande quantit de
solvants (phase de nettoyage par exemple).

entraner la formation datmosphres explosibles sur le


lieu de travail.
Toutes les sources dinflammation cites au chapitre
6.3 sont alors susceptibles de dclencher une
explosion.

6.5. Risques dus aux rayonnements


Ils apparaissent lors du schage des encres et vernis photorticulables au moyen de lampes UV ou dmetteurs
de faisceaux dlectrons (EB).
Les lampes UV mettent des rayons UV de haute
intensit (ainsi que des rayons infrarouges et de la
lumire
visible) ayant des effets nfastes sur la peau et les yeux.
Le
tableau de la figure 8 prcise les risques immdiats
associs aux diffrents rayonnements optiques. Les
lsions
cutanes rptes par rayonnements UV sont
associes aux cancers de la peau.

Les acclrateurs dlectrons mettent des


rayonnements ionisants (lectrons et, indirectement par
inter6.4. Risques dexplosion
action des lectrons avec la matire, rayons X) dont les
effets immdiats et non perceptibles faible dose sont
La plupart des vapeurs inflammables en mlange avec des lsions cellulaires, certaines pouvant conduire, long
lair sont susceptibles dexploser en senflammant dans terme, des cancers.
certaines conditions. De mme, toutes les poussires
combustibles sont capables de provoquer une explo- Il est noter que de lozone est gnr lors de
sion ds que le diamtre des particules est infrieur lutilisa500 m [3] [4].
tion lair des lampes UV et des acclrateurs
Ainsi, lutilisation de solvants et autres liquides inflammables lors de llaboration et de lapplication des encres
tout comme la mise en uvre de matires
pulvrulentes
(pigments et charges lors de la fabrication des encres)
ou la formation darosols dencres ou de vernis
peuvent

dlectrons,
ces rayonnements interagissant sur les molcules
doxygne de lair pour les transformer en ozone.
Lozone est un trs fort oxydant, irritant pour la peau et
surtout les yeux et les muqueuses. Suivant la dose inhale,
des troubles, allant dune lgre irritation des muqueuses
et dune scheresse buccale des lsions pulmonaires,
peuvent apparatre. Ces troubles peuvent saccompagner
datteintes neurologiques (maux de tte, fatigue, trouble