Lipdeos IV: outros lipdeos

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Lipdeos IV: outros lipdeos

Objetivos
Conhecer a variedade estrutural e funcional dos lipdeos;
Distinguir diferentes grupos de lipdeos quanto a sua estrutura.

Pr-requisitos
Definio de lipdeos;
Funes orgnicas.

Nesta aula, vamos apresentar outros grupos de lipdeos com estruturas e

atividades biolgicas bastante diversificadas. Nossa inteno no aprofundar o
seu conhecimento em nenhum deles em particular, mas dar uma viso geral da
diversidade deste grupo. No se prenda s estruturas, tentando memoriz-las. Preste
ateno na variedade dos grupos que vamos apresentar e lembre que so s alguns
dentre tantos. Existem muitos outros, o que tornaria a misso de apresent-los
impossvel. Para aqueles que so mostrados aqui, selecionamos as informaes
mais importantes, mas certamente deixamos de falar muito a respeito de cada um
deles. Se voc tem interesse em algum, em particular, no deixe de procurar mais
informaes nos plos, com os monitores ou mesmo entrando em contato conosco.

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Esterides no encontrados em membranas

J falamos do colesterol, um esteride encontrado em membranas celulares.
Mas existem muitos outros esterides e aqui mostraremos apenas alguns deles.

Estradiol
O estradiol um hormnio estrognio,
um dos hormnios sexuais femininos. Ele estimula o desenvolvimento sexual feminino, a
formao e liberao de ovos; ajuda a prevenir
ataques cardacos e a osteoporose.

Figura 30.1: Estrutura do Estradiol.

Testosterona

A testosterona um andrognio, um
hormnio sexual masculino. Ele estimula
o desenvolvimento sexual masculino, a
formao do esperma e promove a
agressividade em ambos os sexos.
Figura 30.2: Estrutura da testosterona.

Vitamina D3
A presena de um dos anis aberto caracterstica
da vitamina D3. Esta molcula formada a partir
do colesterol. produzida na pele com a ajuda
da luz ultravioleta do sol e sua deficincia causa
raquitismo em crianas (ossos malformados).
Controla o metabolismo de clcio e fosfato e,
portanto, essencial na formao de ossos e
dentes. txico em altas doses.

Figura 30.3: Estrutura da Vitamina D .

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cidos biliares
cidos biliares so derivados
polares do colesterol e atuam como
detergentes no intestino, emulsificando
as gorduras da dieta e, assim, facilitando
a ao de lipases.
Figura 30.4: Estrutura do cido
taurlico, um cido biliar.

Ceras
Cera um termo geral utilizado para substncias que formam uma cobertura
protetora em folhas e frutos de vegetais, mas tambm encontradas em animais (cera
de abelhas, cutcula de insetos, glndulas de pssaros e crustceos planctnicos),
algas, fungos e bactrias. Ceras podem desempenhar uma diversidade de funes, na
natureza, relacionadas sua propriedade de repelir a gua e sua consistncia firme.
Certas glndulas na epiderme de vertebrados secretam ceras para proteger o cabelo
e a pele, mantendo-os lubrificados e impermeveis. Alguns pssaros possuem glndulas secretoras de ceras que mantm suas penas impermeveis.
As ceras so formadas principalmente de steres de cidos graxos de cadeia
longa (C14 a C36) com lcoois de cadeia longa (C16 a C30), mas podem tambm conter
cidos graxos livres e vrias substnciComposto
Estrutura geral
as que incluem hidrocarbonetos (nalcanos), cetonas, di-cetonas, lcoois
primrios e secundrios, aldedos, cidos alcanicos, terpenos e monosteres,
todos com cadeias de carbono longas
ou muito longas (de 12 a 38 tomos de
carbono) (quadro 30.1).
Como nos triacilgliceris, as propriedades das ceras so influenciadas
diretamente pelo comprimento e grau
de saturao de suas cadeias de
hidrocarbonetos. Seus pontos de fuso
(60C a 100C) so geralmente mais
altos que aqueles dos triacilgliceris.

n-alcanos

H3C[CH2]nCH3

cetonas

R1COR2

lcoois secundrios

R1CH(OH)R2

-dicetonas

R1COCH2COR2

monoesteres

R1COOR2

lcoois primrios

RCH2OH

aldedos

RCHO

cidos alcanicos

RCOOH

-hidroxi-lcoois

HOCH2[CH2]nCOOH

R1 e R2 representam 10 - 20 tomos de carbono ou mais.

Quadro 30.1: Principais componentes presentes na estrutura de ceras.
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Ceras animais
Na glndula uropigial de pssaros, os cidos graxos podem ser formados de
cadeias mono ou poliramificadas.
No plncton, microorganismos marinhos que ocupam a base da cadeia
alimentar, ceras so a principal forma de estoque de combustvel metablico. Em
algumas espcies antrticas, os depsitos de ceras chegam a perfazer at 70% do
total de lipdeos encontrado nesses animais. Espcies carnvoras de zooplncton
tm ceras que se caracterizam pela presena de lcoois de cadeias relativamente
curtas (14:0 ou 16:0), enquanto espcies herbvoras, como alguns coppodes,
apresentam principalmente lcoois de cadeia longa (20:1, 22:1).
A cera de abelha tem sido utilizada pelo homem desde tempos remotos: em
atividades humanas foi detectada em desenhos rupestres e em mmias egpcias. A
produo mundial atualmente chega a 7.000 toneladas por ano das quais 60%
utilizada pela indstria cosmtica e farmacutica.

Figura 30.5: Estrutura do

Triacontanilpalmitato, principal
componente da cera de abelhas.

A cera de abelhas, secretada pelo abdmen da Apis mellifera, formada principalmente de triacontanilpalmitato, um ster de cido palmtico e o lcool triacontanol.
Entre seus componentes podemos encontrar tambm palmitoleato, hidroxipalmitato,
oleato esterificado a lcool de cadeia longa (C-30 a C-32), esteris (colesterol,
lanosterol e b-sistosterol), feromnios (geraniol e farnesol) e terpenides.
As ceras largamente utilizadas em
produtos de polimento e na indstria de
alimentos so tambm produzidas por insetos
como, o Coccus ceriferus e a Tachardia lacca. Nestes
casos, os steres so formados por cadeias que
podem chegar a 50 tomos de carbono.

Figura 30.6: Uma colmia de Apis mellifera. As

clulas de estoque de mel construdas de cera.

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Como emerge e submerge uma baleia cachalote?

A baleia cachalote, Physeter macrocephalus, apresenta
um rgo frontal utilizado como sonar. Tal rgo contm, aproximadamente, 3 toneladas de uma mistura
de triacilgliceris e ceras (65% a 95% de cera), formada principalmente de cidos graxos insaturados.
Esta mistura, chamada espermaceti, lquida a 37 C,
temperatura normal do corpo de uma baleia em repouso, mas comea a cristalizar
a ~31 C e torna-se slida quando a temperatura cai mais alguns graus. A provvel
funo biolgica do espermaceti tem sido deduzida de pesquisas sobre a anatomia
e o comportamento alimentar desses animais. Eles mergulham 1.000 a 3.000 m de
profundidade, permanecendo submersos, sem um grande esforo. Para isso, eles
devem ter a mesma densidade da gua naquela profundidade. A gua a grandes
profundidades muito mais fria e, portanto, mais densa. Durante o mergulho, ao
atingir regies onde a gua mais fria, o espermaceti cristaliza e torna-se mais
denso. Assim, a flutuabilidade da baleia cachalote muda para entrar em equilbrio
com a densidade da gua.
Este um exemplo de uma adaptao anatmica e bioqumica, que permite
a esta espcie de baleia explorar um ambiente profundo onde no existem competidores. O espermaceti, formado de cetil palmitato (C32) e cetil miristato (C30), foi
utilizado por muito tempo nas indstrias cosmtica e farmacutica e como lubrificante. Aps a interveno na caa s baleias, o produto foi substitudo por
espermaceti sinttico composto por cetil palmitato puro. A baleia cachalote esteve por muito tempo na lista de animais em risco de extino.

Ceras vegetais
Em plantas e algumas algas, o fitol o lcool componente que protege as folhas
contra o ressecamento e parasitos.
Nas plantas, a proteo cerosa da superfcie de folhas e frutos consiste de um
polmero de hidroxi-cido graxo chamado cutina. Outras regies do vegetal, e principalmente tecidos lesados, so cobertos por uma substncia anloga chamada suberina.
Tais substncias esto freqentemente misturadas com outros lipdeos e formam uma
mistura complexa. Cutinas contm famlias de cidos graxos de 16 a 18 carbonos.
Estes cidos graxos podem ser saturados, insaturados, mono ou di-hidroxilados.

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Entre as ceras vegetais, a cera de carnaba, secretada por folhas da palmeira
brasileira Corpenicia prunifera cerifera, largamente utilizada na fabrio de ceras de
polimento para sapatos e assoalhos.
A rvore de jojoba, Simmondsia chinensis, cultivada no Mxico, Califrnia e
Arizona, e produz uma cera lquida.
Estas ceras so utilizadas na indstria de cosmticos e de alimentos
(CARNABA); e na indstria cosmtica ou como lubrificante (JOJOBA). A cera de
Figura 30.7: Semente de jojoba.

carnaba apresenta um alto ponto de fuso (80C a 82C) em contraste com o

leo de jojoba cujo ponto de fuso 6C.

Para saber mais sobre a

JOJOBA consulte:
http://
www.hort.purdue.edu/
newcrop/Crops/
CropFactSheets/
jojoba.html

Figura 30.8: Palmeira de carnaba.

Para evitar o ressecamento durante o
perodo de estiagem, que castiga o
Nordeste do Brasil por mais de 6 meses ao
ano, a carnaba reveste suas folhas com
uma espessa camada de cera. Fonte: http:/
/www.bibvirt.futuro.usp.br/acervo/
paradidat/frutas/carnauba/carnauba.html.

Para saber mais sobre a

CARNABA consulte:
1http://
www.secrel.com.br/
foncepi/chemical.htm
2http://www.pvp.com.br/
pvpport/
carnauba_wax.htm
3http://www.zymol.com/
carnauba.htm

Outros lipdeos
Entre os lipdeos, encontramos ainda uma variedade de outras molculas,
como a vitamina A (retinol) e seus derivados, que podem funcionar como hormnio
e como pigmento visual de olhos de vertebrados.
A figura 30.9 mostra como o -caroteno obtido atravs da dieta (em
alimentos como a cenoura e a abbora, por exemplo), convertido pelo organismo
em retinol (vitamina A), retinal (pigmento visual) e o cido retinico (hormnio).

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Figura 30.9: Vitamina A1, seus precursores e derivados. (a) -caroteno. A clivagem do -caroteno
produz duas molculas de vitamina A1 (retinol). (b) o retinol (lcool) pode ser convertido em retinal
(aldedo), o pigmento visual. (c) A oxidao deste aldedo produz o cido retinico. (d) Retinal se
combina com uma protena para formar a rodopsina. No escuro, o retinal da rodopsina est na forma
cis-retinal (c). Quando a molcula de rodopsina excitada pela luz visvel, esta molcula sofre uma srie
de reaes fotoqumicas que a convertem em trans-retinal (e), forando uma mudana na forma da
molcula inteira de rodopsina. Esta transformao nas clulas rod da retina de vertebrados dispara um
sinal eltrico que enviado para o crebro. Esta a base da viso.

Alm da Vitamina A e seus derivados, so exemplos de lipdeos com importantes

atividades biolgicas a Vitamina E (tocoferol), a Vitamina K envolvida na coagulao
sangnea; a ubiquinona e a plastoquinona que participam de cadeias transportadoras
de eltrons na mitocndria e cloroplasto, respectivamente. Essas molculas voc ver
posteriormente nas aulas de vitaminas e na Bioqumica II.Resumo

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Resumo
Nesta aula, falamos da diversidade do grupo de lipdeos. Alm de
cidos graxos, triacilgliceris, glicerofosfolipdeos e esfingolipdeos,
existem ainda molculas cuja estrutura pode ser bem diferente daquelas
apresentadas e ainda assim so classificadas como lipdeos. A
propriedade que todas tm em comum a baixa solubilidade em gua.
Os esterides formam um grupo de lipdeos com funes diversas.
Eles podem ser componentes da membrana celular (colesterol),
funcionar como hormnios (testosterona), ou como vitaminas
(vitamina D). Os esterides tm em comum a presena de 4 anis
fundidos e se diferenciam uns dos outros pelos grupos funcionais ligados
a esses anis. As ceras formam o segundo grupo apresentado. Cera
um termo geral utilizado para substncias que formam uma cobertura
protetora em folhas e frutos de vegetais, mas que so encontradas em
animais, algas, fungos e bactrias. As ceras so formadas principalmente
de steres de cidos graxos de cadeia longa com lcoois de cadeia
longa, mas podem tambm conter cidos graxos livres e vrias
substncias que incluem hidrocarbonetos, cetonas, lcoois, aldedos,
cidos, terpenos e monosteres , todos com cadeias de carbono longas
ou muito longas. Neste grupo encontramos a cera de abelhas e a cera
de carnaba. Outras molculas consideradas lipdicas so ainda a
vitamina A e seus derivados, a vitamina E, a vitamina K, a ubiquinona
e a plastoquinona.

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