Titulaciones cido - base

{Las

propiedades cido base de una sustancia

(analito) pueden ser utilizadas para su cuantificacin
mediante una reaccin de neutralizacin con una
solucin de concentracin conocida (titulante).
El proceso se conoce como titulacin o valoracin y
consiste en neutralizar poco a poco al analito mediante
la adicin de la solucin que contiene el titulante, hasta
que la cantidad adicionada sea equivalente a la
cantidad de analito contenido en la muestra (punto de
equivalencia).
{Para cidos y bases monoprticos, en el punto de
equivalencia:

n titulante = n analito
VTitulante M Titulante = Vanalito M analito
{La

concentracin del analito se determina a partir del

volumen de titulante en el punto de equivalencia,
conociendo su concentracin y el volumen de muestra

Requisitos fundamentales en las

titulaciones cido - base

l
l

La reaccin debe ser sencilla y de

estequiometra bien definida.
La reaccin debe ser rpida
La reaccin debe ser completa en
el punto de equivalencia
El indicador debe sealar con
exactitud el punto de equivalencia.

Curvas de Titulacin
cido - base
l

Las curvas de titulacin cido base son

representaciones grficas del pH en funcin de la
cantidad de titulantes agregado y su forma
depende esencialmente de la naturaleza del
analito y del titulante
ACIDIMETRA
l

Comprende las neutralizaciones en las que se

determina la cantidad de base de una muestra por
valoracin con un cido patrn.
l
l

Titulante: cido de concentracin conocida

Analito: base.

ALCALIMETRA
l

Comprende la determinacin de la cantidad de

cido de una muestra por valoracin con un lcali
patrn.
l
l

Titulante: Base de concentracin conocida

Analito: cido.

Titulacin de un cido
fuerte con una base
fuerte
pH inicial: dado por la concentracin
inicial del cido.
pH antes de la neutralizacin: depende
de la concentracin de cido que no fue
neutralizado por la base.
pH en el punto de equivalencia: depende
de solucin salina resultante
7.00
pH despus del punto de equivalencia:
depende de la concentracin de la base
en exceso en la solucin.

Titulacin de 50 ml de HCl 0.1 M con NaOH 0.1 M

1) Al inicio de la titulacin
VNaOH = 0
Solo existe el HCl, el cual se disocia totalmente en solucin
(cido fuerte).

HCl + H 2 O H 3 O + + Cl
El pH de la solucin est determinado por la concentracin
inicial del cido fuerte

pH = - log[HCl]
pH = - log[0,1]
pH = 1,00
2) Antes del punto de equivalencia
nNaOH < nHCl ;

VNaOH > 0

El titulante utilizado (NaOH) se disocia totalmente en

disolucin (base fuerte)

NaOH + H 2 O Na + + OH
De manera que al iniciar la titulacin se da la reaccin de
neutralizacin de los H3O+ con los OH- provenientes de la
disociacin del analito (HCl) y el titulante (NaOH)

HCl

Cl

H3O+

H 2O

H 2O

OH-

Na+

NaOH

pH

H 3 O + + OH 2H 2 O
Ka (H 3 O + / H 2 O) 10 0
14
K=
=
=
10
Ka (H 2 O / OH ) 10 14
1014 >>1

El equilibrio esta desplazado hacia la derecha y la reaccin ser

cuantitativa

Dado que nNaOH < nHCl, los iones OH- actuarn como reactivo
limitante de la reaccin, consumindose totalmente y quedando
una cantidad significativa de iones H3O+ residuales

H 3 O + + OH 2H 2 O
Inicio:

nHCl

nNaOH

Reaccionan:

nNaOH

nNaOH

Equilibrio:
HCl

Cl

( nHCl - nNaOH)

H3O+

H 2O

H 2O

OH-

Na+

NaOH

pH

El pH queda determinado por la concentracin de H3O+ residual

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pH = - log [H+]

2) En el punto de equivalencia
n = nNaOH = nHCl

En el punto de equivalencia (o punto estequiomtrico) se neutraliza

completamente el cido
HCl

H3O+

H 2O

Na+

Cl

H 2O

OH-

NaOH

pH

H 3 O + OH 2H 2 O
+

Inicio:

Reaccionan:

Equilibrio:

HCl

Cl

H3O+

H 2O

H 2O

OH-

Na+

NaOH

pH

El pH es igual al pH de una solucin de NaCl, el cual est determinado

por el equilibrio de disociacin del agua

H 2 O H + + OH

[ ][ ]
[H ] = [OH ]
[H ] = (Kw) = (10 )

Kw = H + OH
+

1
2

14

1
2

= 10 7

pH = 7
4) Despus del punto de equivalencia
nNaOH > nHCl
HCl

Cl

H3O+

H 2O

H 2O

OH-

Na+

NaOH

pH

Los iones H3O+ actuarn como reactivo limitante, consumindose

totalmente y quedando un exceso de iones OH-

H 3 O + + OH 2H 2 O
Inicio:

nHCl

nNaOH

Reaccionan:

nHCl

nHCl

Equilibrio:

(nNaOH nHCl)

HCl

H3O+

H 2O

Na+

Cl

H 2O

OH-

NaOH

El pH est determinado por la base fuerte en exceso

[OH ] = (V

NaOH

M NaOH VHCl M HCl ) / (VHCl + VNaOH )

pH = 14 + log [OH-]

pH

Curva de titulacin de 50 ml de
HCl 0.1 M con NaOH 0.1 M
Vol. Base
(mL

pH

0
5
10

14

15

12

20
25

10

30

40
45
49
49.5
49.9
50
50.5
51
55
60
65
70
80
90
100

pH

35

8
6
4
2
0
0

10

20

30

40

50

60

Vol NaOH (ml)

70

80

90

100

Variacin del volumen

de HCl titulado.
14
12
10

Vol HCl

pH

10 ml
50 ml

100 ml

4
2
0
0

20

40

60

80 100 120 140 160 180 200

Vol. NaOH (ml)

FRACCIN TITULADA
Es un parmetro til para representar las curvas de titulacin, obteniendo
curvas de pH = f (f), las cuales son independientes de los volmenes
utilizados, facilitando la comparacin de las curvas obtenidas con
volmenes diferentes.

f = ntitulante/nanalito

14
12
10

Vol HCl

pH

10ml
50ml

100ml

4
2
0
0

0.5

1.5
f

2.5

14
12

pH

10
8
6
4
2
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

70

80

90

100

Vol NaOH (ml)

60
50

dpH/dV

40
30
20
10
0
0

10

20

30

40

50

60

Vol NaOH (ml)