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Ataque de Sulfatos ao Concreto de Cimento Portland

Prof.. Eduardo C. S.
Thomaz
Notas de aula

Influncias sobre o concreto


( Einflsse auf Beton )

Prof. A. Kleinlogel , Prof. F. Hundeshagen , Prof. Otto Graf.


Editora : Wilhelm Ernst & Sohn Berlin 1930

Ataque de Sulfatos argamassa de cimento Portland

Esgoto de Fbrica Alemanha 1930


O Sulfato j havia destrudo 20cm do concreto no topo do vertedouro.

Influncias sobre o concreto


( Einflsse auf Beton )

Prof. A. Kleinlogel , Prof. F. Hundeshagen , Prof. Otto Graf.


Editora : Wilhelm Ernst & Sohn Berlin 1930

Ataque de Sulfatos argamassa de cimento Portland

Tubo enterrado em solo com sulfatos.


Concreto com pouco cimento. A parte interna no foi atacada, mas mostra
como o concreto era poroso

Pedaos do tubo mostrado acima

Fotos divulgadas pelo Eng. Jorge Vianna


cimatek.jorgevianna@yahoo.com.br

2013

gua do Canal certamente contendo sulfatos .

gua do Canal certamente contendo sulfatos .

TWENTY-YEAR ( 1939 1959 ) REPORT ON THE LONG -TIME


STUDY OF CEMENT PERFOMANCE IN CONCRETE
Hubert Woods - PCA.R&D.Ser.1096.1 - PCA.R&D.Ser.1118 - USA
PCA = Portland Cement Association

Fig.7 shows definite deterioration and sloughingaway(descamao) of


the concrete, in all three concrete mixes.
Cement 18 , with C3A of 12,2% , was used in the 3 piles shown.
We consider this deterioration to be result of sulfate attack, and evidence
that high C3A cement should not be used in warm sea water.
Ver tambm :
aquarius.ime.eb.br/~webde2/prof/ethomaz/fissuracao/exemplo116.pdf
aquarius.ime.eb.br/~webde2/prof/ethomaz/fissuracao/exemplo126.pdf
w3.ufsm.br/ppgec/wp-content/uploads/Karina Kozoroski Veiga_Dissertao de Mestrado.pdf
http://www.asocem.org.pe/bivi/sa/dit/icem/rd097.pdf
http://infoscience.epfl.ch/record/104737/files/EPFL_TH3853.pdf
http://repositorium.sdum.uminho.pt/bitstream/1822/7566/1/Pinheiro-Alves.pdf
http://www.dcc.ufpr.br/mediawiki/images/7/78/TC031_Durabilidade_x.pdf
http://www.slagstar.at/upload/web/doc/Advanced_Supersulfated_Cements_-_Worldcement_09_2009.pdf
http://www.cementdistribution.com/industryinfo/articles/slagstar_high_quality_binder_without_calciningprocess.pdf

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UM CIMENTO MAIS SUSTENTVEL
FRENTE A UM ATAQUE SEVERO POR SULFATOS
M. Teresa Pinheiro-Alves, Ferrn Gom, e Said Jalali
Congresso Construo 2007 - 3. Congresso Nacional-17 a 19 de Dezembro, Coimbra,
Universidade de vora, Universidade Politcnica da Catalunha, Universidade do Minho
e-mail: tpa@uevora.pt , recercalabgoma@eresmas.net , said@civil.uminho.pt

1 - Introduo
O ataque por sulfatos encontra-se entre os problemas de durabilidade dos betes desde
h algum tempo e tem recebido ateno dos investigadores ao nvel mundial.
Este tipo de ataque pode acontecer quando exista uma fonte interna de sulfatos no beto,
ou quando exista uma fonte externa de sulfatos.
Durante muitos anos apenas se considerou a formao de gesso e de etringita como
nica forma de ataque por sulfatos e s mais tarde foi encontrada outra forma de ataque,
a taumasita.
Enquanto as primeiras dependem de uma fonte de almina, a segunda depende de uma
fonte de slica e carbonato.
A estrutura da etringita muito parecida com a da taumasita e no de estranhar que
durante muitos anos ambas tenham sido confundidas.

2 - Mecanismo de formao de gesso e etringita


As primeiras patologias que apareceram em betes atacados por sulfatos estiveram
sempre associadas formao de gesso e etringita, e so quase to antigas como o
descobrimento do prprio cimento Portland por Smeaton [1].
Sabe-se com base em estudos de campo e laboratrio que h uma forte correlao entre
o contedo de aluminato triclcico ( C3A) do cimento Portland e a expanso provocada
pelo ataque por sulfatos .
A entrada de sulfato no beto produz uma sulfatao, ou seja, produz sulfato clcico a
partir da portlandite(CH) existente no cimento hidratado do beto que juntamente com
gua provoca a formao de gesso:

Nomenclatura : . C=CaO ; A=Al2O3 ; S=SiO2 ; H=H2O ; F=Fe2O3 ; S =SO3.

C H S H CSH

(portlandite + sulfato + gua gesso)


O sulfato de clcio, associada com o aluminato triclcico hidratado, forma o
monosulfo aluminato clcico hidratado :

C A C S H 10H C A S H
3
2
4
12

( aluminato triclcico + gesso + gua monosulfato )


O monosulfato com gesso provoca a formao da etringita (tri-sulfo-aluminato
clcico hidratado):
.

C A S H 2CS H 16H C A S H
5
4
12
2
3 32
( monosulfato + gesso + gua etringita )

Estas reaes so as que provocam a expanso causando a apario de lascas na


superfcie de uma argamassa ou beto na presena de sulfato.
Estas reaes ocorrem nas argamassas ou betes desde o momento em que a gua
entra em reao com o cimento anidro na formao da pasta durante as primeiras
48 horas.
Enquanto a pasta ainda no est rgida ela consegue absorver os esforos
resultantes do aumento do volume sem provocar danos.

etringita

Argamassa imersa em soluo com 5% Na2SO4 a 20 C


Exemplos de Micrografias de Etringita

Exemplo 1 : Agulhas de Etringita


Gregerov M. Masaryk University, Czech Republic,
mirka@sci.muni.cz
Pospil P. Brno University, Czech Republic,
pospisil.p@fce.vutbr.cz
Obs: A Etringita foi descoberta em 1874 em Ettringer na
Alemanha.

Exemplo 2 : Agulhas de Etringita


Imagem da fratura de uma pasta endurecida de
cimento Portland mostrando agulhas de etringita e
placas hexagonais de hidrxido de clcio.
http://www.fhwa.dot.gov/publications/research/infrastru
cture/pavements/pccp/04150/chapt14.cfm

3 - Mecanismo de formao de taumasita


Existem duas hipteses para explicar a apario da taumasita.
A primeira, conhecida como Formao de Taumasita (TF) defende que a taumasita
aparece devido a uma evoluo da etringita. Esta hiptese e a formao de etringita
no so consideradas como muito graves, no entanto cabe salientar que pode
evoluir para a segunda hiptese de formao de taumasita, a Taumasita como
Forma de Ataque por Sulfatos (TSA), que muito mais agressiva que a primeira.
A transferncia de ons de

Al 3 Si4 como substituio, e a presena de

CO2 como adio, explica esta primeira hiptese de formao:


3

Ca Al OH6 24 H O SO 2H O
2
6
2 4 3
2

Etringita

Taumasita

Ca Si OH6 24 H O SO CO
2
6
2 4 3
3 2

A ao destrutiva na primeira hiptese similar ao mecanismo expansivo do


gesso e da etringita.
A taumasita tal como a etringita pode precipitar nos espaos vazios e fissuras sem
a necessidade de provocar qualquer dano .
A segunda hiptese muito mais agressiva que a primeira e menos
compreendida.A formao de taumasita est dependente de um maior provimento
de C-S-H (silicatos clcicos hidratados) e no do contedo de C3A como acontecia
com a etringita, portanto os chamados Cimentos Portland Resistentes aos Sulfatos
(CP -RS), que so cimentos com baixos contedos de C3A, no inibem a formao
de taumasita.
Um beto tem aproximadamente o pH no interior dos seus poros de 13 ou
mais.Durante a sua vida til o contacto com sulfatos provenientes do exterior
altera a composio dos fluidos nos poros e as fases lquidas em equilbrio, os ons
sulfato que venham do exterior reagem com o C-S-H existente para formar
etringita e enquanto existir alumina a etringita continuar a se formar.
Quando a etringita parar de se formar, e se continuarem as entradas de ons
sulfato, estes sero forados a encontrar um novo hspede.

A portlandita (CH ) ter estado a reagir com os ons sulfato para formar gesso,
mas na presena de ons carbonato ou bicarbonato disponveis, a taumasita
formar-se- em vez da etringita.
A taumasita forma-se com valores de pH que variam entre 10,5 a 13 e qualquer
on magnsio que se encontre no fluido dos poros precipitar-se- na forma de
brucita Mg OH 2 .

taumasita

Argamassa imersa em soluo com 5% MgSO4 a 20 C.


Exemplos de Micrografias de Taumasita

Exemplo 1 : Bastes de Taumasita

Exemplo 2 : Bastes de Taumasita

Gregerov M. Masaryk University, Czech Republic,


mirka@sci.muni.cz
Pospil P. Brno University, Czech Republic,
pospisil.p@fce.vutbr.cz

F. Mittermayr - f.mittermayr@tugraz.at
D. Klammer - dietmar.klammer@tugraz.at,
D. Hllen, S. Khler, M. Dietzel
Graz University of Technology-http://www.egam.tugraz.at/

Thaumasite formation affected by aggregate


composition in concrete in the Czech Republic

Thaumasite Formation in Concrete - An Isotopic


Approach

Delayed Ettringite Formation in Concrete


Bauhaus-University Weimar / Germany

Jochen Stark, Katrin Bollmann


Bauhaus-University Weimar / Germany

Structure model of ettringite


according to Dr. J. Neubauer / University Erlangen / Germany

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Delayed Ettringite Formation in Concrete


Bauhaus-University Weimar / Germany

Jochen Stark, Katrin Bollmann


Bauhaus-University Weimar / Germany

Very slender ettringite crystals forming needle-shaped formations with hexagonal


cross-section and a thickness of about 2 m;

Very slender ettringite crystals with thicknesses in the range between 20 and 200 nm
laid close to one another and forming thick needle-like formations

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Argamassa 1:4 de Cimento Aluminoso, aps 2 anos em soluo 2.5% de MgSO4


Ing. E. Probst - Karlsruhe Germany - 1928
Revestimento
= Argamassa
de Cimento
Aluminoso

Ncleo da amostra
= concreto
Usar cimentos com
baixo teor de C3A
( 5%)

10 cm

Os sulfatos existentes na guas dos esgotos domsticos e industriais, nas guas do


solo, nas guas do mar , nos silos de carves minerais , nos poos de petrleo
... etc, atacam os cimentos Portland hidratados dos concretos.
Nas tubulaes de esgotos , nas estaes de tratamento de esgoto , sempre
existem danos aos concretos .
Inicialmente, os sulfatos reagem com o Ca(OH)2 do cimento hidratado, formando o
Gesso.
Em seguida, os sulfatos reagem com os aluminatos do cimento hidratado, formando a

etringita = C6A S3.30.H 2O


Na regio onde o nvel da gua, contendo sulfatos, varia ao longo do tempo, como
nas tubulaes de esgoto, ou em obras martimas , a concentrao de sulfatos no
concreto aumenta muito e o ataque mais intenso.

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Influncias sobre o concreto


( Einflsse auf Beton )

Prof. A. Kleinlogel , Prof. F. Hundeshagen , Prof. Otto Graf.


Editora : Wilhelm Ernst & Sohn Berlin 1930

Ataque de Sulfatos argamassa de cimento Portland .

Estrelas =
etringita
AFt

250m

200m

Bacilo do Cimento, isto , Etringita, produzido por sntese.

Microscpio tico . Largura do Campo 1280 micra

Autores : H.Passov & M. Schnberg T.I.Z 1917, Nr 63 , pg 428-Germany


Estrelas com ncleo branco de Al2O3, no ligado, so bem visveis.
Foi W. Michaelis (Alemanha), em 1892, quem identificou a etringita com a composio =
C AS .30.H O . ( revista T.I.Z = Ton Industrie Zeitung Nr 6 . Pg 105 Berlin 1892 )
6 3
2

W. Michaelis a denominou de bacilo do cimento, pelo efeito desagregador que ela

exerce sobre o cimento hidratado.

Sal de Candlot o nome dado etringita na Frana.

A etringita foi identificada por E. Candlot em 1906. ( Ciment et Chaux Hidrauliques Annex. I.
pg. 410 ff. Paris 1906 )

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Influncias sobre o concreto


( Einflsse auf Beton )

Prof. A. Kleinlogel , Prof. F. Hundeshagen , Prof. Otto Graf.


Editora : Wilhelm Ernst & Sohn Berlin 1930

Ataque de Sulfatos argamassa de cimento Portland .

Fissuras
Microscpio tico.
Ing. Nitzsche-1917

100m

Microscpio tico Largura do campo 0,80mm

Ing. H. Nitzche , ( Revista Zement 1918, Nr 34 pg. 199 )

A quantidade de gua de cristalizao, na etringita, muito grande e daresulta


um grande aumento de volume .

Surgem fissuras na pasta endurecida de cimento ao redor da etringita.

O Comit Euro-International du Beton ( 1982) mostra uma faixa de variao


para a quantidade de gua na etringita :

C A S .(30.a.32) .H O
6 3
2

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Influncias sobre o concreto


( Einflsse auf Beton )

Prof. A. Kleinlogel , Prof. F. Hundeshagen , Prof. Otto Graf.


Editora : Wilhelm Ernst & Sohn Berlin 1930

Ataque de Sulfatos argamassa de cimento Portland

Agulhas
de
etringita

20m

Microscpio tico . Largura do Campo 217 micra


Autores : H.Passov & M. Schnberg T.I.Z 1917, Nr 63 , pg 428-Germany
Bacilo do Cimento, isto , Etringita, produzido por sntese , todo
Al2O3 estando ligado.

A forma de estrela sumiu.

As agulhas, extremamente finas, se cruzam totalmente.

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Influncias sobre o concreto


( Einflsse auf Beton )

Prof. A. Kleinlogel , Prof. F. Hundeshagen , Prof. Otto Graf.

Editora : Wilhelm Ernst & Sohn Berlin 1930


Ataque de Sulfatos argamassa de cimento Portland

Argamassa de cimento Portland ( cimento: areia = 1:3 em peso )

Diferentes tipos de areia produziram argamassas com diferentes resistncias ao


sulfato:

As 2 amostras de cima foram feitas com areia comum contendo clcio.

As 2 amostras de baixo foram feitas com areia quartzosa ( slica) , com


granulometria contnua selecionada.

Soluo, a 10% , de sulfato de magnsio MgSO4 .

Imerso durante 1 ano.

Ensaio de Ing. E. Probst 1928 Karlsruhe Germany.

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Concreto Estrutura , Propriedades e Materiais


( traduo )
Povindar Kumar Mehta & Paulo J. M. Monteiro
Editora Pini - 1994
Ataque do concreto por Sulfato

Ataque por sulfato no concreto na Barragem de Fort Peck (1957).

Viso aps 20 anos.

Parede do canal de descarga da gua.

As guas subterrneas da bacia tem 10000 mg de SO4 / litro de gua, (sulfato de


sdio).

Concreto com a/c=0,49 e 335 kg/m3 de cimento, resistncia fc=48 a 60MPa.

Cimento Tipo I ( comum ) .

O concreto deteriorado estava pastoso e se desintegrava facilmente.

Grandes quantidades de gipsita ( gesso) se formaram custa de CH e C-S-H.

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Concreto Estrutura , Propriedades e Materiais


( traduo )
Povindar Kumar Mehta & Paulo J. M. Monteiro
Editora Pini - 1994
Ataque do concreto por Sulfato

Ataque por sulfato no concreto na Barragem de Fort Peck ( 1957 )

Viso aps 20 anos.

Parede do canal de descarga da gua.

Construo , manuteno e reparos do U.S. Corps of Engineers.

O tipo de cimento usado , tipo I , possua 7% a 9% de C3A .

Aps 14 anos( 1957 a 1971) , a profundidade do concreto deteriorado


aumentou 20 cm .

As guas subterrneas da bacia tm 10000 mg de SO4/ litro de gua, sulfato de


sdio.

Concreto com a/c=0,49 e 335 kg/m3 de cimento, resistncia fc=48 a 60MPa.

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Concreto Estrutura , Propriedades e Materiais


( traduo )
Povindar Kumar Mehta & Paulo J. M. Monteiro
Editora Pini - 1994
Ataque do concreto por Sulfato

Ataque por sulfato no concreto na Barragem de Fort Peck ( 1957 )

Exame do concreto danificado, com raio X, radiao K do cobre .

Grandes quantidades de etringita e gipsita esto presentes nas amostras ao invs


de C-S-H , CH e AFm , que esto normalmente presentes em concretos maduros de
cimento Portland.

A presena do agregado de quartzo na da pasta de cimento


pico de quartzo, no padro XRD.

responsvel pelo

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Combating Sulfate Attack in Corps of Engineers Concrete Construction


Thomas J. Reading
ACI Publication SP-47 Durability of Concrete / 1975

Ataque do concreto por Sulfato

Tubos de Drenagem na parede do Vertedouro da Barragem de Fort Peck.

Ataque do sulfato na camada superficial da Parede de concreto .

Teor de sulfato de sdio , Na2SO4 , na gua : 1000 a 2000 ppm .

A deteriorao e a expanso no so causadas apenas pela etringita,mas tambm


pela cristalizao do sulfato de sdio , formando a mirabilita , Na2SO4. 10H2O ,
dentro dos poros do concreto.

Essa cristalizao pode ter origem, tanto na evaporao da gua carregada


de sulfatos em soluo, como na molhagem da Thenardita, Na2SO4.

A deteriorao do concreto, nesse caso, seria apenas uma conseqncia da


ao mecnica da expanso dos sais cristalizados.

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Concreto Estrutura , Propriedades e Materiais


( traduo )
Povindar Kumar Mehta & Paulo J. M. Monteiro
Editora Pini -1994
Ataque do concreto por Sulfato

225 kg/m3

310 kg/m3

390 kg /m3

Cimento V =
Resistente a sulfato
3% C3A

Efeito do tipo de cimento e da quantidade de cimento .


Autor : G.J.Verbeck Performance of concrete , edio E. G. Swenson
University of Toronto Press. ( 1968 )

O uso de um elevado teor de cimento mais eficiente que o uso do cimento com baixo
teor de C3A ( resistente ao sulfato ).

Cimento tipo I - 10% C3A


Cimento tipo II 6% C3A
Cimento tipo III 10% C3A
Cimento tipo IV 4% C3A
Cimento tipo V Resistente ao sulfato 4% C3A

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Dimensional Changes
James J. Beaudoin
Handbook of Analytical Techniques in Concrete Science and Technology- Principles,
Techniques and Applications - V.S. Ramachandran & James J. Beaudoin
Noyes Publications 2001

Ataque do concreto por Sulfato

limite usual
5% C3A

1 ano

0.1%
28 dias

Ensaio de barras de argamassa

Sulfato adicionado argamassa : Teor de SO3 = 7% da massa do cimento

Ensaio realizado, em 1968, pelo U. S. Corps of Engineers - Bryan Mather

Expanso a 28 dias e a 1 ano.

Esses ensaios foram os precursores do ensaio padro ASTM C1038-89 que


determina a expanso da argamassa, feita com cimento Portland.

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Scanning Electron Microscopy, X-Ray Microanalysis of Concretes


Shondeep L. Sarkar
Handbook of Analytical Techniques in Concrete Science and Technology- Principles,
Techniques and Applications - V.S. Ramachandran & James J. Beaudoin
Noyes Publications - 2001

Ataque de Sulfatos argamassa de cimento Portland

Fissura

Gro de
quartzo
Camada
de gesso
Fissura

Imagem MEV de Eltrons Retro-Espalhados de uma argamassa de


cimento Portland, sob ao de sulfato de magnsio
Quando o ataque do Sulfato de Sdio a reao inicial :
Ca(OH ) 2 Na2 SO4 .10H 2O CaSO4 .2H 2O( gesso) 2 NaOH 8H 2O

Uma camada de gesso, CaSO4.2H2O ( A ), com espessura de 20 micra a 60micra,


se forma ao redor do gro de quartzo ( B )
Ocorre uma grande expanso volumtrica, pois o volume slido mais do que dobra.
Em conseqncia, ocorrem fissuras.
Se a gua corrente supre, continuamente, o Na2SO4 . 10H2O, e se a gua remove o
NaOH, a reao vai at o final. ( ver exemplo do Fort Peck) . Caso contrrio, a
reao encontra um ponto de equilbrio intermedirio.
Aps a reao com o Ca(OH)2, a reao ocorre como se o ataque fosse do sulfato de
clcio.

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Scanning Electron Microscopy, X-Ray Microanalysis of Concretes


Shondeep L. Sarkar
Handbook of Analytical Techniques in Concrete Science and Technology- Principles,
Techniques and Applications - V.S. Ramachandran & James J. Beaudoin
Noyes Publications - 2001

Ataque do Sulfato de clcio argamassa de cimento


Fissuras

etringita

MEV - Eltrons Retro-Espalhados - Cristais de etringita secundria ( AFt )

Quando o ataque do sulfato de clcio a reao :


4CaO. Al2O3.19 H 2O 3(CaSO4.2 H 2O)( gesso) 16 H 2O

3CaO. Al2O3.3CaSO4.31H 2O Ca(OH )2


C AS .31.H O... ...CH ...etringita...(AFt)... ...portlandit a....(CH )

A quantidade de gua de cristalizao, na etringita, muito grande e da resulta


um grande aumento de volume .

Surgem fissuras na pasta endurecida de cimento ao redor da etringita.

Como resultado, temos aumento da permeabilidade devido s fissuras.

A seguir, maior ataque de Sulfatos ....

Dai Degradao progressiva

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Scanning Electron Microscopy, X-Ray Microanalysis of Concretes


Shondeep L. Sarkar
Handbook of Analytical Techniques in Concrete Science and Technology- Principles,
Techniques and Applications - V.S. Ramachandran & James J. Beaudoin
Noyes Publications - 2001

Ataque do Sulfato de calcio argamassa

Thaumasita

MEV- E.R.E.- Poro esfrico ( A ) totalmente cheio de taumasita fibrosa.

Aps a formao da etringita, pode ocorrer a sua carbonatao, resultando na


formao de taumasita.

A Taumasita pior que a etringita secundria, porque afeta a fase C-S-H,


retirando o Si .

A estrutura da taumasita similar estrutura da etringita.

A taumasita tem estrutura semelhante das agulhas da etringita .

A diferena entre elas pode ser observada na anlise EDS ou no Raio X:


Etringita.... [Ca3 Al (OH ) 6 .12H 2O]2 .(SO4 )3.2H 2O C6 A.S3.H 32
Taumasita... [Ca 3Si(OH) 6 .12H 2O](SO 4 )(CO3 ) ....= C3S .S .C H15

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Scanning Electron Microscopy, X-Ray Microanalysis of Concretes


Shondeep L. Sarkar
Handbook of Analytical Techniques in Concrete Science and Technology- Principles,
Techniques and Applications - V.S. Ramachandran & James J. Beaudoin
Noyes Publications - 2001

Ataque do Sulfato de Clcio argamassa de cimento Portland

Etringite.... EDS

da Etringita : picos Ca, Al, S e O

EDS da Taumasita : picos Ca, Si, S , O e C

Etringita.... [Ca3 Al (OH ) 6 .12H 2O]2 .(SO4 )3.2H 2O C6 A.S3.H32


Taumasita... [Ca 3Si(OH) 6 .12H 2O](SO 4 )(CO3 ) = C3S .S .C H15

A estrutura da Taumasita similar estrutura da Etringita.

A carbonatao da Etringita resulta na formao de Taumasita, que pior que a


Etringita secundria, porque afeta a fase C-S-H, retirando o Si do C-S-H.

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X-Ray Diffraction
A. K. Chatterjee
Handbook of Analytical Techniques in Concrete Science and Technology- Principles,
Techniques and Applications - V.S. Ramachandran & James J. Beaudoin
Noyes Publications 2001

Ataque do Sulfato de Clcio argamassa de cimento Portland

E = Etringita
T = Thaumasita
G = Gesso
M =mono-sulfato de clcio hidratado
B = Boehmita = padro interno : 2 teta=14.48o

T=9.14o
E=9.08o

T= 16.00

E= 15.78o

G=11.69o

B=14.48o

Raio X da mistura de fases que contm Sulfato, com a Boehmita, que um padro

interno.

E=Etringita............ [Ca 3Al(OH)6 .12H 2O]2 .(SO 4 )3.2H 2O C6 AS3H32 = Fase AFt

T=Taumasita....... [Ca 3 Si(OH) 6 .12H 2O].(SO 4 ).(CO3 ). = C3S .S .C H15

M=Monosulfato .... 4CaO. Al 2O3.SO3.12H 2O C4 AS H12 =.. Fase AFm

G=Gesso ...........CaSO4.2H2O = CS H 2

As fases Etringita e Taumasita tm estruturas muito semelhantes e, por isso, o


espectro de Raio X apresenta picos muito prximos.
necessrio o uso de um padro interno que d grande preciso ao espectro ,
permitindo identificar os picos .

B= Boehmita = Padro interno a usar : 2 teta = 14.48o

The Chemistry of Cement and Concrete,

rd

3 edition 1971

F. M. Lea - ( First Edition 1935 )


Chemical Publishing Co., Inc. New York

Ataque do Sulfato de magnsio ao concreto de cimento Portland

Concreto feito com cimento Portland contendo Escria de alto forno

Esse cimento obtido moendo clinquer de Cimento Portland com a escria


granulada ( < 65% ) de alto forno.

Cimento Portland + Escria =


59,0% CaO + 8,1% Al2O3 + 22,8% SiO2 + 1,0% Fe2O3 + 3,5% MgO +
1,7% SO3 + 0,5% S + 0,5% FeO

Amostra imersa em soluo 5% de MgSO4 aos 28 dias


Fotografia feita aps 2 anos de imerso

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The Chemistry of Cement and Concrete,

rd

3 edition 1971

F. M. Lea - ( First Edition 1935 )


Chemical Publishing Co., Inc. New York

Ataque do Sulfato de magnsio ao concreto de cimento Portland

Concreto feito com cimento Portland comum

Cimento Portland Comum =


64,1% CaO + 5,5% Al2O3 + 22,0% SiO2 + 3,0% Fe2O3 + 1,4% MgO +
2,1% SO3

Amostra imersa em soluo 5% de MgSO4 aos 28 dias

Fotografia feita aps 2 anos de imerso

28

29

The Chemistry of Cement and Concrete,

3rd edition 1971

F. M. Lea - ( First Edition 1935 )


Chemical Publishing Co., Inc. New York

Ataque do Sulfato de magnsio ao concreto de cimento Aluminoso

Concreto feito com Cimento Aluminoso , imerso no MgSO4

Cimento Aluminoso = 37,7% CaO + 38,5% Al2O + 5,3% SiO2 + 12,7% Fe2O3 +
0,1% MgO + 3,9% FeO + 0,1% SO3

Amostras imersas aos 28 dias em soluo 5% de MgSO4

Fotografia aps 2 anos de imerso

Concrete Construction Handbook 3

rd

30

edition -Mcgraw-Hill ,Inc.-1993

Joseph J. Waddell & Joseph A. Dobrowolski

Ataque do Sulfato de Sdio ao Concreto de Cimento Portland

Laje de concreto, com 61m x 3m X 10cm, desintegrada pelo ataque do sulfato.

Solo contendo Sulfato de Sdio Na2SO4


A gua necessria para que exista o ataque dos sulfatos . Em pisos ao ar livre temos : gua de chuva e gua do solo.
Usar cimento resistente aos sulfatos , com teor de C3A < 4%
Usar gua / cimento : A / C < 0,45 cimento
Usar teor elevado de cimento : C > 450 kg /m3

31

Gatorade Floor: Quenching Thrist , Joints , Cracks, and Curl


Donald A. Bailey, Edward J. Barbour et al.
ACI- Concrete International : Floors , Slabs, and Foundations-January 2001

A expanso que ocorre durante a formao da Etringita pode ser


aproveitada para compensar a retrao do concreto. Usa-se um cimento
contendo um componente com sulfatos no teor adequado.
a chamada Kleinita C4 A3S 4CaO.3Al 2O3.SO3 .
.

Uso de Cimento com Retrao Compensada = Cimento K


Fbrica da Gatorade em Atlanta =38500m2

O concreto leva
pouca gua.

Pisos para veculos, que se deslocam sobre colches de ar, no devem ter juntas.
O cimento Tipo K , com retrao compensada, a contar dos 7 primeiros dias, ter a
mesma retrao que o Cimento Portland Comum .
A diferena entre os 2 cimentos o que acontece no cimento Tipo K nos 7 primeiros dias
aps a mistura da gua.
Um composto chamado anhydrous - tetracalcium trialuminate sulfate =
Kleinite C4 A3S 4CaO.3 Al2O3.SO3 , adicionado ao cimento tipo K.
Quando o cimento tipo K misturado com a gua, a hidratao comea e a etringita
comea a se formar e a expandir a massa do concreto.
Este cristal de etringita estruturalmente so , quimicamente resistente, e causar
uma expanso no concreto.

32

Gatorade Floor: Quenching Thrist , Joints , Cracks, and Curl


Donald A. Bailey, Edward J. Barbour et al.
ACI- Concrete International : Floors , Slabs, and Foundations - January 2001

Uso de Cimento com Retrao Compensada = Cimento K

Juntas a cada 38m

Quando o concreto tipo K endurece ( 24 horas) , a aderncia do concreto com a


armadura se forma .

O concreto, tenta se expandir mas impedido pela armadura.

O concreto fica comprimido e a armadura fica tracionada.

Aps 7 dias , todo o composto expansivo, C4 A3S 4CaO.3 Al 2O3.SO3 , j foi


consumido pela reao qumica.
Toda a etringita j se formou , e a retrao hidrulica do concreto K comea a
predominar , como um concreto Portland comum.

Antes de ficar tracionado, o concreto K precisa sofrer uma retrao hidrulica com
a mesma extenso com a qual ele tentou se expandir antes, mas que foi impedida
pela armadura.

Um concreto K bem projetado nunca estar sujeito a tenses elevadas de trao.

possvel projetar lajes com poucas juntas de retrao, isto , com juntas muito
espaadas. Na fbrica da Gatorade essa distncia de 38m.

33

Gatorade Floor: Quenching Thrist , Joints , Cracks, and Curl


Donald A. Bailey, Edward J. Barbour et al.
ACI- Concrete International : Floors , Slabs, and Foundations-January 2001

Uso de Cimento com Retrao Compensada = Cimento K

Laje executada com


cimento expansivo tipo K
Pisos para veculos, que se deslocam sobre colches de ar, no devem ter juntas.

15

20

25

30

35

40

2
Mecanismo de expanso do cimento Tipo K :
C A S 8CS H 6CH 74H O 3C AS H Etringita
4 3
2
2
6 3 32

O volume da pasta de cimento aumenta, causando expanso do concreto.

34

Sulfate Resistance of Expansive Cement Concretes


P.K.Mehta & Milos Polivka
ACI Publication SP-47 Durability of Concrete/ 1975
S e M = Muita etringita + calcita
Ao Inox.
fc.28=25MPa
25cm

7,5cm

Barras
de ao
Inox.

Corpos de Prova usados.

S e M= Trincas cheias de Cristais de Gesso


e com Raras Etringitas
Segundo Lea :
MgSO4 dissolve a etringita e forma o gesso

Prismas de concreto aps


100 dias de exposio a
solues
de sulfatos.

Segundo Ivan Odler Special Inorganic Cements- E&FN SPON 2000, as


reaes que levam formao de Etringita so :

Cimento Expansivo tipo S : C A 3CS H 2 ( gesso) 26H (gua) C6 AS3 H 32 (etringita )


3
Cimento Expansivo tipo K :

C A S 8CS H 2 ( gesso) 6CH ( portlandita ) 74H (gua) 3C6 AS3H 32 (etringita )


4 3

Cimento Expansivo tipo M:

CA 3CS H 2 ( gesso) 2CH ( portlandit a) 24H (gua) C6 AS3 H 32 (etringita )

35

Sulfate Resistance of Expansive Cement Concretes


P.K.Mehta & Milos Polivka
ACI Publication SP-47 Durability of Concrete / 1975
Tipo de Cimento

SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
SO3
Razo
Al2O3 / SO3
Equivalente Na2O
CaO livre
Resduo insolvel
Perda na ignio
Finura Blaine
( cm2/g)

Tipo V
Tipo K
Composio Composio
(%)
(%)
21,1
20,9
2,8
5,3
5,0
2,9
66,3
62,1
1,1
1,1
2,4
5,8
1,17
0,91
0,53
0,50
0,30
0,80
3670

0,30
0,70
0,40
1,60
4010

Tipo M
Composio
(%)
18,3
7,6
2,4
60,4
3,3
4,7
1,62

Tipo S
Composio
(%)
18,4
8,2
1,7
64,2
1,1
4,9
1,67

0,20
1,40
0,40
2,80
3820

0,38
1,70
0,20
1,00
3530

Clculo do Al2O3, reativo, disponvel


para o ataque dos sulfatos ( % )
Al2O3 total no cimento
5,3
7,6
SO3 total no cimento
5,8
4,7
Fe2O3 total no cimento
2,9
2,4
Al2O3 ligado como C4AF
1,9
1,6
Al2O3 ligado em soluo slida
1,0
1,0
com alita e belita
Al2O3 Total inativo
= 2,9
= 2,6
Al2O3 fixado como etringita,
2,5
2,0
no cimento hidratado, pelo SO3
presente no cimento.
Al2O3 reativo, potencialmente
5,3-2,9-2,5= 7,6-2,6-2,0=
disponvel para o ataque do
= ZERO
= 3,0 %
sulfato.

8,2
4,9
1,7
1,2
1,0
= 2,2
2,0

8,2-2,2-2,0=
= 4,0 %

O Al2O3, reativo e no usado ,


quer em forma de C3A ou CA no cimento tipo M ,
quer em forma de C3A ............. no cimento tipo S ,
responsvel pela formao do indesejvel monosulfato hidratado s custas da
etringita :
C6 AS3 H 32 2CA 4CH 3C4 AS H X ... Cimento tipo M

C6 AS3 H 32 2C3 A.......... 3C4 AS H X ... Cimentos tipo M e tipo S

36

Scanning Electron Microscopy, X-Ray Microanalysis of Concretes


Shondeep L. Sarkar
Handbook of Analytical Techniques in Concrete Science and Technology- Principles,
Techniques and Applications - V.S. Ramachandran & James J. Beaudoin
Noyes Publications - 2001

FES = Formao ( retardada ) de etringita secundria.

Agulhas
deEtringita
secundria

Fissura
s

Cristais de etringita secundria. Esse cristais se formam em concreto curado a vapor.


A expanso causada pela cristalizao forma fissuras. As fissuras reduzem a resistncia a
compresso do concreto em cerca de 20%.
A Etringita primria , formada no incio da hidratao do cimento , se decompe a
temperaturas mais elevadas.
A etringita primria, decomposta , permanece alojada no Gel de C-S-H e reaparece mais
tarde, na forma de agulhas , quando sujeita a umidade relativa elevada e a temperatura
elevada.

A temperatura de 90oC, a que fica sujeito o concreto durante a cura a vapor ( 90 oC ),


suficiente para causar a formao das etringitas secundrias..

A cura a vapor muito usada em usinas de pr-fabricados , para acelerar o endurecimento do


concreto e permitir a retirada rpida das formas.
Micrografias em concretos pr-fabricados, mostraram a tendncia das agulhas de etringita
secundria se formarem na interface Pasta - Agregado e dentro das Fissuras pr-existentes na
pasta endurecida de cimento.

37

Scanning Electron Microscopy, X-Ray Microanalysis of Concretes


Shondeep L. Sarkar
Handbook of Analytical Techniques in Concrete Science and Technology
Principles, Techniques and Applications - V.S. Ramachandran & James J. Beaudoin
Noyes Publications - 2001

FES = Formao ( retardada ) de etringita secundria

Ca

Al
< .4
FS=8K

2.920 KeV

5.5 >

Ettringite

Espectro EDS das agulhas de Etringita secundria ( retardada )

AFt ... Etringita ... ...3CaO. Al 2O3.3CaSO4 .31H 2O... ...C AS .31.H O
...

As condies consideradas necessrias para a deteriorao causada pela etringita


secundria ( retardada ) so :
o Umidade suficiente
o Vazios e fissuras, na pasta de cimento, que servem de espao para a nucleao
da etringita.
o Cimento com alto teor de sulfatos
o Alta permeabilidade do concreto.
A etringita secundria ( retardada ) pode levar 1 ano para se formar e causar

deteriorao do concreto.

38

Damage by Delayed Ettringite Formation - A holistic approach


and new hypothesis
Mario Collepardi Concrete International ACI - January - 1999

FES = Formao ( retardada ) de etringita secundria

dormentes
no usados

Fissuras

Dormentes sem uso Dormentes de concreto protendido , curados a vapor, em


temperatura maior que 65oC .
Fissuras em dormentes de concreto protendido , sem uso.
Os danos causados pela ocorrncia de FES, foram idnticos, tanto em dormentes
curados a vapor como em dormentes sem cura a vapor.
Dormentes estocados, e sem uso, sofreram os mesmos danos que os dormentes em uso ,
que esto sujeitos a grandes tenses e vibraes, devidas passagem de trens de alta
velocidade.
Dormentes no expostos chuva , seja nos estoques protegidos, seja dentro de tneis, no
deterioraram.

39

Damage by Delayed Ettringite Formation


A holistic approach and new hypothesis
Mario Collepardi Concrete International ACI January - 1999

FES = Formao ( retardada ) de etringita secundria

Microscpio tico de campo

Fissura
dormente em uso

Dormentes de concreto protendido em uso , curados a vapor, com temperatura maior que
65oC .
Fissuras em dormentes de concreto protendido , em uso.
Os danos causados pela ocorrncia de FES, foram idnticos, tanto em dormentes
curados a vapor como em dormentes sem cura a vapor.
Dormentes estocados, e sem uso, sofreram os mesmos danos que os dormentes em uso ,
que esto sujeitos a grandes tenses e vibraes, devidas passagem de trens de alta
velocidade.
Dormentes no expostos chuva , seja nos estoques protegidos, seja dentro de tneis, no
deterioraram.

40

Damage by Delayed Ettringite Formation


A holistic approach and new hypothesis
Mario Collepardi Concrete International ACI January -1999

FES = Formao ( retardada ) de Etringita Secundria

Fissurao na Base, de Concreto Armado, de uma Torre de Rede Eltrica .


O Concreto foi executado, no local, com cimento de alto teor de Sulfatos.,
Clinquer com alto teor
de enxofre
Agregado contaminado
por gesso

FES = Formao de
etringita secundria

Liberao
prolongada
de sulfatos

FES
Micro-fissuras

Retrao trmica
Retrao por secagem
Cura com vapor a alta
temperatura
Tenses excessivas em
estruturas de concreto
protendido, pr-moldado

Exposio
gua

Exposio chuva

Alto nvel de
umidade relativa

41

Sulfate Attack on Concrete : Separating Myths From Reality


P. Kumar Mehta Concrete International ACI August- 2000

Ataque por Sulfatos - Fonte Externa ou Interna de ons de Sulfato


Um concreto muito permevel, pode deteriorar, quando exposto a guas com sulfatos,
inclusive s guas das chuvas contendo sulfatos , ou quando em contato com solos com
sulfatos.
Essa deteriorao o resultado de ataque fsico ou de ataque qumico.
Qualquer alvenaria porosa pode tambm sofrer esse ataque.

As manifestaes tpicas desse ataque so :


o

Eroso da superfcie

Lascas atribudas presso de cristalizao dos sais dentro dos poros.

o Lascas atribudas transformao de fase de sais que sofrem grande


aumento de volume, quando sujeitos a ciclos de temperatura e de umidade.
Em laboratrio, em testes de imerso em argamassas e concreto, feitos com cimento
Portland, com alto teor de C3A, o fenmeno qumico envolvendo a interao dos ons de
sulfatos com os constituintes da pasta de cimento, se manifesta na forma de expanso e
fissurao, que pode ser associada formao de etringita
Em estruturas reais, feitas com concreto de baixa qualidade, e expostas a condies
adversas de clima, o ataque de sulfatos se manifesta na forma de perda gradual de coeso e
resistncia.
Essa desagregao causada pela decomposio gradual ou completa dos produtos da
hidratao do cimento , CH e C-S-H , nessa seqncia.
A formao de etringita , gesso e taumasita um sintoma, e no a causa primria da
deteriorao, por ataque de sulfatos.
Independentemente, se a fonte de ons sulfato externa ou interna , a presena de microfissuras interconectadas e a presena de gua so componentes necessrias
desagregao devida aos sulfatos.

42

Mechanisms of Delayed Ettringite Formation in Portland Cement Systems


James J. Beaudoin & Yan Fu
ACI Materials Journal / July-August - 1996

FES = Formao ( retardada ) de Etringita Secundria

Formao de etringita da superfcie de fissura pr-existente


Micrografia MEV

Espectro EDS do material ( etringita) da superfcie da fissura de uma argamassa de


cimento Portland Tipo 50 .
Para a Formao de Etringita Secundria (FES) os requisitos so os seguintes:
Presena de uma fonte interna de sulfatos.
A alta absoro dos sulfatos pelo gel de C-S-H curado a vapor ( T >65oC ), e a
des-absoro em idades posteriores uma importante fonte de sulfato.
Difuso dos reagentes, atravs das solues dos poros do concreto, em direo s
fissuras pr-existentes .
Quanto mais gua , inclusive durante a cura, maior a difuso .
Cristalizao preferencial da etringita nas fissura pr-existentes.
Essas concluses so idnticas s de Mario Collepardi e de P. Kumar Mehta.

43

PCA - RESEARCH AND DEVELOPMENT BULLETIN RD097.017


Durability of Concrete in Sulfate-Rich-Soils
Autor : David Stark - PCA Portland Cement Association - 1989
http://www.asocem.org.pe/bivi/sa/dit/icem/rd097.pdf
Como parte dos estudos que a PCA realiza, comeou em 1982 a quarta etapa da investigao
sobre a resistncia do concreto aos sulfatos. Os ensaios so feitos nos laboratrios para
ensaios de solos em Sacramento na Califrnia.
As variveis nos ensaios nessa etapa incluram :

Teor de cimento

Relao gua / Cimento

Adies minerais

Revestimentos da superfcie externa.

Foram fabricadas vigas com 6 x 6 x 30 que foram submersas horizontalmente at a metade


da altura em um solo rico em sulfatos .
As vigas foram submetidas a ciclos peridicos de molhagem e secagem.
Os resultados de cinco anos confirmam a importncia que tem a relao A /C para a
permeabilidade do concreto. ( Obs : A /C = gua/Quantidade total de material cimentcio )
Independentemente do tipo de cimento utilizado ASTM C 150 tipo I, II ou V foram
produzidos concretos altamente resistente aos sulfatos, quando as relaes A /C eram
menores que 0,40.
Alm disso quando as relaes A /C eram maiores que 0,60 foram observadas baixas
resistncias aos sulfatos independentemente do tipo de cimento usado, fosse tipo I, II ou V.
Para uma determinada relao A /C a substituio de 20% a 40% do cimento (em peso) por
cinza volante ou de 40 a 65% do cimento (em peso) por escria granulada de alto forno , em
geral , resultou em uma reduo da resistncia aos sulfatos.
Revestimentos epxicos ou de leo de linhaa melhoraram um pouco a resistncia aos sulfatos ,
mas esse efeito foi apenas temporrio, exigindo manuteno.
Referncia : Stark, David , Durability of Concrete in Sulfate-Rich Soils, Portland Cement
Association , Research and Development Bulletin RD097 , Skokie , Illinois 1989 , 14pp

44

RESEARCH AND DEVELOPMENT BULLETIN RD097.017


Durability of Concrete in Sulfate-Rich-Soils
Autor : David Stark - PCA Portland Cement Association - 1989
http://www.asocem.org.pe/bivi/sa/dit/icem/rd097.pdf
Ensaios feitos durante anos pela PCA. Ver o ANEXO A do arquivo,no link acima, com todas as fotos
coloridas dos corpos de prova destrudos pelos sulfatos.

Performance aps : 5 anos


Tipo de Cimento : ASTM I
Teor de Cimento : 391 kg/m3 de concreto
gua/Cimento
: 0,39
Avaliao visual : 1,5( boa )

Performance aps : 5 anos


Tipo de Cimento : ASTM V
Teor de Cimento : 391 kg/m3 de concreto
gua/Cimento
: 0,37
Avaliao visual : 1,3( boa )

Avaliao visual 1 = Desempenho timo , sem danos


Avaliao visual 5= Desempenho pssimo, com muitos danos
3
1 bag per cubic yard (U.S.) = 55,8 kg/m

45

RESEARCH AND DEVELOPMENT BULLETIN RD097.017


Durability of Concrete in Sulfate-Rich-Soils
Autor : David Stark - PCA Portland Cement Association - 1989
http://www.asocem.org.pe/bivi/sa/dit/icem/rd097.pdf

Desempenho aps : 5 anos


Tipo de Cimento : ASTM II
Teor de Cimento : 307 kg/m3 = ( 246 kg ASTM II
+ 61 kg cinza volante classe F )
gua/(Cimento+Cinza) : 0,50
Avaliao visual : 4,2 ( muito ruim )

Desempenho aps : 5 anos


Tipo de Cimento : ASTM II
Teor de Cimento : 391 kg/m3 = ( 313 kg ASTM II
+ 78 kg cinza volante classe F )
gua/(cimento+cinza F) : 0,39
Avaliao visual : 1,4 (boa)

Avaliao visual 1 = Desempenho timo , sem danos


Avaliao visual 5 = Desempenho pssimo, com muitos danos
3
1 bag per cubic yard (U.S.) = 55,8 kg/m

46

RESEARCH AND DEVELOPMENT BULLETIN RD097.017


Durability of Concrete in Sulfate-Rich-Soils
Autor : David Stark - PCA Portland Cement Association - 1989
http://www.asocem.org.pe/bivi/sa/dit/icem/rd097.pdf

Desempenho aps : 5 anos


Tipo de Cimento : ASTM II
Teor de Cimento : 223 kg/m3 de concreto
gua/Cimento
: 0,71
Avaliao visual : 3,9 ( ruim )

Desempenho aps : 5 anos


Tipo de Cimento : ASTM II
Teor de Cimento : 307 kg/m3 = ( 107 kg ASTM II
+ 199 kg escria AB )
gua/(cimento+escria) : 0,47
Avaliao visual : 4,0 ( ruim)

Avaliao visual 1 = Desempenho timo , sem danos


Avaliao visual 5 = Desempenho pssimo, com muitos danos
3
1 bag per cubic yard (U.S.) = 55,8 kg/m

47

PCA - CONTINUING STUDIES OF CONCRETE IN SULFATE SOILS


David Stark, Construction Technology Laboratories, Inc. - 1997
http://www.cement.org/tech/pdfs/pl972.pdf
Em 1989, na California, foram executadas pela PCA, vrias vigas de concreto, para
avaliar novos materiais como Microslica e os Vedantes Silano e Siloxano, quanto
resistncia aos sulfatos .
O resultado negativo foi o mau desempenho do concreto com microslica frente aos
sulfatos. Observou-se que quando a presena dos sulfatos intermitente, ora seca, ora
molhada, o concreto com microslica se desagrega em poucos anos ( 7 anos )
O resultado positivo foi o bom desempenho do concreto protegido por selantes como
o Silano e o Siloxano.
Neste resumo esto descritos os resultados aps 7 anos de exposio as sulfatos.
Cimento. Foi usado em todas as vigas o cimento Portland ASTM tipo II (teor de
lcali equivalente = 0.52% Na2O ). A composio calculada do cimento era :
C3S = 53% ; C2S = 22% ; C3A = 7% ; C4AF = 9%

80

C3S e C2S

70

C3S

C2S (%) e C3S (%)

60

50

40

30

20

10

C2S
0
1900 1910 1920 1930 1940 1950 1960 1970 1980 1990 2000 2010

ano

Os teores de C3S e de C2S do cimento ASTM Tipo II usado esto assinalados


como quadrados na figura acima, no ano de 1990. Esto dentro das faixas.

Microslica - Foi usada com uma dosagem de 8% da massa de cimento em duas


misturas, No. 54 e No. 55, para reduzir a permeabilidade do concreto, minimizando
uma possvel deteriorao devida ao ataque de sulfatos.

48

Redutor de gua - HRWR - Foi usado na mistura No. 54 ( com 8% de microslica)


e na mistura No.57 ( sem microslica )
Tratamento da superfcie - Duas misturas foram usadas como selante . Aplicadas
aps 28 dias de cura mida seguidos de 7 dias ao ar, secando em uma umidade relativa
de 50% e em uma temperatura de 23oC. Uma mistura selante era com base em Silano
e a outra era com base em Siloxano.

1997 - Vigas de concreto aps 7 anos em solo rico em sulfatos, nas instalaes de teste
da PCA em Sacramento / USA
Cada viga foi enterrada at meia altura, 75mm, em solo contendo sulfato de sdio
Na2SO4 com uma dosagem de 65000 ppm SO4, deixando a face superior um pouco
acima do solo.
O tipo de cimento Portland ASTM usado tem se mostrado de pouca importncia quando o
fator (gua /cimento) alto ou quando baixo. Quando (w/cm) baixo no h degradao
significativa, quando alto a degradao sempre grande, independente do cimento usado.
Mas quando o fator (gua/cimento) intermedirio, isto , 0,45 < w/cm < 0.55 , a
composio do cimento, em especial o teor de C3A, de grande importncia .
Nesse caso, quando 0,45 < w/cm < 0,55 , o baixo teor de C3A contido no cimento ASTM
tipo II e no cimento ASTM tipo V resulta em uma maior resistncia aos sulfatos.

49

PCA - CONTINUING STUDIES OF CONCRETE IN SULFATE SOILS


David Stark, Construction Technology Laboratories, Inc. - 1997
http://www.cement.org/tech/pdfs/pl972.pdf

Resultados da pesquisa experimental - 1997

1,1

2,5

5,0

Ilustrao da faixa de durabilidade , da esquerda para a direita, graus 1.1 , 2.5 e 5.0.
O grau 1,0 de nenhuma deteriorao e o grau 5,0 de deteriorao total.
A tabela 2,adiante, mostra os resultados, aps 7 anos de exposio aos sulfatos do
solo.
Durante cada avaliao dos concretos das vigas a soluo de sulfatos era drenada
para melhor observar os concretos .
Aconteceram de 10 a 15 interrupes por ano, para drenagem dos sulfatos e
observao dos concretos. Durante essas secagens os sais de sulfato precipitavam
na face superior das vigas.
Aps 7 anos, todas as vigas haviam sofrido deteriorao. O grau de deteriorao
variou de viga para viga .

50

PCA - CONTINUING STUDIES OF CONCRETE IN SULFATE SOILS


David Stark, Construction Technology Laboratories, Inc. - 1997
A menor deteriorao foi observada nos concretos tratados com selantes ( No. 58 e No.60).
O grau de deteriorao foi 1,3 para o selante a base de silano e foi 1,7 para o selante a base de siloxano.

SILANO

SILOXANO

Trs misturas mostraram a maior deteriorao.


A No. 51, mistura de controle, com cimento = 307 kg/m3 e com w/cm=0,52 obteve o grau 4,2.
A No. 54, mistura com 8% de microslica, com cimento = 282 kg/m3, com redutor de gua, e com w/cm=0,52 obteve o
grau 4,0.
A No. 55, mistura com 8% de microslica, com cimento = 205 kg/m3 e com w/cm=0,56 obteve o grau 4,3.
Molhar e secar o concreto em solues contendo sulfatos mais severo que uma imerso permanente nessas solues.
Esses resultados diferem dos resultados de outras pesquisas devido ao fato de o contato com o sulfato ter sido alternado :
ora seco, ora molhado. Diferente do que feito usualmente nos laboratrios, onde as amostras ficam permanentemente
molhadas pelos sulfatos.
O tipo de agregado no teve maior influncia nos resultados.
A reduo do fator (gua/cimento) a maneira mais eficiente de melhorar o desempenho do concreto

exposto a solues contendo sulfatos, independentemente do tipo de cimento.

51

PCA - CONTINUING STUDIES OF CONCRETE IN SULFATE SOILS - David Stark - 1997


RESULTADO DAS PESQUISAS APS 7 ANOS DE ATAQUE DOS SULFATOS AO CONCRETO

Em situaes onde a exposio aos sulfatos intermitente, ora seca ora molhada, a adio de microslica no
eficiente.
Selantes a base de Silano e Selantes a base de Siloxano se mostraram muito eficientes.

52

PCA - C O N C R E T E T E C H N O LOGY - 2007


http://members.cement.org/EBiz50/ProductCatalog/Product.aspx?ID=331

Effects of Substances on Concrete and Guide to Protective Treatments


Beatrix Kerkhoff

Fig. 1 - Substncias agressivas podem comprometer a durabilidade do concreto.


Na foto as vigas de concreto expostas a solues contendo alto teor de sulfatos.
Instalaes de teste PCA / CALTRANS em Sacramento / Califrnia / USA
( David Stark 2002 )

53

PCA - C O N C R E T E T E C H N O LOGY - 2007

Effects of Substances on Concrete and Guide to Protective Treatments


Beatrix Kerkhoff

54

PCA - C O N C R E T E T E C H N O LOGY - 2007

Effects of Substances on Concrete and Guide to Protective Treatments


Beatrix Kerkhoff

Fig. 3 - Avaliao mdia, em 16 anos, de vigas de concreto em solos com


sulfatos, feitas com 3 cimentos Portland diferentes, com vrios fatores ( gua
/ cimento ) diferentes ( David Stark 2002 )
O grau (rating) 1,0 de nenhuma deteriorao e o grau 5,0 de
deteriorao total.
Usar baixo fator ( gua/cimento ) a melhor soluo, independente do
cimento usado.

55

PCA - C O N C R E T E T E C H N O LOGY - 2007

Effects of Substances on Concrete and Guide to Protective Treatments


Beatrix Kerkhoff

Fig. 5 - Efeito dos revestimentos do concreto na resistncia aos sulfatos aps


8 anos de exposio muito severa aos sulfatos. ( David Stark 2002 )
O grau (rating) 1,0 de nenhuma deteriorao e o grau 5,0 de
deteriorao total.
Usar baixo fator ( gua/cimento ) a melhor soluo, independente do
revestimento usado.

56
Nos 2 links abaixo mais informaes :

Blocos de fundao de torres


aquarius.ime.eb.br/~webde2/prof/ethomaz/fissuracao/exemplo116.pdf

Tubulao de esgoto
aquarius.ime.eb.br/~webde2/prof/ethomaz/fissuracao/exemplo126.pdf

57

Cement Chemistry ( 2nd Edition )


H.F.W.Taylor
Thomas Telford Publishing 1998
ATAQUE DO SULFATO DE MAGNSIO AO CONCRETO PORTLAND

Sulfato de Magnsio = Mg.SO4

MEV- E.R.E Pasta de Cimento Portland em soluo de MgSO4

Comentrio : gua do Oceano Atlntico


Teores em grama / litro
pH
7,8 a 8,3

Na

(+)

11

Cl

()

20

SO4

(2)

2,9

Mg

(2+)

1,4

()

HCO3

0,08

(+)

traos

Ca

(2+)

traos

Br

()

traos

58

CONCRETE PETROGRAPHY
Donald A. St. John, Alan W. Poole, Ian Sims
Editora: ARNOLD 1998

Ataque ao concreto pelo Sulfato de Sdio Na2SO4 existente no solo.


Postes de uma cerca em terreno junto a uma laguna salgada (sabkah) com lenol
fretico prximo da superfcie, a apenas 50cm abaixo da superfcie do terreno.
O maior dano ocorre pouco acima do terreno.

59

CONCRETE PETROGRAPHY
Donald A. St. John, Alan W. Poole, Ian Sims
ARNOLD 1998

Textura do ataque pelo sulfato de sdio Na2SO4


A zona atacada pelo sulfato contm um grande sistema de finas fissuras
formando uma textura de esfoliao aproximadamente paralela superfcie.
Muitas dessas fissuras so preenchidas pelos cristais de gesso.

Largura do campo da figura = 2,2mm.

60
DESEMPENHO DO CIMENTO PORTLAND BRANCO COM ESCRIA DE ALTO-FORNO E ATIVADOR
QUMICO FRENTE AO ATAQUE POR SULFATO DE SDIO

Karina Kozoroski Veiga - Santa Maria , RS - 2011


w3.ufsm.br/ppgec/wp-content/uploads/Karina Kozoroski Veiga_Dissertao de Mestrado.pdf
Orientador : Prof. Dr. Antnio Luiz Guerra Gastaldini

Ver pgina 58
Donald A. St. John, Alan W. Poole, Ian Sims
CONCRETE PETROGRAPHY

Esquema mostrando a ascenso capilar e a


evaporao em um muro em contato com solo
mido. Fonte: Scherer (2004)

De acordo com o autor, a gua subterrnea sobe pela parede em uma taxa que decresce
com a altura, enquanto que a evaporao da superfcie ocorre de maneira quase uniforme.
Na base, onde a taxa de ascenso maior comparada com a de evaporao, h um filme
lquido na superfcie do muro.
Mais acima do muro, onde a taxa de ascenso da gua mais baixa, a soluo pode se
tornar supersaturada, ocorrendo eflorescncia.
Na altura hs ( ver Figura ), a taxa de suprimento de gua por capilaridade se iguala taxa
de evaporao; acima dessa regio, a gua evapora dentro do muro, resultando em subfluorescncia.
Elevadas presses de cristalizao requerem a supersaturao do lquido dentro dos poros.
No caso do sulfato de sdio, a supersaturao resulta da diferena de solubilidade entre as
fases anidra e deca-hidratada.
Este fenmeno faz com que o sulfato de sdio seja um dos sais mais destrutivos da
natureza.

61
DESEMPENHO DO CIMENTO PORTLAND BRANCO COM ESCRIA DE ALTO-FORNO E ATIVADOR
QUMICO FRENTE AO ATAQUE POR SULFATO DE SDIO

Karina Kozoroski Veiga - Santa Maria , RS - 2011

Ataque qumico por sulfato


Esta forma de ataque merece mais ateno, pois origina produtos expansivos,
fissurao, lascamento (Figura 3), alm de poder se manifestar na diminuio
progressiva da resistncia e perda de massa do concreto.
Os ons sulfato participantes do ataque por sulfato podem estar presentes no concreto
no momento da mistura (ataque interno) ou podem entrar no concreto a partir de uma
fonte externa, caracterizando o ataque por sulfato externo.
A Figura 3 mostra a deteriorao do concreto ( lascamento ) pela ao de ons sulfato.

Figura 3 Lascamento devido ao ataque por sulfato.


Fonte: http://theconstructor.org/2010/04/sulphate-attack-in-concrete-and-its-prevention/

62

Medio da expanso da argamassa

63

64

65

Microscopia Eletrnica de Varredura

na

66
DESEMPENHO DO CIMENTO PORTLAND BRANCO COM ESCRIA DE ALTO-FORNO E ATIVADOR
QUMICO FRENTE AO ATAQUE POR SULFATO DE SDIO

Karina Kozoroski Veiga - Santa Maria , RS - 2011

...
...

67
DESEMPENHO DO CIMENTO PORTLAND BRANCO COM ESCRIA DE ALTO-FORNO E ATIVADOR
QUMICO FRENTE AO ATAQUE POR SULFATO DE SDIO

Karina Kozoroski Veiga - Santa Maria , RS - 2011

...

68

SULFATE ATTACK AND THE ROLE OF INTERNAL CARBONATE


ON THE FORMATION OF THAUMASITE

Thomas Schmidt - 2007


http://infoscience.epfl.ch/record/104737/files/EPFL_TH3853.pdf

A formao da Etringita conduziu expanso e portanto separao das duas partes


da pasta de cimento, como indicado pelas setas brancas na figura
rea ainda no atacada pelos sulfatos
rea j atacada pelos sulfatos

etringita

taumasita

Imagens no microscpio eletrnico da zona de transio, entre a zona ainda no atacada pelos
sulfatos e a zona j atacada pelos sulfatos. Pode-se observar :
Figura a: as zonas j com formao de Etringita e tambm as partculas de Clinquer do
Cimento Portland Comum ainda no hidratado e ainda os gros no reagidos de Calcita
CaCO3, adicionados ao cimento Portland.
Figura b : as zonas j com formao de Taumasita e tambm os componentes C-S-H
( interno e externo) do Cimento Portland j hitratado.
Esse Cimento Portland Comum tinha uma adio de 5%( peso ) de Calcrio CaCO3

69

SULFATE ATTACK AND THE ROLE OF INTERNAL CARBONATE


ON THE FORMATION OF THAUMASITE

Thomas Schmidt - 2007


http://infoscience.epfl.ch/record/104737/files/EPFL_TH3853.pdf

Microestrutura tpica das regies de argamassa de cimento Portland puro, sem


adies de calcrio CaCO3, imersas em uma soluo de Na2SO4.

Na regio da superficie ( 0 a 1,0 mm ) das amostras, a microestrutura se


caracteriza pela formao de fissuras entre os agregados ou ao redor dos
agregados.

As fissuras so paralelas ou ortogonais superficie da amostra.

Durante a exposio ao sulfato as amostras com adio de 5% ( em peso) de


calcrio mostraram a menor profundidade das fissuras ( < 0,5mm) ao passo que
as amostras com 25% (em peso) de calcrio mostraram as fissuras mais
profundas ( at 1,0mm) .

As amostras com cimentos sem adies de calcrio apresentaram a


profundidade das fissuras entre 0,5mm e 0,8mm

70

Concrete
Sidney Mindess, J. Francis Young & David Darwin
2nd Edition - Prentice Hall -2002
Sulfate Attack pg. 486

Postes de concreto danificados junto ao solo, que continha sulfatos.


( Fotografia PCA )

O ataque por sulfatos nem sempre se caracteriza por grande aumento de volume da
parte afetada do concreto.

Observaes de campo mostram que a pasta de cimento hidratado sofre um


amolecimento e desintegrao do C-S-H , ficando pastosa, parecendo mingau.

Quanto maior a quantidade de sulfatos no solo ou na gua, maior a destruio do


concreto.

71

Concrete
Sidney Mindess , J. Francis Young & David Darwin
2nd Edition - Prentice Hall -2002
Sulfate Attackpg. 489
Cimentos
ASTM

Cimentos
ASTM

Usar uma baixa relao gua/cimento (w/c < 0,40) mais eficiente do que usar um
cimento com baixo teor de C3A e com uma maior relao gua/cimento.
A proteo do concreto contra o ataque de sulfatos requer portanto uma alta
resistncia, isto :
o Alto teor de cimento ( 400 kg/m3) e
o Baixa relao gua/cimento ( < 0,40 ).
No caso de dutos de concretos que conduzem esgotos, vrias alternativas para
proteger o concreto so usadas, a saber :
o Tratar o esgoto com cloro para evitar a formao do cido sulfrico.
o Adicionar cal para aumentar o pH.
o Aumentar a velocidade de escoamento do esgoto dentro dos dutos.
o Ventilar os dutos para evitar a presena dos gases sulfdricos que atacam a
parte no molhada dos dutos.

72

The Chemistry of PORTLAND CEMENT


ROBERT HERMAN BOGUE
EDIO : REINHOLD PUBLISSHING CORPORATION 1955

2nd edition

ATAQUE DO SULFATO AO CONCRETO


Bogue, R. H. , Lerch, W. & Taylor W. C. Ind. Eng. Chem.26 , 1049 PCAF Paper 28 -1934
Bogue, R. H. , Special publication , PCAF Paper 55 -1949

Na2SO4

MgSO4

Cubos de argamassa com teor decrescente de C3A. Quanto menos C3A melhor .
Aps imerso em solues de sulfatos durante 6 meses.

Teores de Al2O3 e de C3S eram constantes .


Traos (mix) 1:2 = massa =1 de cimento + 2 de areia + gua necessria para obter uma
argamassa padro e1:4 =1 de cimento + 4 de areia .

73

The Chemistry of PORTLAND CEMENT


ROBERT HERMAN BOGUE
EDIO : REINHOLD PUBLISSHING CORPORATION 1955

2nd edition

ATAQUE DO SULFATO AO CONCRETO


Bogue, R. H. , &Lerch, W. , Res.Reports , PCAF, July, 1934 ; Jan., 1944, Oct. 1936

Porcentagem de corpos de prova desintegrados em solues de sulfatos, em


funo do teor de C3A.

Nenhum corpo de prova com baixo teor de C3A,entre 0%e 3%, foi afetado,
mesmo aps 5 anos de imerso em solues de sulfatos,tanto emMgSO4como
emNa2 SO4.

Todos os corpos de prova com alto teor de C3A, entre 11% e 20%, foram
destruidos em menos de 2 anos de imerso em soluo de sulfatos, tanto em
MgSO4como em Na2 SO4.

Os cimentos atuais , em 2013 , possuem teor de C3A entre 4% e 12%.

74

Na2SO4

MgSO4

75

The Chemistry of PORTLAND CEMENT


ROBERT HERMAN BOGUE
EDIO : REINHOLD PUBLISSHING CORPORATION 1955

2nd edition

ATAQUE DO SULFATO AO CONCRETO


Bogue, R. H. , & Lerch, W. , Res. Reports , PCAF, July, 1934 ; Jan., 1944, Oct. 1936

Expanso de barras de argamassa 1:2 em soluo de 2% de Na2SO4, em


funo do teor de C4AF.

At um teor de 15% de C4AF no foi observada grande expanso da


argamassa.

Para teores maiores, a expanso foi muito grande , com destruio da argamassa.

Os cimentos atuais , em 2013, possuem teor de C4AF entre 6% e 14%.

76

Assessment of the Conditions required for the Thaumasite form of sulphate attack
Avaliao das condies necessrias para o ataque de sulfato que forma a Taumasita.
N.J. CRAMMOND & M.A. HALLIWELL
Simpsio MRS - Mechanisms of Chemical Degradation of Cement-based Systems
Editores : K.L.Scrivener & J.F.Young
E&Fn SPON - 1997

O ataque de sulfatos ao concreto, formando Taumasita, transforma o concreto


endurecido em uma pasta mole.
Taumasita : CaSiO3. CaCO3.CaSO4. 15H2O
Para que se forme a Taumasita so necessrios :
- Uma fonte de silicato de clcio, presena de ons de carbonatos e de sulfatos.
o
o
- Ambiente frio ( 5 C a 15 C )
- Umidade
O C-S-H do cimento hidratado que atacado. O C-S-H o principal componente do
cimento hidratado, e o principal responsvel pela coeso do concreto endurecido. Por
isso o concreto perde a coeso e vira uma pasta mole ( mingau ). Foto acima.
A formao de taumasita dependente de um maior provimento de C-S-H (silicatos
clcicos hidratados) e no do contedo de C3A como acontece com a etringita, portanto os
chamados Cimentos Portland Resistentes aos Sulfatos (CP RS ), que so cimentos com
baixos contedos de C3A, no inibem a formao de taumasita.

77

SULFATE ATTACK ON CONCRETE


JAN SKALNY , JACHES MARCHAND & IVAN ODLER
MODERN CONCRETE TECHNOLOGY SERIES 10
SPON PRESS - 2002

COLUNA

Concreto da fundao de uma ponte, deteriorado pelos Sulfatos.

DETR - Department of the Environment, Transport and the Regions : The thaumasite form of sulfate attack : risks,
diagnosis, remedial works and guidance on new construction.
Report of the Thaumasite Expert Group, DETR, London, January 1999 - The Tredington-Ashchurch bridge.

Coluna e sapata da ponte, enterradas em solo argiloso com sulfatos.6m


O concreto das colunas foi analisado com ensaios de Difrao de Raio X , Microscopia
tica , Microscopia eletrnica de Varredura e com uma Anlise Qumica.
Foi identificado que o Concreto tinha um teor de Cimento Portland Comum = 370 kg/m3
e fator gua/cimento= 0,5.
A deteriorao se deu na sapata e na coluna at cerca de 3 metros acima da sapata.
o

A temperatura no terreno na base do pilar variava de +8 C em abril a +12 C em outubro


Baixas temperaturas favorecem a formao da Taumasita, se o ambiente for rico em
sulfatos
Todos os pilares foram demolidos e substitudos por novos pilares, mais robustos e
feitos com cimento resistente aos sulfatos.

DETR -

78
Department of the Environment, Transport and the Regions : The thaumasite form

of sulfate attack : risks, diagnosis, remedial works and guidance on new construction.
Report of the Thaumasite Expert Group, DETR, London, January 1999 - The TredingtonAshchurch bridge.

TSA

Ataque de sulfato com formao de taumasita TSA

79

DETR - Department of the Environment, Transport and the Regions :

The thaumasite form

of sulfate attack : risks, diagnosis, remedial works and guidance on new construction.
Report of the Thaumasite Expert Group, DETR, London, January 1999 - The TredingtonAshchurch bridge.

Foto da pgina 77 ampliada

80

SULFATE ATTACK ON CONCRETE


JAN SKALNY , JACHES MARCHAND & IVAN ODLER
MODERN CONCRETE TECHNOLOGY SERIES 10
SPON PRESS - 2002

BRE = Building Research Establishment / UK


http://projects.bre.co.uk/sd1/pdf/PartBv6.pdf ;

Pedao do concreto da fundao da ponte, deteriorado pelos


Sulfatos.
O concreto severamente degradado era retirado at com a
mo.
Formao de Taumasita na superfcie do concreto at 3cm
de profundidade.

http://www.bre.co.uk/page.jsp?id=1849

Os 5cm externos ficaram reduzidos a uma pasta .


Detalhe mostrando os halos ( aurolas) brancos,
ricos em Taumasita, ao redor dos agregados
dolomticos.
Dolomita = Ca Mg (CO3)2 = carbonato de clcio e
magnsio

Todos os pilares foram demolidos e substitudos por novos pilares, mais robustos e feitos com cimento
resistente aos sulfatos.

81

LES FISSURES DU CIMENT - causes et remdes


ALBERT JOISEL
traduo espanhola da segunda edio francesa.

editores tcnicos associados - Barcelona -1969

Passarela de concreto armado em ambiente contendo


enxofre na atmosfera.
A combusto de substncias que contenham enxofre, principalmente o
carvo, libera gases que contm sulfeto de hidrognio ( gs sulfdrico =
H2S ) e anidrido sulfuroso que se transforma em anidrido sulfrico.
Esse anidrido sulfrico ataca o concreto do mesmo modo que o cido
sulfrico.
Os vapores sulfurosos tambm atacam as armaduras do concreto
armado.
As armaduras da passarela de concreto armado da foto acima ( no so
visveis na foto) estavam corrodas e provocaram a fissurao do
concreto.
A grade tambm estava corroda, apesar da proteo da tinta.

82

Investigating Concrete Pipelines


A systematic approach for determining causes of deterioration
STEVEN H. GEBLER
Concrete International/ JUNE 2003
Tubos de Esgoto em Concreto com 1,50m de Dimetro e Pintados com Coal Tar Epoxy

Coal tar
epoxy

Crown of sewer pipe exhibiting H2S attack; remnants of coal tar epoxy at the
crown.
Topo do tubo de esgoto exibindo ataque de H2S ; restos do revestimento de Coal
Tar Epoxy ( epxicom alcatro) no topo.
O pH medido nas paredes do tubo de concreto variava entre 1.0 e 8.0 , a maioria
prxima de 1.0 , sendo portanto muito cido.

Concreto

Gesso

Thin-section photomicrograph of a cross section of concrete ( light brown) and


gypsum crystals ( whitish layer).
Micrografia tica de uma lmina fina de concreto ( castanho claro) e cristais de
gesso ( camada branca). A existncia do gesso confirma a presena do cido H2S.

83

Avaliao do desempenho de cimentos CP II E e CPII F com diferentes


teores de pozolanas frente ao ataque de ons Sulfato
BRUNO TASCA DE LINHARES - Projeto de Diplomao

http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/handle/10183/26024/000754980.pdf?sequence=1
Orientadores : Denise C.C. Dal Molin e Luclia B. da Silva
UFRGS - Porto Alegre - 2010

Corroso e lascamento devido formao de etringita


Biczok I. Concrete Corrosion - Concrete Protection. Chemical publishing - 1972

Barra de argamassa ( 25mm x 25mm x 285mm) para ensaio em


soluo de sulfatos segundo a norma ASTM C 1012 -95a

84

Resultados dos ensaios com CIMENTO CP II E e MICROSLICA

85

Resultados dos ensaios com CIMENTO CP II F e MICROSLICA

86

87

Barras de argamassa imersas em soluo de sulfato de sdio

Barras de argamassa ( 25mm x 25mm x 285mm).

88

Avaliao do desempenho de cimentos CP II E e CPII F com diferentes


teores de pozolanas frente ao ataque de ons Sulfato
BRUNO TASCA DE LINHARES

CONCLUSES

"...

..."

89

ATAQUE POR SULFATOS EM ESTRUTURAS DE CONCRETO


DANIELE KULISCH
www.dcc.ufpr.br/mediawiki/images/1/1e/DANIELE_KULISCH.pdf
Universidade Federal do Paran - CURITIBA - 2011
a

Orientador Prof Dr Laila Valduga Artigas

A agressividade do meio onde as estruturas de concreto esto inseridas pode reduzir a vida
til das mesmas significativamente, como ambientes urbanos, marinhos, industriais,
esgotos, entre outros, que apresentam em comum o on sulfato.
Este on sulfato reage quimicamente com os compostos do cimento e forma produtos
expansivos, provocando a fissurao e desagregao do concreto.
Nas Estaes de Tratamento de Esgotos, o sulfato responsvel por problemas de odor e
deteriorao do concreto, ambos resultantes da reduo de sulfato a sulfeto de hidrognio e
na seqncia, a cido sulfrico.
O presente estudo visa avaliar a quantidade de sulfatos presente em uma Estao de
Tratamento de Esgotos deteriorada, comparando-a com os valores citados na literatura.
O valor encontrado de 45,35 mg de sulfato / Litro de gua condizente com a literatura,
porm um valor relativamente baixo para causar deterioraes to severas quanto as
observadas.
Na seqncia, este trabalho busca comparar o efeito de diferentes concentraes de sulfato
no concreto, utilizando o ensaio de variao dimensional.
realizado o ensaio com diferentes solues agressivas:
21 - concentrao da norma brasileira ( 100g de SO4 / Litro = equivalente a 67605 mg de
2SO4 /Litro)
22 - concentrao encontrada no primeiro ensaio ( 45mg de SO4 /Litro)
23 - concentrao mnima (400 mg de SO4 /Litro) segundo a norma europia EN
24 - concentrao mxima ( 1500 mg de SO4 / Litro ) segundo a norma europia EN
2-

5 - soluo padro de gua saturada com cal , sem SO4


2Concluiu-se que a concentrao de SO4 da norma brasileira causou expanso nas barras,
enquanto as outras tiveram resultados difceis de quantificar ( manuteno do comprimento
e at retrao), concluindo que este ensaio consistente apenas para concentraes elevadas
de sulfatos.

Concluiu-se que o cimento utilizado, CP II F , no resistente a sulfatos.

90

Sulfato nos esgotos


De acordo com Mockaitis (2008), a forma mais estvel e difundida dos compostos de enxofre
o on sulfato e este pode ser encontrado nos mais diversos tipos de guas de resduos, desde
o esgoto sanitrio, na concentrao de 20 a 50 mg/L at em descartes industriais, em
concentraes que podem variar de 12000 a 35000 mg/L.
Dentre as emisses industriais, o autor destaca as indstrias de papel, de processamento de
alimentos, de explosivos e atividades que fazem combusto de combustveis fsseis.
Segundo a WATER ENVIRONMENT FEDERATION - WEF (1995), a concentrao de sulfato
em esgotos domsticos pode variar de 30 a 250 mg/L.

91

Figura 18 : Caixa de distribuio do reator Anaerbico UASB , de onde foi


retirada a amostra da gua para ensaio ( 2011 )

92

Figura 19 : Vista geral da ETE visitada para coleta de amostra de concreto . Em


destaque no crculo vermelho a comporta da prxima figura. ( 2011 )

Figura 20 : Comporta aberta, cujas paredes de concreto apresentavam uma camada


amarelada evidenciando a presena de enxofre. ( 2011 )

Figura 21 : Amostra de concreto extrada da parede lateral da comporta .( 2011)

93

94

Fig. 39 : Grfico resultante do ensaio - expanses resultantes.


Limite para cimento resistente a sulfatos = 0,03 %

95

ATAQUE POR SULFATOS EM ESTRUTURAS DE CONCRETO


DANIELE KULISCH
Universidade Federal do Paran - CURITIBA - 2011

CONCLUSO
"...
A concentrao medida na gua da ETE era SO2 45,35mg/L .
4

...

..."

96

CEMENT - principles of production and use


Friedrich W. Locher
Editora : BAU-TECHNIK - 2006

Influence of cement composition and additions on sulfate resistance


Foram ensaiados cimentos compostos de clinquer + escria de alto forno.
Ensaios divulgados em ZKG INTERN. 19 - 1966 - No 9 pp 395 - 401
Clinquer I

Clinquer II

Componente

C3S
C2S
C3A
C4AF
C2F
CaO
SiO2
Al2O3
MgO

Clinquer no Brasil
segundo Holdercim

45
31
0
19
2

55
17
11
12
0

50 a 65
15 a 25
6 a 10
3a8
59 a 67
16 a 26
4a8
0,8 a 6,5
Escria de alto
forno no Brasil

Escria de alto
forno 11,0

Escria de alto
forno 17,7

Segundo Acelor / Tubaro

CaO

44,6

44,7

41,60

SiO2

36,0

29,3

33,65

Al2O3

11,0

17,7

12,42

MgO

2,6

5,3

7,95

Componente

Argamassas j endurecidas, feitas com o Clinquer I , sem C3A, foram finamente modas e
colocadas em suspenso em solues de sulfatos.
Observou-se que os produtos da hidratao do Clinquer I, sem C3A, no reagem quimicamente
com os sulfatos.
Por isso os concretos feitos com cimentos no contendo C3A , ou contendo muito pouco C3A,
so resistentes ao ataque de sulfatos.

97

CEMENT - principles of production and use


Friedrich W. Locher - 2006

98

CEMENT - principles of production and use


Friedrich W. Locher - 2006
Influence of cement composition and additions on sulfate resistance

99

CEMENT - principles of production and use


Friedrich W. Locher
Editora : BAU-TECHNIK - 2006
Influence of cement composition and additions on sulfate resistance

Concluses
A resistncia aos sulfatos do cimento composto ,
Clinquer Portland + Escria de Alto Forno, depende de:
porcentagem ( % ) de Escria de Alto Forno na mistura Clinquer +
Escria.
o s uma porcentagem de escria entre ( 65% e 80% ) eficiente.
o isso corresponde ao teor de escria do cimento CP III (70%) da ABNT
teor ( % ) de C3A do clinquer Portland
o s um teor de C3A < 5% eficiente
teor ( % ) de Al2O3 da escria de alto forno
o o teor de Al2O3 na escria da mistura deve ser < 11%
finura do clinquer Portland
o a finura do clinquer Portland deve ser > 3000 cm2/g
finura da escria de alto forno
o a finura da escria deve ser > 4000 cm2/g
As figuras motram que, independente do teor de C3A no clinquer , a
resistncia aos sulfatos inicialmente diminui com a adio de escria e s
aumenta a partir de 65% de teor de escoria.
Entre os teores 20 % e 55 % ( em massa) de escria a resistncia aos
sulfatos muito pequena, mesmo com o clinquer Portland no contendo
C3A.

100

Mechanismen des Sulfatangriffs auf Beton Phasenneubildungen


und Expansionsdrcke in Mrteln unter Na2SO4 Belastung
Mecanismos do ataque dos sulfatos ao Concreto - Transformaes de fases e
presses de expanso nas argamassas sob o ataque de sulfato de sdio Na2SO4

http://d-nb.info/1044680431/34
WOLFRAM MLLAUER
Dissertation - Technischen Universitt Mnchen - 2013

Fases do clinquer Produtos da hidratao

Produtos da reao com sulfato

Hidratao do cimento Portland e possveis reaes qumicas em um ataque de sulfatos ao


concreto.
Deve-se usar um clinquer com baixo teor de C3A . A DIN EN 1164 prescreve C3A < 3%.

101

Resumo Geral por Eduardo Thomaz


1. A degradao do concreto mostrada nas diversas fotos o resultado da reao qumica
dos sulfatos com o clcio e o alumnio do cimento formando Gesso ou Etringita.
( Obs. : Durante a fase inicial de hidratao do cimento a etringita tambm se forma,
mas no causa problemas pois ainda h vazios suficientes para o aumento de volume )
2. Nessa reao qumica h um grande aumento de volume rompendo a parte externa do
concreto.
O produto dessa reao qumica uma pasta mole semelhante a um mingau , ver
pgina 76.
3. Para obter um concreto sem deteriorao na presena dos sulfatos, usar, pela ordem
decrescente de eficincia :
1 - Usar um fator (gua/cimento) 0.40, isto , fcm 55 MPa e fck 55-6,6= 48MPa

55

102

2 - Usar muito Cimento RS no trao 400 kg/m3.

55
.
3 - Usar Microslica no teor de 5% da massa de cimento.
Obs. : Em situaes onde a exposio aos sulfatos intermitente, ora seco ora molhado,
a adio de microslica no eficiente.

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4 - Usar Cimento com baixo teor de C3A ( aluminato triclcico), que o chamado
cimento resistente a sulfatos RS com C3A< 5%.
5o - Se for usado cimento composto de Clinquer Portland + Escria de Alto forno, o
teor da Escria de Alto Forno no cimento composto deve ser maior que 65% em massa.
O cimento CP III da ABNT satisfaz se tiver esse teor > 65% .
o

6 - A cura mida prolongada indispensvel para aumentar a resistncia ao ataque de


sulfatos, pois evita que micro-fissuras surjam durante o endurecimento do concreto.
o

7 - J existem alguns cimentos super-sulfatados, sem qualquer teor de C3A, para uso
em obras expostas a sulfatos. Ver links na pgina 4.
4. Revestimentos com Epxi so eficientes mas no se mostraram muito duradouros.
5. Selantes com base em Silano e Selantes com base em Siloxano se mostraram muito
eficientes. A manuteno tambm indispensvel.
6. Revestimentos com PVC podem ser usados.
7. Uma execuo correta com um cimento adequado aumenta a durabilidade.

8. Eduardo Thomaz

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