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Universidad Nacional

Autnoma de Mxico
Facultad de Qumica
Laboratorio de Equilibrio y Cintica
Prctica 1. Potenciales
termodinmicos

Profesora: Arevalo Mora Xochitl Mara Esther


Integrantes del equipo:
Garcia Lopez Alejandro, Prof. Teoria(Rufino Trinidad Velasco)
Jimnez Alcntara Amelia, Prof. Teoria(Fernando Morales
Morales)
Martnez Marn Anayeli, Prof. Teoria( Juan Jose Merndoza
Flores)

Grupo: 20
Semestre: 2015-2

Objetivo:
Conocer
la importancia de los potenciales termodinmicos, su
interpretacin fsica y aplicacin en una reaccin de xido- reduccin en
una pila comercial, as como su aplicacin en los criterios de
espontaneidad y equilibrio.
Introduccin:
En la prctica presente determinamos experimentalmente los
potenciales termodinmicos (Hr, Gr y Sr) a 298.15 K de una
reaccin de xido-reduccin que se efectu en una pila comercial de
xido de plata-zinc (Ag2O-Zn) para explicar su interpretacin fsica.
Para entender el proceso de la prctica y ser capaces de encontrar la
interpretacin fsica de los datos obtenidos es necesario tener claros los
siguientes conceptos:
Reaccin xido-reduccin: reaccin qumica en la que uno o
ms electrones se transfieren entre los reactivos, provocando un cambio
en sus estados de oxidacin.
Pila elctrica: Es un dispositivo que convierte energa qumica en energa
elctrica por un proceso qumico transitorio.
Potencial elctrico: es el trabajo que debe realizar una fuerza externa
para traer una carga positiva unitaria q desde el punto de referencia
hasta el punto considerado en contra de la fuerza elctrica a velocidad
constante. Matemticamente se expresa por:

Trabajo elctrico: Es la energa que desarrolla una carga elctrica


sometida bajo la accin de un campo elctrico al moverse entre dos
puntos. Para este caso, matemticamente se expresa:
W= -nFE
Energa libre de Gibbs: es un potencial termodinmico, es decir, una
funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la
condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a
presin y temperatura constantes). Sirve para calcular si una reaccin
ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo las variables del
sistema.

Criterios de equilibrio y espontaneidad a presin y temperatura


constantes.
equilibrio
proceso espontneo
proceso no espontneo
Entropa: En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una
magnitud fsica que, mediante clculo, permite determinar la parte de la
energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de
estado de carcter extensivo

Entalpa: La Entalpa es la cantidad de energa de un


sistema termodinmico que ste puede intercambiar con su entorno.

Parte experimental:
-Material y reactivos:
1 termmetro digital
1 multmetro digital
1 Parrilla magntica
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 vaso de precipitados de 1 L
1 soporte universal
1 pinza de tres dedos
1 resistencia elctrica
1 pila comercial de Ag2O-Zn de 1.55
1 termmetro de mercurio
2 cables con conexin de banana (rojo y negro)
Aceite de nujol
Agua y hielo

Desarrollo experimental
1. Unir los cables con conexin de banana al porta-pilas, respetando el
cdigo de colores (cable rojo: polo positivo y cable negro: polo negativo),
para asegurar que la polaridad es la correcta.

2. Sujetar la pila de Ag2O-Zn en el porta-pilas. Revisar que la polaridad y


el contacto elctrico sean correctos.
3. Colocar aceite de nujol en el matraz y sumergir el porta-pilas que
contiene la pila.
4. Introducir y encender el termmetro digital dentro del aceite de nujol,
sujetndolo al soporte universal con una pinza de tres dedos.
6. Conectar las terminales de los cables del porta-pilas con el
multmetro. Verificar que la polaridad sea correcta.
7. Colocar en el vaso de precipitados agua y posteriormente calentar con
la resistencia.
8. Introducir el matraz al bao caliente y registrar las disminuciones de
temperatura con su respectivo voltaje. (Para acelerar la disminucin de
temperatura se puede agregar hielo al bao previamente calentado).
TABLA 1. DATOS
Reaccin qumica: Ag2O(s) +Zn(s) 2Ag(s)+ZnO(s)
t/(C)
E / (V)
34.5
1.6096
29.5
1.6101
26.5
1.6105
23.5
1.6108
20.5
1.6110
17.5
1.6114
14.5
1.6118

11.5
8.5

1.6121
1.6125

Se generan 2 semireacciones
Zn(s) + 2 OH ZnO (s) + H2O (l) + 2e
Ag2O (s) + H2O (l) + 2e 2 Ag (s)+ 2OH
reaccin general: Ag2O(s) +Zn(s) 2Ag(s)+ZnO(s)

TABLA 2. RESULTADOS
Reaccin qumica: Ag2O(s) +Zn(s) 2Ag(s)+ZnO(s)
t/(C)
T/(K)
E/(V)
Welec/(J)
34.5
307.65
1.6096
-310491.84
29.5
302.65
1.6101
-310588.29
26.5
299.65
1.6105
-310665.45
23.5
296.65
1.6108
-310723.32
20.5
293.65
1.6110
-310761.9
17.5
290.65
1.6114
-310839.06
14.5
287.65
1.6118
-310916.22
11.5
284.65
1.6121
-310974.09
8.5
281.65
1.6125
-311051.25

Gr/(J)
-310491.84
-310588.29
-310665.45
-310723.32
-310761.9
-310839.06
-310916.22
-310974.09
-311051.25

Algoritmo de clculo:
T(K)= t(C)+273.15
T(K)=34.5+273.15= 307.65
Welect=-nFE
Welec= -(2mol)(96450 C/mol)( E)
Gr = E
Anlisis de resultados.
1. Cules con las propiedades que cambian durante el experimento?

R: La diferencia de potencial, la temperatura, el trabajo elctrico y la


energa de Gibbs.
2. Cules son las propiedades que no cambian durante el experimento?
R: La cantidad de sustancia, la concentracin de iones en la solucin de
nujol, la presin y el volumen.
3. Escribir la ecuacin que se lleva a cabo en la pila.
Zn(s) + Ag2O(s) --------->ZnO(s) + 2 Ag(s)

4. Cmo se calcula el trabajo elctrico de la reaccin?


R: Welec =(-nFE)
5. Cmo se calcula el Gr de la reaccin?
R: dG =SdT+ VdP+ W , y si se lleva a presin y volumen constante es G=W elec
6. Hacer una grfica de Gr / (J) vs T (K).

Gr / (J) vs T (K)
-310200
-310300280 290 300 310
-310400
-310500
Gr / (J) vs T (K
f(x) = 21.32x - 317044.11
-310600
Linear (Gr / (J) vs T
Gr / (J)
R = 1
-310700
(K)
-310800
-310900
-311000
-311100
T (K)

7. Con base en los resultados experimentales, cmo es la relacin entre


el Gr y T?
R: La relacin entre estas dos propiedades se puede considerar como
una relacin directamente proporcional, esta consideracin se puede
hacer si slo se considera el valor absoluto del valor de Gr, ya que el
signo de esta propiedad slo indica un criterio de espontaneidad.
8. Determinar la pendiente y la ordenada al origen de la lnea recta
obtenida.
R=

y = 21.319x 317044
R = 0.9968

9. Cul es la interpretacin fsica de la pendiente y de la ordenada al


origen obtenidas y qu unidades tienen respectivamente?
R: La interpretacin fsica de la pendiente (m) y la ordenada al origen
(b), significan el cambio de entropa de la reaccin y el cambio de
entalpa de la reaccin, respectivamente.
10. Calcular el valor de Gr a 298.15 K a partir de los datos de la
pendiente y ordenada al origen.
R= Gr=(21.319*298.15)-317044=-310687.7402
11. Empleando la tabla 2 y considerando los datos reportados en la
literatura de Hm,f, Gm,f, y Sm, calcular Hr, Gr y Sr para esta
reaccin y compararlos con los datos obtenidos experimentalmente.
Determinar el % error en cada caso.
Propiedad

Datos tericos

%Error

Hr / (J)

Datos
experimentales
-317533

-317230

0.1%

Gr / (J)

-310214.908

-307100

1.1%

TSr / (J)

7318.1

10194

28%

Conclusiones.
En esta prctica medimos la diferencia de potencial de la reaccin rdox
que se da entre el xido de plata y el zinc, con esta reaccin se libera
energa, y esta energa se puede utilizar como trabajo, el cual est
cuantificado con la energa de Gibbs.
Tambin aprendimos de la relacin entre trabajo y energa de Gibbs, a
travs de grficas, mtodos analticos y con ayuda del modelo de la
ecuacin de la recta.
El error que se present en las mediciones de entropa, entalpa y
energa de gibbs pueden provenir de errores experimentales,
desviaciones estndar y/o errores analticos.
Bibliografa:
R. Chang, Qumica, McGraw Hill, 9 ed., Mxico, 2007, p. 131-140
Atkins and L. Jones, Chemical Principles, Freeman, 3rd ed., New York,
2005, p. 472-473