Practica 11.

Determinacin de azucares reductores y sntesis de pentaacetato de -D-glucosa.

Objetivos.
-Proponer el mecanismo de reaccin mediante el cual se pongan en evidencia los azucares reductores.
-Producir el pentaacetato de -D-glucosa mediante la acetilacin de los grupos oxidrilo.
Introduccin.
Los carbohidratos son polihidroxialdehidos, como la D-glucosa, polihidroxicetonas como la D-fructosa y compuestos
como la sacarosa, formada por la unin entre polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas.
Hay dos clases de carbohidratos, los simples y los complejos. Los carbohidratos simples son monosacridos (azcares
sencillos), mientras que los carbohidratos complejos contienen dos o ms monosacridos unidos entre si.
Un monosacrido como la glucosa (polihidroxialdehido) o la fructosa (polihidroxicetona) se les llama aldosas y cetosas
respectivamente. Los monosacridos tambin se le pueden clasificar de acuerdo al nmero de carbonos que contienen
en su molcula: Triosas (3C), Tetrosas (4C), Pentosas (5C), Hexosas y Heptosas (6C y 7C).
Se usan las configuraciones D y L para describir a los carbohidratos. Si el grupo OH unido al centro
asimtrico que esta mas debajo (segundo carbono de abajo hacia arriba) est a la derecha, el compuesto
es un D-azucar; si se encuentra del lado izquierdo el compuesto es una L-azucar. .
La D-glucosa existe en tres formas diferentes: cadena abierta, y dos formas cclicas, la -D-glucosa y la
-D-glucosa. Los hemicetales formados por un anillo de seis miembros se trazan en la proyeccin de
Haworth. Se forman dos hemiacetales diferentes porque el grupo carbonilo del aldehdo de cadena
abierta se transforma de nuevo en un centro asimtrico en el hemiacetal cclico.

Figura 1. Aldosa y
cetosa.

Figura 2. Forma cclica de la D-glucosa.

El hemiacetal (o hemicetal en cetosas) cclico formado por un monosacrido puede reaccionar con un alcohol y formar
un acetal (o cetal). Al acetal o cetal de un azcar se le llama glicosido y al enlace entre el carbono anomrico (donde se
forma el hemia/hemicetal) y el oxigeno del grupo alcoxi se le llama enlace glicosidico, formndose un disacrido. Los
disacridos ms comunes son: maltosa, sacarosa, lactosa, celobiosa.
Resultados.
Formacin de Osazonas
Para la prueba de formacin de osazonas, se hizo un ensayo con dos monosacridos: glucosa y fructosa. En dos tubos
de ensayo se adicion 5ml glucosa y fructosa respectivamente, con 3ml de fenilhidrazina y 0.2mL de bisulfito de sodio;
se calent a bao mara. Se tomo el tiempo en que se formo la osazona para cada una, los cuales son:
Glucosa: 37 minutos
Fructosa: 57 minutos. Se observ al microscopio ambos cristales de las osazonas,
comprobndose que ambos monosacridos forman la misma osazona.

Poder reductor: En (numero) tubos de ensaye se coloc el reactivo de Fehling el cual era de color azul-; mas con 5ml
de sol. al 10% de los azucares ensayados. Se agito cada tubo y se coloco cada uno en bao mara hasta que se observo
un cambio de coloracin de azul a rojo ladrillo- en aquellos carbohidratos que son reductores.
Tabla 1. Identificacin de carbohidratos reductores por la prueba de Fehling.
Carbohidratos.
Observaciones.
Almidn al 10%
Fructosa al 10%
Glucosa al 10%
Lactosa al 10%
Sacarosa al 10%
Maltosa al 10%
Sntesis de Pentaacetato de b-D-glucosa.
Discusin.
En la formacin de las ozasonas, cuando la fenilhidrazina reacciona con la glucosa o la fructosa, dos moles de la
fenilhidrazina actan con el C-1 y el C-2 de ambos carbohidratos formando grupos imino con el grupo carbonilo, mientras
que una tercer mol acta como agente oxidante formando anilina y amoniaco; se desprenden dos molculas de agua. La
razn de que al microscopio se observaron los mismos cristales de ambas osazonas, es debido a que el C-2 en ambos
carbohidratos pierde su configuracin quiral al actuar con la fenilhidrazina, por lo tanto la glucosa y la fructosa forman la
misma osazona. Ahora la reaccin se realizo en caliente para que las dos moles de fenilhidrazonas actuaran con el C-1 y
C-2, ya que si se haca en frio, esta misma solo actuaria con el grupo carbonilo de ambas molculas, formando
fenilhidrazonas, las cuales son solubles en agua y por ende difcil de separa e identificar.
Conclusiones.
El poder reductor de los azucares depende de que tengan el grupo aldehdo o cetona disponible, es decir que sean
hemicetales o hemiacetales, en caso de ser acetales o cetales, no reaccionan. En la formacin de osazonas las aldosas
y las cetosas que son epmeros en el carbono 2 (el resto de la molcula presenta la misma estructura) forman la misma
osazona, debido a que la reaccin se lleva a cabo en el carbono 1 y 2, donde el carbono 2 es el que pierde la quiralidad,
pasando de ser un carbono con una geometra tetradrica a uno con geometra trigonal planar.
Bibliografa.
Yurkanis Bruice Paula. 2008. Qumica Orgnica. Pearson Prentice-Hall. Quinta Edicin. pp: 979-981,987-988,
993,994,997.
Pasto J. Daniel, Carl R. Jhonson.2013. Determinacin de estructuras orgnicas. Editorial Reverte. pp:448.

Anexo

Osazona de los monosacridos fructosa y glucosa

La misma estructura, la misma ozasona de estos ismeros.

Mecanismo reversiblepara
la isomerizacin de una
aldosa a una cetosa en
medio bsico.

Formacin del hemiacetal y

hemicetal cclico

Reaccin general para la formacin de

ozasonas. Aunque sean epmeros o grupos
funcionales diferentes, si son ismeros darn
lugar a la misma osazona