UTILIZAO DA VERMICULITA COMO ADSORVENTE DE

LEO DA INDSTRIA PETROLFERA

Lucas Santos Menezes e Oliveira
Bolsista de Inic. Cientfica, Enga. Qumica, UFF
Jos Fernandes de Oliveira Ugarte
Orientador, Engenheiro Qumico, D. Sc

RESUMO
O presente trabalho teve como
objetivo estudar, atravs de um
planejamento
fatorial
de
experimentos, os fatores que
influenciaram a obteno de
diferentes graus de expanso da
vermiculita, em forno esttico, em
amostras da Brasil Minrios e
Unio Brasileira de Minerao.
Foram
analisadas
suas
caractersticas como adsorvente

de leo derivado do petrleo,

uma vez tendo sido expandida e
hidrofobizada. Os resultados
mostraram que a vermiculita
adsorveu
uma
quantidade
considervel de leo, alm de
permitir sua reutilizao, quando
regenerada, uma vez que suas
propriedades estruturais e de
superfcie permaneciam sem
alteraes significativas.

1 INTRODUO
Vermiculita um aluminosilicato hidratado de ferro e de magnsio,
pertencente famlia dos filossilicatos, que possui estrutura cristalina
micceo-lamelar com ctions trocveis em posies interlamelares. Uma
representao geral da sua frmula de uma clula unitria :
(Mg, Fe)3 [(Si, Al)4 O10] (OH)2 4H2O
Sua particularidade que quando aquecido a 800-1000 graus expande-se
abruptamente na direo axial aumentando seu volume em at 20 vezes,
devido a vaporizao das molculas de gua que se encontram entre as
camadas. Esse fenmeno chamado de exfoliao e faz com que a
vermiculita expandida tenha uma baixa densidade (entre 0,15 g/cm3 e 0,25
g/cm3), uma grande rea superficial especfica, seja inerte, adsorvente,
isolante trmico e acstico, resistente ao fogo e muito poroso. Essas
caractersticas o fazem um material com alta capacidade de troca catinica,
tendo o potssio e o magnsio como principais ctions trocadores. A

vermiculita comercializada sempre na sua forma expandida, possuindo

inmeras aplicaes nos seguintes setores:
Agricultura Condicionamento de solos, componente de liberao lenta de
nutrientes, suporte para inseticidas, condicionador de sementes, suporte para
micronutrientes;
Construo civil Blocos e placas de isolamento trmico e acstico,
enchimento;
Indstria qumica Catalisador de reaes orgnicas;
Cermica - Refratrios isolantes, concretos isolantes;
Meio Ambiente Remediao de solos contaminados por petrleo.
2 OBJETIVO
Nesta etapa do projeto estudou-se a cintica de adsoro e dessoro de
concentrados de vermiculitas, na forma expandida, em leo derivado do
petrleo, baseado no estudo da caracterizao tecnolgica (UGARTE et al,
2004) onde foram realizadas as seguintes tcnicas: Difrao de Raios-X
(DRX), Infravermelho com Transformada de Fourier com Reflectncia Difusa
(IVTF-RD), Fluorescncia de Raios-X (FRX) e Microscopia Eletrnica de
Varredura (MEV).
3 MATERIAIS E MTODOS
3.1 MATERIAIS
Foram utilizadas amostras de vermiculita de granulometria superfina
(partculas entre 0,5 mm e 1,0 mm) cedidas pelas empresas Brasil Minrios
(BM) e Unio Brasileira de Minerao (UBM), situadas respectivamente, nos
estados de Gois e Paraba. As amostras em sacos de 5kg foram quarteadas
e separadas em alquotas de 0,5 kg e 1,0 kg para realizar os ensaios de
adsoro e dessoro.
3.2 METODOLOGIA
3.2.1 - FATOR DE EXPANSO (FE)
A expanso dos concentrados das amostras de vermiculita, da BM e da
UBM, foi realizada, por meio de um planejamento fatorial de experimentos
com dois nveis e trs fatores (23), onde se variou a temperatura de

expanso, o tempo de exposio ao calor e a massa de vermiculita. Foram

realizados oito experimentos para cada concentrado de vermiculita,
totalizando 16 experimentos. A matriz de experimentos com dois nveis (+) e
(-) e trs fatores (X1, X2 e X3) dado por oito experimentos apresentado na
Tabela 1, onde X1, X2 e X3 so, respectivamente, temperatura de expanso
(em oC), tempo de exposio (em minutos) e massa da amostra (%).
Tabela 1 - Matriz de Experimentos do Planejamento Fatorial 23
Experimento
1
2
3
4
5
6
7

X1
+
+
+
-

X2
+
+
+

X3
+
+
+

X1
700
900
700
900
700
900
700

X2
5
5
10
10
5
5
10

X3
40
40
40
40
60
60
60

Y
Y1
Y2
Y3
Y4
Y5
Y6
Y7

900

10

60

Y8

O fator de expanso (FE) foi calculado pela equao FE = V1/V2, onde V1 e

V2 correspondem respectivamente aos volumes de vermiculita expandida e
crua. Os experimentos de expanso foram realizados em forno esttico do
tipo mufla.
O modelo do planejamento proposto, para os experimentos de expanso,
dado pela Equao 1,
Y= b0 + b1X1 + b2X2 + b3X3 + b12X12 + b13X13 + b23X23 + b123X123

(1)

onde Y representa a resposta desejada, b0 o valor mdio de resposta Y; b1,

b2 e b3 representam respectivamente os efeitos dos fatores X1, X2 e X3; b12,
b13 e b23 representam os efeitos das interaes entre os fatores dois a dois e,
b123 representa o efeito da interao entre os trs fatores.
A matriz para o clculo dos efeitos apresentada na Tabela 2, e so
calculados pela Equao 2:

Efeito = {[(? respostas para o nvel (+)] [(? respostas para o nvel (-)]}/ rk-1 (2)

onde r representa o nmero de nveis e k o nmero de fatores.

Para o clculo do efeito b0, utiliza-se rk no denominador da Equao 2.
Tabela 2 - Matriz para o clculo dos efeitos
Experimento

X1

X2

X3

X1X2

X1X3

X2X3

X123

Y1

Y2

Y3

Y4

Y5

Y6

Y7

Y8

Efeito

b0

b1

b2

b3

b12

b13

b23

b123

3.2.2 ADSORO
Inicialmente, as amostras de vermiculitas expandidas foram submetidas a
uma modificao na sua superfcie, atravs da hidrofobizao, que consistiu
na adio de leo de linhaa vermiculita, na razo de 10% em massa,
aquecido, em estufa, por 24 horas a temperatura de 110 C (FRANA, 2001).
A amostra foi embalada a vcuo para impedir os efeitos da umidade na
superfcie da amostra hidrofobizada.
Os estudos realizados em escala de laboratrio mostraram que a vermiculita
hidrofobizada apresenta uma capacidade maior de soro de compostos
apolares, alm no adsorver gua em sua estrutura.
Para os ensaios de adsoro foi usada uma razo vermiculita-leo de 1:7,
em uma cuba com capacidade para 20 L de gua, onde se colocou 70g de
leo combustvel SAE 40 da marca Falub, conforme propriedades fsicas

apresentadas na Tabela 3. Uma massa de 10 g de vermiculita foi colocada

sobre o leo, no intervalo de 10 a 50 minutos, com o objetivo de estudar o
percentual de leo adsorvido com o tempo, a eficincia da adsoro, e a
concentrao residual de leo que permaneceu no leito.
Tabela 3 Propriedades fsicas do leo FALUB SAE-40
Peso Especfico a 20oC

0,89
40 oC

167 cST

100 oC

ndice de Viscosidade

14,8 cST
108

Ponto de fluidez

-27oC

Ponto de flash

235oC

Viscosidade Cinemtica

3.2.3 DESSORO
Para os ensaios de dessoro, a vermiculita, impregnada com leo, foi
retirada do leito, e aquecida a 60oC, em banho-maria com agitao
constante, com o objetivo de diminuir a viscosidade do leo, seguido de
filtragem a vcuo. Assim como nos ensaios de adsoro, foram tambm
analisadas as quantidades dessorvida, a eficincia e a concentrao residual
de leo que permaneceu na estrutura da vermiculita.
3.2.4 SEGUNDA ADSORO / DESSORO
Foram utilizadas condies brandas nos ensaios de dessoro de leo, de
modo que a vermiculita no perdesse a sua hidrofobicidade, nem as suas
propriedades estruturais, para que pudesse ser reaproveitada em ensaios
futuros. Para isso, estudou-se o seu comportamento perante um segundo
ensaio de adsoro e dessoro de leo de acordo com os mtodos
descritos anteriormente.
4 RESULTADOS E DISCUSSO
Para os ensaios em forno esttico com os dois tipos de vermiculita (Brasil
Minrios e UBM), notamos que o fator determinante para estimar o grau de
expanso a temperatura do forno (X1), em relao ao tempo de exposio e

massa de vermiculita. Para corroborar a linearidade do modelo, uma anlise

experimental no ponto mdio (bo) dos trs fatores foi realizada, nas seguintes
condies: temperatura de expanso 800oC, tempo de exposio 7,5 minutos
e massa de amostra 50% em peso. Comparando-se esses valores, observase que no h variao significativa entre os modelos tericos e
experimentais, indicando que o modelo linear proposto descreve
adequadamente o comportamento do FE no intervalo de variveis estudado.

Figura 1 - Representao grfica para o fator de expanso (FE) da vermiculita

BM, dos experimentos executados de acordo com o planejamento fatorial.

Figura 2 - Representao grfica para o fator de expanso (FE) da vermiculita

UBM, dos experimentos executados de acordo com o planejamento fatorial.

Os valores do FE encontrados nessas condies foram 5,4 e 3,6 e esto

representados no centro de cada cubo nas Figuras 1 e 2. Para a vermiculita
da BM o melhor resultado do FE (6,5) foram para as condies no nvel (+),
ou seja, temperatura de 900oC, tempo de 10 minutos e massa de 60% em
peso. J para as amostras da UBM nas mesmas condies obteve-se FE de
4,3 (Figura 2).
A diferena de valores observadas no FE, entre as amostras estudadas pode
ser atribudo pela presena de fases mineralgicas presentes nos
concentrados de vermiculita que no foram expandidas. No estudo de
caracterizao (UGARTE et al, 2004) alm da vermiculita, foram identificadas
outras fases: Hidrobiotita e flogopita (BM); talco, quartzo e magnsio
hornblenda (UBM).

60%

50

50%

40

40%

30

30%
20

20%

10

10%
0%

Massa de oleo (g)

Eficincia (%)

Para os ensaios de adsoro de leo, utilizando vermiculita da Brasil

Minrios, observou-se que a vermiculita atingiu um patamar de saturao da
quantidade de leo em sua estrutura, aps um tempo de 10 minutos. A
eficincia dos experimentos no passou de 60% (Figura 3) devido a
utilizao de uma massa de vermiculita pequena, ocasionando numa massa
de leo residual no leito de 30 gramas (Figura 4). Podendo alcanar
resultados promissores com o uso de massas maiores.

Eficincia
Adsoro
Eficiencia
dessoro
Massa
adsorv ida
Massa
dessorv ida

0
10 15 20

25 30

35 40

50

Tempo (min)

Figura 3 Representao Grfica da eficincia e da massa de leo versus o

tempo para adsoro e dessoro

Massa Residual de leo (g)

34
32
30
28
26
24
22
20

Adsoro
Dessoro

10

15

20

25

30

35

40

50

Tempo (min)

Figura 4 Representao grfica das massas residuais de leo presente na

gua e na vermiculita para adsoro e dessoro respectivamente

Nos ensaios de dessoro, verificou-se que as quantidades de leo

dessorvidas so muito pequenas, devido a ineficincia dos presentes
mtodos (aquecimento seguido de filtrao a vcuo) em retirar todo o leo
presente nos intertcios das amostras de vermiculita. A Figura 4 mostra que
permaneceram 25 g de leo, em mdia, na estrutura da vermiculita, aps os
ensaios de dessoro, interferindo nos ensaios de segunda adsoro e
dessoro (Figuras 5 e 6 respectivamente), onde a capacidade da vermiculita
de adsorver leo ficou reduzida em at 50%.
Os ensaios de segunda adsoro e dessoro mostraram que a segunda
adsoro teve resultados abaixo do esperado, pois a vermiculita j saturada
de leo em sua estrutura, acumulou leo apenas em sua superfcie.
Conseqentemente, a segunda dessoro obteve eficincia de at 80 %,
pois no retirou leo da estrutura da vermiculita e sim da sua superfcie.

Massa de leo (g)

40
30

Primeira

20
10

Segunda

0
10 15 20 25 30 35 40 45 50
Tempo (min)

22
dessorvida

Massa de leo

Figura 5 Representao grfica comparativa entre a primeira e a segunda

adsoro de leo

19

Primeira
Dessoro

16
13

Segunda
Dessoro

10
10 15 20 25 30 35 40 45 50
Tempo (min)

Figura 6 Representao Grfica comparativa entre primeira e segunda

dessoro de leo

5 CONCLUSO
Depois de realizados os estudos de cintica de adsoro e dessoro,
concluiu-se que a vermiculita expandida hidrofobizada adsorve leo em seus
intertcios at chegar em um patamar de saturao onde a partir da, a
quantidade adicional de leo adsorvido pequena. Comprovamos que esse
patamar atingido aps um tempo de 10 minutos. Os ndices percentuais de
dessoro de leo apresentaram resultados abaixo do esperado devido
ineficincia dos presentes mtodos em retirar o leo da estrutura da
vermiculita. Outras tcnicas de dessoro de leo, como extrao por
solvente, esto sendo estudadas. Um estudo detalhado de como se
comporta a curva de adsoro, antes de atingir o patamar de saturao de
leo na estrutura da vermiculita, para tempos inferiores a 10 minutos,
necessrio para que se possa definir o tempo timo de contato da vermiculita
com o leo. Estudos complementares de adsoro, usando diferentes razes
vermiculita-leo (1:2 at 1:6), esto sendo realizados para elucidar melhor a
cintica de adsoro e dessoro de leo.

6 BIBLIOGRAFIA
Frana, S.C.A. (2001) Utilizao da Vermiculita como Adsorvente de Compostos
Orgnicos Poluentes, Relatrio Tcnico, Cetem/MCT 20p.
Martins, J. (1998) Novos Aspectos na Produo e Utilizao da Vermiculita
Expandida e Hidrofobizada. Revista Escola de Minas, Ouro Preto 51(1) 5p.
Luz, A.B. da; Sampaio, J.A.; Monte, M.B. de M.; Almeida, S.L.M. de (2003)
Tratamento de Minrios CETEM/MCT, 3a Edio, 850p.
Ugarte, J. F. de O., et al (2004) Comparao Estatstica do Fator de Expanso de
Concentrado de Vermiculita, CETEM/MCT, 8p.