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Paul Mller recibio el

Premio Nobel por


descubrir las
propiedades
insecticidas del DDT
DDT
diclorodifeniltricloroetano

Naringenina

Quercetina

Los Flavonoides son compuestos aromticos que poseen


interesantes propiedades antioxidantes (antiinflamatorias,
antidiabtica, anticarcingenas, etc) y se encuentran bsicamente
en las frutas y en las flores, de toda la gama de flavonoides
destaca la quercetina por ser el que mejor actividad biolgica
posee

1. Introduccin

3. Propiedades Fsicas

Benceno

Antraceno

Naftaleno

Fenantreno

Benzo[a]pireno

El benceno se emplea en la industria qumica como solvente. Sus


vapores son altamente txicos y, cuando se inhalan pueden
producir nuseas o muerte por falla respiratoria o cardiaca.
Aparte que afecta al sistema nervios central

4. RESONANCIA Y AROMATICIDAD

RESONANCIA
Caso: O3; ozono

Tericamente se podra esperar que el enlace O=O (121pm) sera mas corto que el enlace O-O
(147pm). Sin embargo, este no es el caso, ambas longitudes de enlace en el ozono son
exactamente las mismas (128 pm) algo mas corta que la del enlace sencillo pero algo mas larga
que la del doble enlace. Podemos concluir que el oxgeno enlaza de la misma forma con los dos
oxgenos terminales.

O
O

El concepto de resonancia, describe ms de una estructura para una molcula. La verdadera


estructura tiene una distribucin electrnica que es un hbrido de todas las posibles estructuras de
Lewis que pueden ser escritas para la molcula.
Dr. Juan Marlon M. Garca Armas

Valores tericos

Valor experimental
Dr. Juan Marlon M. Garca Armas

Notacin de flecha curva

Notacin de lneas de puntos

O
O

O
O -

Caso: NO3-

O
O

N
O

O
O

O
O

O
O

El anin nitrato posee tres


estructuras resonantes

N
O

Dr. Juan Marlon M. Garca Armas

Estructuras Resonantes
Se sabe que en el nitrometano los oxgenos distan por igual (1.2 ) del nitrgeno.
Cmo puede explicarse este hecho con frmulas de Lewis?.

blanco, H;
negro, C;
azul, N;
rojo, O

Dr. Juan Marlon M. Garca Armas

En el in acetato sucede algo anlogo (dC-O=1.26 ).

Representacin de la distribucin de
carga en el ion acetato (verde +0.5;
malva -0.5)
Dr. Juan Marlon M. Garca Armas

Las estructuras electrnicas reales del nitrometano y del ion acetato son estructuras
compuestas, promedio de las dos estructuras de Lewis respectivas (formas resonantes), y se
dice que la molcula es un hbrido de resonancia.
En el caso de que las formas resonantes no sean equivalentes, unas u otras participarn ms
o menos en el hbrido de resonancia segn las reglas siguientes:
Las estructuras resonantes slo suponen movimiento de electrones (no de tomos) desde
posiciones adyacentes.

Las estructuras resonantes en la que todos los tomos del 2 perodo poseen octetos completos
son ms importantes (contribuyen ms al hbrido de resonancia) que las estructuras que tienen los
octetos incompletos.
Las estructuras ms importantes son aquellas que supongan la mnima separacin de carga.
En los casos en que una estructura de Lewis con octetos completos no puede representarse sin
separacin de cargas, la estructura ms importante ser aquella en la que la carga negativa se sita
sobre el tomo ms electronegativo y la carga positiva en el ms electropositivo.

Dr. Juan Marlon M. Garca Armas

Caso Benceno: C6H6

140 pm

108 pm

Dr. Juan Marlon M. Garca Armas

Estructura de resonancia del benceno

es equivalente a

Dr. Juan Marlon M. Garca Armas

Estabilidad del benceno


La extraordinaria estabilidad del benceno (y de otras estructuras afines) se aprecia
tanto en su calor de hidrogenacin como en su reactividad qumica, los cuales difieren
de manera apreciable respecto a los se observa en alquenos conjugados, dienos y
trienos.
Si el benceno fuera un simple conjunto de tres

dobles enlaces en un anillo de seis miembros,


deberan desprenderse 3x28.6 = 85.8 kcal/mol al
hidrogenarlo. Si descontamos 2.3 kcal/mol por
cada una de las tres conjugaciones, deberan
desprenderse 78.9 kcal/mol. Sin embargo, se
desprenden tan slo 49.3 kcal/mol, lo que significa
que el benceno es casi 30 kcal/mol ms estable de

lo que cabra esperar si fuera el ciclohexatrieno


propuesto por Kekul.
De dnde proviene esa estabilizacin?.

Dr. Juan Marlon M. Garca Armas

Esta diferencia de energa que se observa para el benceno tiene un origen distinto al de los
alquenos, y la estabilidad especial que proporciona un arreglo cclico plano de orbitales p que
contiene seis electrones se conoce como aromaticidad.

La Aromaticidad y la Regla de Huckel


La regla de Huckel dice: cualquier sistema conjugado, ciclico y plano que contiene (4n + 2)
electrones p (donde n es un entero) experimenta una estabilizacin aromtica excepcional, no as
los que contienen (4n) electrones p. Para que las molculas aromticas se estabilicen por interaccin
de orbitales como lo predice la regla de Huckel, los orbitales p deben estar alineados en una
geometra plana.

Dr. Juan Marlon M. Garca Armas

Regla 1.- Un sistema aromtico debe ser cclico y plano (sin carbonos sp3 en el ciclo).
Regla 2.- Existe conjugacin cclica de los dobles enlaces.

Regla 3.- El nmero de electrones p del sistema aromtico cumple la frmula 4n + 2, con n = 0, 1,
2, 3 ......

Ejemplos

Cual presenta aromaticidad?

Dr. Juan Marlon M. Garca Armas

5. PROPIEDADES QUMICAS DEL BENCENO


El benceno a pesar de tener tres dobles enlaces, presenta principalmente
reacciones de sustitucin electroflica.
NO 2
HNO 3

Nitrobenceno

H2SO4

X
X2: Cl2 o Br2

cloro o bromobenceno

FeX 3
Benceno
SO3H
SO3
H2SO4

cido bencensulfnico

REACCIONES DE SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA


Reactividad del benceno:
molcula muy estable por fenmeno de resonancia
carcter como nucleofilo, dbil

MECANISMO S. E. A

El carbono del benceno se rehibrida

de sp2 inicial a sp3 en el intermedio.


ste, aunque de mayor contenido
energtico que reactivos y

productos, tiene una cierta


estabilidad porque la carga positiva
se deslocaliza entre las posiciones

orto y para al lugar de ataque. La


prdida de un protn regenera el
anillo aromtico. El protn es
captado por el contra in negativo
de E+.

el electrfilo se aproxima perpendicular al plano del anillo aromtico, en la direccin


del orbital p del carbono atacado. A medida que se va formando el nuevo enlace, el
carbono va adoptando una disposicin tetradrica.

DIAGRAMA DE ENERGA

S. E. A. Tipos

S. E. A. Tipos

SEA: ESPECIES ELECTROFLICAS

SEA: ESPECIES ELECTROFLICAS

SEA: INFLUENCIA DEL CATALIZADOR

Comparacin de reaccin de Br2 con alquenos y aromaticos

Diagrama de Energa de Bromacin

Influencia de los Sustituyentes sobre la


Reactividad de los Aromticos: (I) Activantes SAE

Influencia de los Sustituyentes sobre la Reactividad


de los Aromticos: Desactivantes SAE

Cuando queramos hacer una reaccin de SEAr sobre un compuesto aromtico

sustitudo deberemos preguntarnos al menos dos cosas:


La presencia del sustituyente va a facilitar o dificultar la reaccin?.
El sustituyente va a condicionar la posicin del grupo entrante?

Consideremos la nitracin de un benceno monosustitudo:

La siguiente Tabla indica la velocidad de reaccin relativa (krel) al benceno (R=H) y la


proporcin de los regioismeros orto, meta y para que se obtienen, en la reaccin de
nitracin de varios bencenos monosustitudos.
Qu conclusiones puedes obtener?
Reactivo

Densidad
electrnica
(roja -)
(azul +)

krel

% orto

% meta

% para

--

--

--

1000

40

<2

>58

25

58

38

0.71

32

16

53

2.610-5

91

0.033

30

70

0.09

40

60

610-8

93

1.210-8

89

11

0.004

20

80

Se pueden distinguir dos tipos de grupos en cuanto a la velocidad de reaccin relativa al


benceno:
Los que la disminuyen. Son grupos electronegativos que retiran densidad electrnica del
anillo de benceno y hacen que el ataque del electrfilo se dificulte.
Los que la aumentan. Estos grupos ceden densidad electrnica al anillo de benceno y
facilitan el ataque electrfilo.

Se pueden distinguir dos tipos de grupos respecto de la orientacin que inducen:


Grupos orientadores meta: Coincide adems con que son grupos en general fuertemente
desactivantes.
Grupos orientadores orto-para: Pueden ser activantes (OH, CH3) y desactivantes (CH2Cl, Cl,
Br).

SUSTITUCIN NUCLEOFLICA EN AROMATICOS


Los haluros de arilo pueden dar reacciones de sustitucin nuclefila pero de una manera
muy diferente a como lo hacen los haluros de alquilo. La reaccin "normal" de un
compuesto aromtico es la sustitucin electrfila porque el anillo es muy rico en
electrones. Pero si el compuesto aromtico tiene uno o varios sustituyentes fuertemente
atractores de electrones, la sustitucin nuclefila pueda darse.
Densidad electrnica (rojo: mayor; azul: menor)

Clorobenceno

p-Nitroclorobenceno

2,4-Dinitroclorobenceno

2,4,6Trinitroclorobenceno

La presencia de un nmero creciente de grupos nitro, fuertemente atractores de


electrones, hace que el anillo aromtico tenga una deficiencia electrnica cada vez
ms importante.

En esta situacin un buen grupo saliente (por ejemplo cloro) puede ser desplazado por un
nuclefilo fuerte (por ejemplo hidrxido):
El clorobenceno reacciona con hidrxido
(nuclefilo) en condiciones
extraordinariamente drsticas. Sin embargo,
la sustitucin nuclefila del cloro se facilita
enormemente si existen grupos atractores
de electrones en el anillo. La reaccin del
2,4,6-trinitroclorobenceno con hidrxido
conduce al cido pcrico (2,4,6-trinitrofenol)
en condiciones muy suaves.
Cloro

REACCIONES DE ADICIN DEL BENCENO


Cloracin del benceno

Hidrogenacin cataltica

Reduccin de Birch