PROBLEMAS CAPITULO 3 LEVEN SPIEL COMPLETO Docx 1 PDF

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3
LEVEN SPIEL
EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

DEL LIBRO INGENIERIA DE LAS
REACCIONES QUIMICAS LEVEN SPIEL
CURSO:
CINETICA QUMICA Y CATALISIS
DOCENTE:
MGR. JUAN HERALDO VILOCHE BAZAN
ALUMNOS:
BRYAN MACHICADO FLORES
EDDY CRUZ ORDOEZ
FRANK MARCA LOPEZ
MARCO LAYME COELLAR
CHRIS YAEZ LEVANO
LEVEN SPIEL
PROBLEMAS PROPUESTOS DEL CAPITULO 3 DE LIBRO INGENIERIA DE

LAS REACCIONES QUIMICAS LEVEN SPIEL
dC
3.1 Si rA A dt 0, 2 mol / litro.s cuando C A 1 mol / litro ? Nota: No se conoce
el orden de reaccin
3.2 El liquido A se descompone con una cintica de primer orden. En un reactor
intermitente, se convierte 50% de A en 5 min. Calcular el tiempo necesario para
que la conversin sea del 75%.
SOLUCIN
Tenemos la Ecuacin par las reacciones de primer orden:
C
ln A0 kt
CA
Tenemos como dato que para t 5min entonces CA 0.5CA0 ; reemplazando:
ln A0 5k
0.5C A0
0.69315
k
5
k 0.13863
El tiempo necesario para tener una conversin del 75% ser tendremos una concentracin
de CA 0.25CA0
C A0
ln
0.13863t
0.25
C
A0
1.3863 0.13863t
t 10 min
3.3 Repetir el problema anterior par una cintica de segundo orden.
El problema anterior era: El liquido A se descompone con una cintica de primer orden.
En un reactor intermitente, se convierte 50% de A en 5 minutos. Calcular el tiempo
necesario para que la conversin sea del 75 por ciento.
SOLUCION
Sea AB
LEVEN SPIEL
dC A
KC A2
dt
C A C AO C AO X A
C A C AO (1 X A )
C AO
dC A
dX
C AO A
dt
dt
dX A
2
KC AO
(1 X A ) 2
dt
dX A
KC AO (1 X A )2
dt
XA
dX A
dt
(1 X A )2 0
1
Kt
1 X A
Para un tiempo de 5 minutos y X A de 0.75

1
2
t
1 0.75 5
t 10 minutos
3.4 En un experimento de 10 minutos, se ha encontrado que 75 % del reactivo liquido
se convierte en producto con un orden de reaccin igual a 1 Cul ser la
fraccin convertida en media hora?
SOLUCIN
dC A
n
K A ..(1)
dt
Grado de conversin
CA C A0 1 X A
dC A
dX A
C A0
(2)
dt
dt
LEVEN SPIEL
Se reemplaza (2) en (1)

C A0
n
dX A
K C A0 1 X A
dt
Si n=1,5 entonces
dX A
1,5
KC A0 0,5 1 X A
dt
Se integra
XA
dX A
KC A0 0,5 dt
1 X
1,5
1 X A
0,5
KC A0 0,5 t .(3)
Se reemplaza: XA=0,75 Y t=10 min
1 0, 75
0,5
KC A0 0,5 (10)
K 0, 4C A0 0,5
Ahora se reemplaza t=30min en la ecuacin (3)
1 X A
0,5
X A 0,83
0, 4C A0 0,5 C A0 0,5 30
75
90
3.5 En una polimerizacin homognea e isotrmica en fase liquida desaparece 20% del
monmero en 34 minutos, para una concentracin inicial del monmero de 0.04
mol/litro y tambin para una concentracin de0.8 mol/litro .Encontrar una ecuacin de
velocidad que represente la desaparicin del monmero.
LEVEN SPIEL

SOLUCIN
A R
X A 1
CA
C A0
CA
1 X A
C A0
C A C A0 (1 X A )
C A 0.04 mol / litro (1 0.2)
C A 0.04 mol / litro (0.8)
C A 0.032 mol / litro
La ecuacin de velocidad es:
rA
dC A
kC A
dt
dC A
kdt
CA
Integrando
CA
dC A
k dt
CA
CA 0
0
ln
CA
kt
C A0
mol
litro k x 34 min
ln
mol
0.04
litro
k 0.223 min 1
0.032
LEVEN SPIEL
Nuestra ecuacin es de primer orden con:

k 0.223 min 1
rA
dC A
kC A
dt
3.6 Despus de 8 minutos en un reactor intermitente, un reactivo ( C A0 1 mol litro ) se

alcanza una conversin de 80 %. Despus de 18 minutos. La conversin es de 90%.
Encontrar una ecuacin cintica que represente esta reaccin.
SOLUCIN
Las conversiones se dan en intervalos de tiempo de 8 18 minutos de 80 a 90% de
conversin
XA
0.8
0.81
0.82
0.83
0.84
0.85
0.86
0.87
0.88
0.89
0.9
t
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
k
0.201179739
0.18452569
0.171479843
0.161086986
0.152715122
0.145932307
0.140436633
0.136014722
0.132516471
0.129839701
0.127921394
-ln(1-XA)
1.609437912
1.660731207
1.714798428
1.771956842
1.832581464
1.897119985
1.966112856
2.040220829
2.120263536
2.207274913
2.302585093
varianza
0.00058033
0.052144137
LEVEN SPIEL
2.5
-LN(1-XA)
2
1.5
y = 0.0685x + 1.0294
R = 0.9907
1
0.5
0
0
10
15
20
tiempo (min)
Graficando se obtiene una lnea recta, lo nos indica una reaccin de primer orden, entonces
su ecuacin es:
Para un reactivo A
A productos
La velocidad de reaccin para el reactivo es la siguiente:
rA
dC A
kC A
dt
3.7 Snake-Eyes Magoo es un hombre metodico. Todos los viernes por la noche llega a
una casa de juego llevando su sueldo semanal de 180 dlares; apuesta durante 2
horas a un juego de azar; y cuando ha perdido 45 dlares, regresa a casa. Siempre
apuesta cantidades proporcionales al dinero que lleva consigo, por lo que sus
prdidas son predecibles (la velocidad de prdida de dinero es proporcional al
dinero que lleva). Esta semana, Snake-Eyes Magoo recibi un aumento de sueldo,
por lo que jug durante 3 horas, pero como de costumbre regres a casa con los
135 dlares como siempre A cunto ascendi su aumento de sueldo?
SOLUCIN:
Teniendo el siguientes datos del problema
LEVEN SPIEL
S=sueldo semanal=180$
T=2 horas
Como la velocidad de perdida dinero es proporcional al dinero que lleva, entonces la
ecuacin est dada por:
dS
S
dt
rS
dS
kS
dt
Resolvemos la ecuacin diferencial

S
dS
k dt
S
S0
0
ln
S
kt .(1)
S0
Reemplazamos valores en la ecuacin (1)

S=180-45=135; S0=180; t=2 h.
135
k 2
180
k 0,1438 h 1
ln
Ahora para t=3 h y S=135, se utiliza la ecuacin (1)
ln
135
0,1438 3
S0
S0 207,84$
3.8 Calcular el orden global de la reaccin irreversible
2H 2 2 NO N 2 2 H 2O
A partir de los siguientes datos a volumen constante, empleando cantidades
equimoleculares de hidrogeno y oxido ntrico
Presin total (mmHg)
200
240
280
320
360
Tiempo de vida media (s)
265
186
115
104
67
LEVEN SPIEL

SOLUCIN:
Tenemos la ecuacin para el tiempo de vida media:

t1/2
2n 1 1
C A01 n
k (n 1)
Tomando logaritmos:
2n 1 1
ln(t1/2 ) ln
C A01 n
k (n 1)
1
2 1
ln t1/2 ln
1 n ln C A0 (1)
k n 1
Y para gases ideales:
PV nRT
C A0
PA
(2)
RT
Como C A 0 para el H 2 y el NO es el mismo y tienen el mismo coeficiente podemos

tomar todos los datos de presin como PA0 , entonces podemos reemplazar la Ec. (2) en la
Ec(1) y asi hallar el orden de reaccin con los datos del problema:
lnP
lnt
200
265
5.298317367
5.57972983
240
186
5.480638923
5.22574667
280
115
5.634789603
4.74493213
320
104
5.768320996
4.6443909
360
67
5.886104031
4.20469262
Graficando y haciendo una correlacin lineal tenemos:
LEVEN SPIEL
6
5
lnT
4
3
2
1
0
5.2
5.3
5.4
5.5
5.6
lnP
5.7
5.8
5.9
Con R = 0.9769 y dada por la formula:
t1/2 2.271PA 17.629
De aqu
1 n 2.271
n 3.2713
n3
Es una reaccion de 3er grado

3.9 En un reactor intermitente se efecta la siguiente reaccin reversible de primer
orden en fase liquida:
A R CAO =0.5 mol/ litro , CR= 0
Despus de 8 minutos se alcanza una conversin del 33.3 %, mientras que la conversin
de equilibrio es de 66.7 %. Encontrar la ecuacin cintica para esta reaccin.
SOLUCION:
De la reaccin obtenemos:
rA
dCA
K1C A K 2CR
dt
LEVEN SPIEL
En equilibrio se tiene para el componente A:
dCA
0
dt
Entonces es posible afirmar: K1C A K 2CR 0

K1 C A C AO (1 X A )
K 2 CB
C AO X A
Se tiene del problema que la conversin de equilibrio xeq 0.667 , se sustituyen valores y
se tiene:
K1 1 0.667
K2
0.667
K1
0.4992
K2
K1 0.4992 K 2
De la ecuacin de velocidad de A se tiene:

rA
dCA
K1C A K 2CR
dt
dC A
0.4992 K 2C AO (1 X A ) K 2C AO X A
dt
dX A
C AO
K 2C AO (0.4992 1.4992 X A )
dt
Se sabe que para un tiempo de 8 minutos , Xa=0.333, se reemplazan estos valores en la

siguiente ecuacin:
0.333
dX A
K 2 dt
(0.4992 1.4992 X A )
0
K 2 .8 minutos 6.4204
K 2 0.80255 min 1
Por la ecuacin que relaciona K1 y K 2 :
LEVEN SPIEL
K1 0.4992 K 2
K1 0.4992 0.80255 min 1

K1 0.40063296 min 1
De tal forma que la ecuacin cintica quedar as:
rA
dCA
0.40063296 min1.C A 0.80255 min1.CR
dt
3.10. El reactivo acuoso A reacciona para dar R ( A R ) y
en el primer minuto su
concentracin en un reactor intermitente disminuye desde C A0 2, 03 mol / litro

hasta C Af 1,97 mol / litro . Encontrar la ecuacin de velocidad si la cinetica es de
segundo orden respecto al reactivo A.
SOLUCIN:
t =1min
mol
L
mol
C Af 1,97
L
C A C Af
C A0 2, 03
La ecuacin de segundo orden para A R es:

1
1
kt
C A C A0
(I)
Cuando 2A R
Si la ecuacin de velocidad para la cintica de segundo orden es:
rA kC A 2 . (2)
Remplazando los datos en (1):
LEVEN SPIEL
1
1
k (1min)
(1.97) (2.03)
L
0.015
k (1min)
mol
L
k 0.015
mol * min
Remplazando k en (2):
rA kC A2
L
* C A2
mol * min
mol
rA 0.015 C A2 , y C A
L
rA 0.015
3.11 Se introduce reactivo acuoso A con una concentracin inicial C A0 1 mol / litro
en un reactor intermitente, donde reacciona para formar el producto R de acuerdo
con la estequiometria A R . La concentracin de A en el reactor es
monitoreada en distintos tiempos, obtenindose:
T, min
CA, mol/ m3
0
1000
100
500
200
333
300
250
400
200
Encontrar la conversin del reactivo despus de 5 horas en el reactor para un

experimento con C A0 500 mol / m 3 .
SOLUCIN:
rA
dC A
kC A
dt
dC A
kdt
CA
Integrando:
CA
dC
C CAA k 0dt
A0
ln
T, min
CA mol/
CA mol/
0
100
1000
500
1
0.5
CA
kt
C A0
ln C A / C A0
0
0.69314718
LEVEN SPIEL
200
333
0.333
1.09961279
300
250
0.25
1.38629436
400
200
0.2
1.60943791
Hacemos una grfica con estos datos de acuerdo a la ecuacin obtenida:
1.8
1.6
-ln CA/CA0
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0
100
200
300
400
500
La ecuacin cintica de primer orden debe presentar una lnea recta caso contrario se
presenta en esta grafica por tanto intentaremos para obtener una ecuacin de segundo
orden.
2A R
rA
dC A
k C A2
dt
dC A
kdt
C A2
Integrando:
CA
dC A
k dt
C A2
CA 0
0
1
1
kt
C A C A0
T, min
0
CA mol/
1000
CA mol/
1
1/CA
1

100
200
300
400
LEVEN SPIEL
500
333
250
200
0.5
0.333
0.25
0.2
2
3.003003
4
5
6
5
1/CA
4
3
2
y = 0.01x + 1.0006
R = 1
1
0
0
100
200
300
400
500
Por tanto consideramos que la ecuacin es de segundo orden.

Encontrar la conversin del reactivo despus de 5 horas en el reactor para un experimento
con C A0 500 mol / m3
C A0 0.500 mol / l
LEVEN SPIEL
1
1
kt
C A C A0
1
l
1
0.01
x 300 min
CA
mol min
0.500 mol / l
1
l
5
CA
mol
1
CA
l
5
mol
C A 0.2 mol / l
Puesto que nos piden la conversin y viene a ser:
X A 1
CA
C A0
0.2 mol / l
0.500 mol / l
X A 0.6
X A 1
Por tanto la conversin es 0.6.

3.12 Encontrar la velocidad de reaccin del problema 11
Del anunciado del problema 11: se introduce reactivo acuoso A con una concentracin
inicial C A0 1 mol litro en un reactor intermitente, donde reacciona para formar el
producto R de acuerdo con la estequiometria A R . La concentracin A en el reactor
es monitoreada en distintos tiempos, obtenindose:
t , min
C A , mol m 3
0
1000
100
500
200
333
300
520
400
200
Encontrar la conversin del reactivo despus de 5 horas en el reactor para un experimento

con C A 0 500 mol m 3
SOLUCIN:
Si
C A0 1
mol
1L
1ml 100 3 cm3
mol
3
1000 3
3
litro 1000ml cm
1m
m
Asumiendo para una reaccin de primer orden tenemos:
ln(1 X A ) kt
LEVEN SPIEL
, donde X A
CA0
mol/m3
t, min
CA
mol/m3
1000
0
100
200
300
400
1000
500
333
250
200
C A0 C A
C A0
XA
-ln(1-XA)
C A0 C A
C A0
0
0.5
0.667
0.75
0.8
0
0.693147181
1.099612789
1.386294361
1.609437912
2
1.8
1.6
-ln(1-XA)
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0
100
200
300
400
500
tiempo, min
Observamos que no es una reaccin de primer orden, entonces intentamos para una
reaccin de segundo orden:
1
XA
kt
C A0 1 X A
LEVEN SPIEL
CA0
mol/m3
t, min
CA
mol/m3
1000
0
100
200
300
400
1000
500
333
250
200
XA
C A0 C A
C A0
0
0.5
0.667
0.75
0.8
XA
1 XA
0
1
2.003003003
3
4
4.5
4
3.5
y = 0.01x + 0.0006
R = 1
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0
100
200
300
400
tiempo, min
Entonces la reaccin es de 2 orden

Donde la ecuacin de la recta es: y 1 105 x 6 107
y
XA
1 XA
xt
kC A0 0.01
La velocidad de reaccin es:
Si C A0 1000
mol
m3
500
LEVEN SPIEL
0.01
m3
1 105
1000
mol minuto
3.13 A Betahundert Bashby le gusta acudir a las mesas de juego para relajarse. No
espera ganar y no lo hace, de modo que elige juegos en los cuales las prdidas
sean una fraccin pequea del dinero apostado. Juega sin interrupcin y sus
apuestas son proporcionales al dinero que lleva encima. Si jugando a la ruleta
tarda 4 horas para perder la mitad de su dinero y necesita 2 horas para perder la
mitad de su dinero jugando a los datos, cunto tiempo puede jugar
simultneamente a ambos juegos si empieza con 1000 dlares, y se retira cuando le
quedan 10, lo justo para beber un trago y pagar el autobs de vuelta a casa?
SOLUCIN:
El problema se puede representar de la siguiente forma
K1
PR
K2
PD
dC
P KC P
dt
CP
dC P
K dt
dt
CP 0
0
ln
CP
kt
CP 0
Como
CP CP0 1 X P
Entonces reemplazamos y quedara
ln 1 X P kt ..(1)
Para la ruleta en 4 horas pierde 50%
ln 1 0,5 k1 4
k1 0,17328
Para los dados en 2 horas pierde 50%
ln 1 0,5 k2 2
k2 0,34657
LEVEN SPIEL
Si juega al mismo tiempo ambos juegos
K k1 k2 0,17328 0,34657 0,51985

Utilizamos la ecuacin (1)
ln 1 X P kt
Pero primero tenemos que hallar el grado de conversin
XP
CP 0 CP 1000 10
0,99
CP 0
1000
ln 1 0,99 0,51985 t
t 8,86 h
3.14 Para las reacciones elementales en serie

k1
k2
A R S,
C A C A0
k1 K 2 , para t 0
C R 0 C S 0 0
Encontrar la concentracin mxima de R y en qu tiempo se alcanza.

SOLUCIN:
Tenemos para los compuestos A, R y S; las velocidades de reaccin dadas por
dC A
k1C A (1)
dt
dCR
rR
k1C A k2CR (2)
dt
rA
La ecuacin (1) se puede integrar de la siguiente manera:

dC A
k1C A
dt
CA
dC
C CAA k1 0dt
A0
C
ln A k1t
C A0
C A C A0 e k1t 3
Esta ecuacin se puede reemplazar en la ecuacin (2) para luego ser integrada
dCR
k1C A0 ek1t k2CR
dt
ek1t
e k2t
CR C A0 k1
(4)
k2 k1 k2 k1
LEVEN SPIEL
El valor de la concentracin mxima de R est regido por los valores de k1 y k2 . Para

determinar este valor se debe diferenciar la ecuacin (4) y hallar el valor del tiempo para
esta concentracin:
dCR
0
dt
k e k1t
k e k2t
C A0 k1 1
2
0
k
k
k
k
2
1
2 1
k1e k1t
k e k2t
2
k2 k1 k2 k1
k1e k1t k2 e k2t
lnk1 k1t lnk2 k2t
k1 k2 t lnk2 lnk1
tC R max
lnk2 lnk1
k1 k2
Entonces la concentracin mxima ser:

C R ,max
C A0 k1 k1tC Rmax
k t
e
e 2 C Rmax
k2 k1
3.15 La sacarosa se hidroliza a la temperatura ambiente por la accin cataltica de la

enzima sacarosa del siguiente modo:
Partiendo de una concentracin de sacarosa CAO =1.0 milimol/ litro y de una
concentracin de enzima CBO=0.01 milimol/ litro, se obtuvieron los siguientes datos
cinticos en un reactor intermitente ( las concentraciones se han calculado a partir de
mediciones del ngulo de rotacin ptica):
Comprobar si estos datos se pueden ajustar por ecuacin cintica del tipo de la de
Michaelis- Mentes, o.
rA
K 3C ACEO
C A CM
donde CM = constante de Michaelis

Si el ajuste es razonable, calcular los valores de K3 y CM . Utilizar el mtodo integral.
SOLUCIN:
Tiempo
(horas)
0
C A (milimol/litro)
1/ C A
LEVEN SPIEL
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

0.84
0.68
0.53
0.38
0.27
0.16
0.09
0.04
0.018
0.006
0.0025
1.190476
1.470588
1.886792
2.631579
3.703704
6.25
11.11111
25
55.55556
166.6667
400
SACAROSA PRODUCTOS
A=sacarosa
C AO 1 milimol/litro
CEO 0.01 milimol/litro
De cintica enzimtica se sabe que :
KC C
rA 3 A EO
C A CM
Se invierte la ecuacin resultando:
CA
CM
1
rA K 3C ACEO K 3C ACEO
1
1
1 CM
.
rA K 3CEO C A K 3CEO
LEVEN SPIEL
Diagrama de velocidad de reaccin y constante de Michaelis-Menten.

Graficando C A vs
t tendremos:
De esta grfica se obtienen los datos de rA :

Se saca su inversa, es decir 1/ rA :
A continuacin se grafica 1/ rA vs 1/ C A
LEVEN SPIEL
Si esta grfica muestra que es una recta por lo que se tiene que los datos se ajustan al
modelo del tipo Michaelis Meuten.
De la grfica : Intercepto = 5.076
5.076
K3
1
K 3 .(0.01)
1
5.076 .(0.01)
K 3 19.7 h 1
CM 19.7 100 (0.01)

CM 19.7
milimol
litro
3.16 Repetir el problema anterior , pero resolverlo esta vez por el mtodo diferencial
mol
L
mol
0, 01
L
C A0 1, 0
CE 0
Teniendo C A vs t
Si se ajusta por una ecuacin cintica
Calcular k3 y CM
rA
k3CE 0C A
CM C A
LEVEN SPIEL

SOLUCIN:
La ecuacin cintica de M-M es:

rA
k3CE 0C A
(I)
CM C A
Invertimos:
C CA
1
M
rA k3C E 0C A
Descomponemos el miembro derecho de la ecuacin:
CM
CA
1
rA k3CE 0C A k3CE 0C A
1
CM 1
1
rA k3CE 0 C A k3CE 0
Y
El Mtodo diferencial consiste en la ecuacin de :

Con los datos de la tabla dada por el problema se hace una grafica que se ajuste a una curva
Luego se calcula la derivada de la ecuacin de la curva rA
Seguidamente se saca la inversa como en
Si la funcin
1
rA
vs.
1
CA
dC A
dt
1
1
y
rA
CA
es una recta entonces se ajusta a la ecuacin de M-M
Esto SE HIZO CON EXCEL:
(mmol/L)
t,h
(mol/L)
t ,s
0.84
0.00084
3600
5.496E-08
18195050.9
1190.47619
0.68
0.00068
7200
4.992E-08
20032051.3
1470.58824
0.53
0.00053
10800
4.488E-08
22281639.9
1886.79245
0.38
0.00038
14400
3.984E-08
25100401.6
2631.57895
LEVEN SPIEL
0.27
0.00027
18000
3.48E-08
28735632.2
3703.7037
0.16
0.00016
21600
2.976E-08
33602150.5
6250
0.09
0.00009
25200
2.472E-08
40453074.4
11111.1111
0.04
0.00004
28800
1.968E-08
50813008.1
25000
0.018
0.000018
32400
1.464E-08
68306010.9
55555.5556
0.006
10
0.000006
36000
9.6E-09
104166667
166666.667
0.0025
11
0.0000025
39600
4.56E-09
219298246
400000
La grafica es:
0.0009
0.0008
y = 2E-18x3 + 7E-13x2 - 6E-08x + 0.001
0.0007
0.0006
CA
0.0005
curva
0.0004
Poly. (curva)
0.0003
0.0002
0.0001
0
0
10000
20000
-0.0001
Y con la ecuacin:
30000
t ,s
y = 7E-13x2 - 6E-08x + 0.001
Derivamos:
Y gracias a esa ecuacin hallamos
Y da una grafica con
40000
vs.
50000
LEVEN SPIEL
200000000
180000000
160000000
140000000
y = 0.00x3 - 0.01x2 + 1,205.31x + 22,062,559.66
R = 1.00
1/rA
120000000
100000000
recta
80000000
Poly. (recta)
60000000
40000000
20000000
0
-100000
100000
200000
300000
400000
500000
1/CA
En conclusin esto no se ajusta a una recta entonces no es satisfactoria la ecuacin

Si fuese una recta entonces se calculara
(
que estn en:
( )
3.17 Una ampolla de Kr-89 radiactivo (vida media =76 minutos) se almacena por un
da. Qu le ocurre a la actividad de la ampolla? tener en cuenta que la
desintegracin radiactiva es un proceso de primer orden.
SOLUCION:
Considerando el proceso de primer orden y para ello:
Siendo el tiempo de vida media el tiempo necesario para que la concentracin del reactivo
caiga a la mitad de su valor inicial siendo el tiempo de vida media para un proceso de
primer orden el siguiente:
LEVEN SPIEL
Reemplazando tenemos:
Puesto que su almacenamiento durante un da que es 24 horas equivalente a 1440 min:
3.18 La enzima E cataliza la transformacin del reactivo A en producto R como sigue:
enzima
A
R,
rA
200C AC E 0
mol
2 C A litro minuto
Si se introduce enzima ( CE0 0.001mol litro ) y reactivo ( C A0 10 mol litro ) en un

reactor intermitente y se deja transcurrir la reaccin, calcular el tiempo que se necesita
para la concentracin de reactivo caiga a un valor de 0.025mol litro . Tener en cuenta
que la concentracin de enzima permanece constante durante la reaccin.
SOLUCIN:
rA
dC A 200C AC E0
dt
2 CA
2 C A dC A
CA
200CE0 dt
2 dC A C A dC A
200C E 0 dt
CA
CA
LEVEN SPIEL
2 dC A
dC A 200C E 0 dt
CA
Integrando
CA
CA0
CA
t
2 dC A
dC A 200C E 0 dt
C
0
A0
CA
2 ln CA ln CA0 CA CA0 200CE0 t

Despejando t , hallamos el tiempo de reaccin cuando C A = 0.025
2 ln C A ln C A0 C A C A0
200CE0
Datos:
CE0 0.001mol litro

C A0 10 mol litro
Remplazamos
t
2 ln 0.025 ln 10 0.025 10
200 0.001
t 109.78 minutos
3.19 Encontrar la conversin en un reactor intermitente despus de 1 hora para
A R
rA 3C A0.5
mol
.C A0 1mol / litro
litro.hr
SOLUCIN:
La ecuacin se puede representar de la siguiente forma
dC A
3CA0,5
dt
Como
CA CA0 1 X A
LEVEN SPIEL
dC A
dX A
C A0
dt
dt
Se reemplaza
C A0
dX A
0,5
3C A0 0,5 1 X A
dt
dX A
0,5
3C A0 0,5 1 X A
dt
Se resuelve la ecuacin diferencial
XA
dX A
1 X
0
0,5
3C A0
0,5
dt
0
2 1 X A
0,5
2 3CA0 0,5t
Reemplazamos datos
2 1 X A
0,5
2 3(1) 0,5 1
X A 0, 75
3.20 Para la reaccin del acido sulfrico con sulfato de dietilo en solucin acuosa a
22.9C:
H 2 SO4 (C 2 H 5 ) 2 SO4 2C 2 H 5 SO4 H
M. hellin y J.C. jungers, Bull. Soc. Chim. Francem 386, determinaron los datos de la
tabla P3.20.
t (min)
0
41
48
55
75
96
127
146
162
C2 H 5 SO4 H
(mol/litro)
0
1.18
1.38
1.63
2.24
2.75
3.31
3.76
3.81
T (min)
180
194
212
267
318
368
379
410
C2 H 5 SO4 H
mol/litro
4.11
4.31
4.45
4.86
5.15
5.32
5.35
5.42
(5.80)
Las concentraciones inciales del H 2 SO4 y (C 2 H 5 )2 SO4 son en ambos casos 5.5
moles/litro. Encontrar una ecuacin cintica para esta reaccin.
LEVEN SPIEL

SOLUCIN:
Probamos con reacciones de primer, y segundo orden para ver cual satisface mejor nuestros
datos experimentales:
T (min)
0
41
48
55
75
96
127
146
162
180
194
212
267
318
368
379
410
CB
0
1.18
1.38
1.63
2.24
2.75
3.31
3.76
3.81
4.11
4.31
4.45
4.86
5.15
5.32
5.35
5.42
-5.8
CA
5.5
4.32
4.12
3.87
3.26
2.75
2.19
1.74
1.69
1.39
1.19
1.05
0.64
0.35
0.18
0.15
0.08
11.3
Con estos datos podemos graficar para obtener:
C CA
0.0000
0.2415
0.2889
0.3515
0.5230
0.6931
0.9208
1.1509
1.1800
1.3754
1.5308
1.6560
2.1510
2.7546
3.4195
3.6019
4.2305
-0.7201
CA
0.1818
0.2315
0.2427
0.2584
0.3067
0.3636
0.4566
0.5747
0.5917
0.7194
0.8403
0.9524
1.5625
2.8571
5.5556
6.6667
12.5000
0.0885
LEVEN SPIEL
14
12
10
ln(C0/CA)
y = 0.0099x - 0.2639
R = 0.9824
ln(C0/CA)
1/CA
4
2
0
0
50
100
150
200
-2
250
300
350
400
450
Axis Title
Tenemos la ecuacin de primer grado:
C
ln 0 kt
CA
Y de la grafica tenemos:
y 0.0099x 0.2639
Comparando podemos decir que:

k 0.0099
k 0.01
El valor con que se intercepta al eje Y es despreciable y puede deberse a que la

concentracin final de producto no es igual a la inicial, a pesar que se encuentran en la
misma proporcin. Finalmente la ecuacin quedara de la siguiente manera:
C
ln 0 0.01t
CA
C A C 0 e 0.01t
3.21 Una pequea bomba de reaccin , equipada con un dispositivo sensible para medir la
presin , se evacua y despus se llena de reactivo A puro a 1 atm de presin. La
LEVEN SPIEL
operacin se efecta a 25 C , temperatura lo suficientemente baja para que la

reaccin no transcurra de forma apreciable.
Se eleva entonces la temperatura lo ms rpidamente posible hasta 100 C
sumergiendo la bomba en agua hirviendo , obtenindose los datos que estn en la
siguiente tabla . La estequiometria de la reaccin es 2AB, y despus de
permanecer la bomba en el bao durante un fin de semana se efecta un anlisis
para determinar la cantidad de A, encontrndose que ya no quede nada de ese
componente . Encontrar una ecuacin cintica que se ajuste a estos datos, expresando
las unidades en moles , litros y minutos.
Balance estequiomtrico: 2A B
Cuando tengamos t=0 se tendr
Y cuando tengamos t=T se tendr
:
:
.( )
La relacin que existe entre las velocidades es la siguiente:
Se deriva ec (1) :
Se procede a integrar evaluando el estado inicial y final:
2(
Como:
-
=K
LEVEN SPIEL
= 1 atm
T= 100C + 273.15 =373.15 K
En caso de que n es 1:
(
Kdt=
tiempo (minutos) presin (atm)

1
1.140
2
1.040
3
0.982
4
0.940
5
0.905
6
0.870
7
0.850
8
0.832
9
0.815
10
0.800
15
0.754
20
0.728
para n=1
0.246860078
0.076961041
-0.036663984
-0.127833372
-0.210721031
-0.301105093
-0.356674944
-0.40947313
-0.46203546
-0.510825624
-0.677273831
-0.785262469
LEVEN SPIEL
n=1
1.200
PRESION
1.100
1.000
0.900
0.800
0.700
0.600
0
10
15
20
TIEMPO
Ahora hacemos cuando n=2
)
(
n=2
tiempo (minutos) presin (atm)
39.165824
1.140
1.040
0.982
0.940
33.046164
29.4967612
26.926504
25
LEVEN SPIEL

24.784623
0.905
0.870
0.850
0.832
0.815
10
0.800
15
0.754
20
0.728
22.642742
21.41881
20.3172712
19.276929
18.35898
15.5439364
13.9528248
Para cuando n= 2 tenemos:

45
40
35
30
25
20
15
y = -1.1761x + 32.565
R = 0.7734
10
5
0
0
10
15
20
25
La ecuacin ms adecuada es la de n =2 puesto que los datos son ms cercanos.

3.22 Para la reaccin A R , con cintica de segundo orden y con C A0 1 mol / litro , se
obtiene una conversin de 50 % despus de 1 hora en un reactor intermitente.
Calcular la conversin y la concentracin de A despus de 1 hora, si
C A0 10 mol / litro .
SOLUCIN:
De la reaccin
LEVEN SPIEL
Como
Se reemplaza
Para CA0=10 mol/L y t=1h.

Se despeja (2)
La conversin es 95%
De la ecuacin (1)
La concentracin es CA=0,5 mol/L

3.23 Para la descomposicin
con
, se obtiene una conversin de
75% en un reactor intermitente despus de una hora y la reaccin se completa al cabo de

dos horas. Encontrar una ecuacin de velocidad que representa esta cintica.
SOLUCION:
LEVEN SPIEL
Ordenando tenemos:
Integrando:
Sabemos que la conversin es de 75%:
Sabemos tambin que esta conversin se da despus de 1 hora equivalente a 60 min:
LEVEN SPIEL
Hallando el valor de k podemos hallar el otro punto en la grfica para determinar el orden de
reaccin y la adecuada ecuacin:
La reaccin se completa al cabo de 2 horas
Obtenemos:
-ln(1-XA)
t
-ln(1+XA)
60
1.3863
120
2.772
3
2.8
2.6
2.4
2.2
2
1.8
1.6
1.4
1.2
1
50
70
90
110
130
Puesto que la lnea recta no inicia en el punto 0 como debera intentamos con la ecuacin de
segundo orden:
LEVEN SPIEL
Integrando:
Sabemos que la conversin es de 75%:
Sabemos tambin que esta conversin se da despus de 1 hora equivalente a 60 min:

(
Hallando el valor de k podemos hallar el otro punto en la grfica para determinar el orden de
reaccin y la adecuada ecuacin:
La reaccin se completa al cabo de 2 horas
LEVEN SPIEL
60
120
1/ CA
7.5
7
6.5
1/CA
6
5.5
5
4.5
y = 0.05x + 1
R = 1
4
3.5
3
50
60
70
80
90
100
110
120
130
La ecuacinde velocidad correspondiente ser:
3.24. En presencia de un catalizador homogneo en una concentracin dada, el reactivo

acuoso A se convierte en producto a las siguientes velocidades, y solo C A
determina esta velocidad:
Tabla 1
C A , mol litro
rA , mol litro.h
1
0.06
2
0.1
4
0.25
6
1
7
2
9
1
12
0.5
Se est planeando llevar a cabo esta reaccin en un reactor intermitente con la misma
concentracin de catalizador utilizada para obtener los datos anteriores. Encontrar el
tiempo que se necesita para disminuir la concentracin de A desde C A0 10 mol litro
hasta C Af 2 mol litro
LEVEN SPIEL
SOLUCIN:
Segn los datos
C A0 10 mol litro
C Af 2 mol litro
Asumimos para una reaccin de primer orden
ln
Donde
CA
kt
C A0
rA ln
CA
C A0
Tomamos valores de rA
CA
rA
C A0
2
ln
1.6094
10
ln
Esta -rA constituye el parmetro a tomar de la tabla 1 para un C Af 2 mol litro

Hallamos nuevos valores para CA si tenemos como datos rA y CA0
ln
CA
rA
C A0
ln CA ln CA0 rA
ln C A ln C A0 rA
CA e
lnCA0 rA
LEVEN SPIEL
rA , mol litro.h
0.06
0.1
0.25
1
2
CA calculado
9.94
9.9
9.75
9
8
-rA calculado
0.006018072
0.010050336
0.025317808
0.105360516
0.223143551
LEVEN SPIEL
Por lo tanto hallamos nuevos valores para -rA

0.25
y = -0.1116x + 1.1143
R = 0.9993
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0
10
15
La grafica CA vs -rA resulta una ecuacin lineal
y 0.111 x 1.114
Donde la pendiente es k 0.111 , el signo (-) indica la direccin de la recta, entonces la
pendiente es 0.111
De la ecuacin ln
CA
kt
C A0
Calculamos el tiempo t para una C Af 2 mol litro

ln
CA
kt
C A0
ln
2
0.111 t
10
t 14.499 minutos
3.25 Se obtuvieron los siguientes datos en un reactor intermitente de volumen
constante a 0 C usando el gas A puro:
LEVEN SPIEL
Tiempo min
10
12
14
Presin parcial de A ,mm
76
60
47
39
32
27
24
21
150
La estequiometria de la descomposicin es A 2.5R .Encontrar una ecuacin

cintica que represente satisfactoriamente esta descomposicin.
SOLUCION :
Como
Se reemplaza
Se resuelve la ecuacin diferencial y se tendra

Si n=1, entonces la ecuacin seria
Como
, entonces
(
0
(
10
12
14
) 0,0000 0,3042 0,6296 0,9328 1,2777 1,5851 1,9136 2,2391 .
LEVEN SPIEL
2.5000
2.0000
1.5000
y = 0.1591x
R = 0.9998
1.0000
0.5000
0.0000
0
10
12
14
16
Pendiente=-k=0,159min-1
Entonces
3.26. El ejemplo 3.1c presento como encontrar una ecuacin de velocidad haciendo uso
del mtodo de fraccin vida donde F=80. Con los datos de ese ejemplo, encontrar
la ecuacin de velocidad usando el mtodo de vida media. Como sugerencia,
porque no tomar
Tiempo (s)
20
40
60
120
180
300
Concentracin (mol/litro)
10
SOLUCIN:
Graficando los datos
; y haciendo una correlacin para tener datos ms aproximados
tenemos:
t
lnT
20
40
60
120
180
300
2.996
3.689
4.094
4.787
5.193
5.704
LEVEN SPIEL
6
5
ln T
4
3
t=413.34exp(-0.4CA)
R = 0.9967
2
1
0
0
CA
De aqu tenemos la ecuacin:
Tiempo necesario
10
1.301
4.8
1.362
0.778
1.6
1.613
0.301
Graficando
tenemos
LEVEN SPIEL
1.8
1.6
1.4
log Tf
1.2
1
0.8
y = -0.459x + 1.7434
0.6
0.4
0.2
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.2
log CA0
De aqu la pendiente:
Reemplazando este valor en la ecuacin en la ecuacin (i) del ejercicio (3.1) del Levenspiel
tenemos:
De donde tenemos:
Por lo tanto, la ecuacin de velocidad que representa esta reaccin ser:

(
3.27 . Cuando una solucin concentrada de urea se almacena, se condensa lentamente en

forma de biurea, por medio de la siguiente ecuacin elemental:
Para estudiar la velocidad de condensacin, se guarda a 100 C una muestra de urea
(C= 20 mo/ litro) y despus de 7 h y 40 minutos se encuentra que 1% en moles de la
urea se ha convertido. Encontrar la velocidad de reaccin para esta condensacin
[Datos tomados de W.M. Butt, Pak I Ch. E., 1,99].
SOLUCIN:
LEVEN SPIEL
La ecuacin es de la forma siguiente:

2A R + S
T=100C
Luego de 7 horas y 40 minutos y se sabe que 1% en moles han logrado su

conversin:
0.01
0.01
20=
0.01
20=
0.01)
La ecuacin de velocidad es:
Se integra, obtenindose :
LEVEN SPIEL

(
De tal forma que la ecuacin de velocidad es:
3.28. Al parecer , la presencia de la sustancia C aumenta la velocidad de la reaccin de

A con B, A+B AB. Se sospecha que C acta como catalizador combinndose
con uno de los reactivos para formar un producto intermedio que despus vuelve
a reaccionar. A partir de los datos de la tabla , P3.28, sugerir un mecanismo de
reaccin y la ecuacin cintica para esta reaccin.
TABLA P3.28
[A]
[B]
[C]
rAB
0.02
0.02
0.04
32
0.01
0.03
20
0.05
12
SOLUCIN:
De la reaccin suponemos que C reacciona B entonces el posible mecanismo seria
La velocidad de la reaccin de AB
Para la velocidad de BC
LEVEN SPIEL
Se reemplaza
3.29 Encontrar la constante de velocidad de primer orden para la desaparicin de A en la

reaccin de fase gaseosa
si, manteniendo la presin constante, el volumen de la mezcla
de reaccin disminuye 20% en 3 minutos, cuando empieza la reaccin con 80% de A.

SOLUCIN:
Reemplazando valores:
(
LEVEN SPIEL
3.30. Encontrar la constante de velocidad de primer orden para la desaparicin de A en

la reaccin en fase gaseosa A 1.6R si el volumen de la mezcla de reaccin aumenta
en 50% en 4 minutos, cuando se empieza la reaccin con A puro. La presin total en el
sistema permanece constante a 1.2 atm y la temperatura es 25 C
SOLUCIN:
Segn la ecuacin de reaccin
A 1.6R
Calculamos el cambio fraccionario A en el volumen del sistema
A
A
VXA 1 VXA 0
VXA 0
1.6 1
0.6
1
Para la reaccin de primer orden ser la ecuacin
V
ln 1
kt
AV0
Donde V es un incremento del volumen de la mezcla, entonces en el tiempo de 4 minutos
el incremento del volumen es 50 % del volumen inicial de la mezcla
Remplazando valores hallamos la constante de velocidad k
0.5 V0
ln 1
k(4)
0.6
V
0
k 0.44794
LEVEN SPIEL
3.31 M. Bodenstein [Z.chem,29,295] encontr los siguientes datos:

T, C
508
427
393
356
283
K,cm3
0.1059
0.00310
0.000588
80.9x10^-6
0.942x10^-6
/mol.s
Para la descomposicin trmica del ioduro de hidrgeno
2HI H 2 I 2
Encontrar la ecuacin de velocidad completa para esta reaccin. Utilizar las unidades de
julios, moles, cm3 y segundos.
SOLUCIN:
La velocidad de descomposicin del Ioduro de hidrogeno es:
Como
1/T,K-1
0,00128
0,00143
0,00150
0,00159
0,00180
lnk
-2,24526
-5,77635
-7,43878
-9,42230
-13,87526
0.00200
0.00180
0.00160
0.00140
0.00120
0.00000
0.00100
-2.00000
-4.00000
-8.00000
y = -22400x + 26.291
R = 0.9992
-10.00000
-12.00000
-14.00000
1/T
LA PENDIENTE =-22400,0232
-16.00000
ln k
-6.00000
LEVEN SPIEL
Entonces se tendra
Reemplazando en la ecuacin (1)
Reemplazando valores se tendra

PROBLEMAS CAPITULO 3 LEVEN SPIEL COMPLETO Docx 1 PDF

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

PROBLEMAS CAPITULO 3 LEVEN SPIEL COMPLETO Docx 1 PDF

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

PROBLEMAS PROPUESTOS DEL CAPITULO 3 DE LIBRO INGENIERIA DE

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

Para un tiempo de 5 minutos y X A de 0.75

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

Se reemplaza (2) en (1)

Se reemplaza: XA=0,75 Y t=10 min

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

Nuestra ecuacin es de primer orden con:

3.6 Despus de 8 minutos en un reactor intermitente, un reactivo ( C A0 1 mol litro ) se

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

Resolvemos la ecuacin diferencial

Reemplazamos valores en la ecuacin (1)

Ahora para t=3 h y S=135, se utiliza la ecuacin (1)

3.8 Calcular el orden global de la reaccin irreversible

Tiempo de vida media (s)

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

Tenemos la ecuacin para el tiempo de vida media:

Y para gases ideales:

Como C A 0 para el H 2 y el NO es el mismo y tienen el mismo coeficiente podemos

Graficando y haciendo una correlacin lineal tenemos:

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

Con R = 0.9769 y dada por la formula:

t1/2 2.271PA 17.629

Es una reaccion de 3er grado

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

En equilibrio se tiene para el componente A:

Entonces es posible afirmar: K1C A K 2CR 0

De la ecuacin de velocidad de A se tiene:

Se sabe que para un tiempo de 8 minutos , Xa=0.333, se reemplazan estos valores en la

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

K1 0.4992 0.80255 min 1

3.10. El reactivo acuoso A reacciona para dar R ( A R ) y

concentracin en un reactor intermitente disminuye desde C A0 2, 03 mol / litro

La ecuacin de segundo orden para A R es:

Remplazando los datos en (1):

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

Encontrar la conversin del reactivo despus de 5 horas en el reactor para un

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

Por tanto consideramos que la ecuacin es de segundo orden.

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

Por tanto la conversin es 0.6.