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Prof.. Eduardo C. S.
Thomaz
Notas de aula
2013
5
UM CIMENTO MAIS SUSTENTVEL
FRENTE A UM ATAQUE SEVERO POR SULFATOS
M. Teresa Pinheiro-Alves, Ferrn Gom, e Said Jalali
Congresso Construo 2007 - 3. Congresso Nacional-17 a 19 de Dezembro, Coimbra,
Universidade de vora, Universidade Politcnica da Catalunha, Universidade do Minho
e-mail: tpa@uevora.pt , recercalabgoma@eresmas.net , said@civil.uminho.pt
1 - Introduo
O ataque por sulfatos encontra-se entre os problemas de durabilidade dos betes desde
h algum tempo e tem recebido ateno dos investigadores ao nvel mundial.
Este tipo de ataque pode acontecer quando exista uma fonte interna de sulfatos no beto,
ou quando exista uma fonte externa de sulfatos.
Durante muitos anos apenas se considerou a formao de gesso e de etringita como
nica forma de ataque por sulfatos e s mais tarde foi encontrada outra forma de ataque,
a taumasita.
Enquanto as primeiras dependem de uma fonte de almina, a segunda depende de uma
fonte de slica e carbonato.
A estrutura da etringita muito parecida com a da taumasita e no de estranhar que
durante muitos anos ambas tenham sido confundidas.
C H S H CSH
C A C S H 10H C A S H
3
2
4
12
C A S H 2CS H 16H C A S H
5
4
12
2
3 32
( monosulfato + gesso + gua etringita )
etringita
Ca Al OH6 24 H O SO 2H O
2
6
2 4 3
2
Etringita
Taumasita
Ca Si OH6 24 H O SO CO
2
6
2 4 3
3 2
A portlandita (CH ) ter estado a reagir com os ons sulfato para formar gesso,
mas na presena de ons carbonato ou bicarbonato disponveis, a taumasita
formar-se- em vez da etringita.
A taumasita forma-se com valores de pH que variam entre 10,5 a 13 e qualquer
on magnsio que se encontre no fluido dos poros precipitar-se- na forma de
brucita Mg OH 2 .
taumasita
F. Mittermayr - f.mittermayr@tugraz.at
D. Klammer - dietmar.klammer@tugraz.at,
D. Hllen, S. Khler, M. Dietzel
Graz University of Technology-http://www.egam.tugraz.at/
10
Very slender ettringite crystals with thicknesses in the range between 20 and 200 nm
laid close to one another and forming thick needle-like formations
11
Ncleo da amostra
= concreto
Usar cimentos com
baixo teor de C3A
( 5%)
10 cm
12
Estrelas =
etringita
AFt
250m
200m
A etringita foi identificada por E. Candlot em 1906. ( Ciment et Chaux Hidrauliques Annex. I.
pg. 410 ff. Paris 1906 )
13
Fissuras
Microscpio tico.
Ing. Nitzsche-1917
100m
C A S .(30.a.32) .H O
6 3
2
14
Agulhas
de
etringita
20m
15
16
17
18
responsvel pelo
19
20
225 kg/m3
310 kg/m3
390 kg /m3
Cimento V =
Resistente a sulfato
3% C3A
O uso de um elevado teor de cimento mais eficiente que o uso do cimento com baixo
teor de C3A ( resistente ao sulfato ).
21
Dimensional Changes
James J. Beaudoin
Handbook of Analytical Techniques in Concrete Science and Technology- Principles,
Techniques and Applications - V.S. Ramachandran & James J. Beaudoin
Noyes Publications 2001
limite usual
5% C3A
1 ano
0.1%
28 dias
22
Fissura
Gro de
quartzo
Camada
de gesso
Fissura
23
etringita
24
Thaumasita
25
Etringite.... EDS
26
X-Ray Diffraction
A. K. Chatterjee
Handbook of Analytical Techniques in Concrete Science and Technology- Principles,
Techniques and Applications - V.S. Ramachandran & James J. Beaudoin
Noyes Publications 2001
E = Etringita
T = Thaumasita
G = Gesso
M =mono-sulfato de clcio hidratado
B = Boehmita = padro interno : 2 teta=14.48o
T=9.14o
E=9.08o
T= 16.00
E= 15.78o
G=11.69o
B=14.48o
Raio X da mistura de fases que contm Sulfato, com a Boehmita, que um padro
interno.
E=Etringita............ [Ca 3Al(OH)6 .12H 2O]2 .(SO 4 )3.2H 2O C6 AS3H32 = Fase AFt
G=Gesso ...........CaSO4.2H2O = CS H 2
rd
3 edition 1971
27
rd
3 edition 1971
28
29
Cimento Aluminoso = 37,7% CaO + 38,5% Al2O + 5,3% SiO2 + 12,7% Fe2O3 +
0,1% MgO + 3,9% FeO + 0,1% SO3
rd
30
31
O concreto leva
pouca gua.
Pisos para veculos, que se deslocam sobre colches de ar, no devem ter juntas.
O cimento Tipo K , com retrao compensada, a contar dos 7 primeiros dias, ter a
mesma retrao que o Cimento Portland Comum .
A diferena entre os 2 cimentos o que acontece no cimento Tipo K nos 7 primeiros dias
aps a mistura da gua.
Um composto chamado anhydrous - tetracalcium trialuminate sulfate =
Kleinite C4 A3S 4CaO.3 Al2O3.SO3 , adicionado ao cimento tipo K.
Quando o cimento tipo K misturado com a gua, a hidratao comea e a etringita
comea a se formar e a expandir a massa do concreto.
Este cristal de etringita estruturalmente so , quimicamente resistente, e causar
uma expanso no concreto.
32
Antes de ficar tracionado, o concreto K precisa sofrer uma retrao hidrulica com
a mesma extenso com a qual ele tentou se expandir antes, mas que foi impedida
pela armadura.
possvel projetar lajes com poucas juntas de retrao, isto , com juntas muito
espaadas. Na fbrica da Gatorade essa distncia de 38m.
33
15
20
25
30
35
40
2
Mecanismo de expanso do cimento Tipo K :
C A S 8CS H 6CH 74H O 3C AS H Etringita
4 3
2
2
6 3 32
34
7,5cm
Barras
de ao
Inox.
35
SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
SO3
Razo
Al2O3 / SO3
Equivalente Na2O
CaO livre
Resduo insolvel
Perda na ignio
Finura Blaine
( cm2/g)
Tipo V
Tipo K
Composio Composio
(%)
(%)
21,1
20,9
2,8
5,3
5,0
2,9
66,3
62,1
1,1
1,1
2,4
5,8
1,17
0,91
0,53
0,50
0,30
0,80
3670
0,30
0,70
0,40
1,60
4010
Tipo M
Composio
(%)
18,3
7,6
2,4
60,4
3,3
4,7
1,62
Tipo S
Composio
(%)
18,4
8,2
1,7
64,2
1,1
4,9
1,67
0,20
1,40
0,40
2,80
3820
0,38
1,70
0,20
1,00
3530
8,2
4,9
1,7
1,2
1,0
= 2,2
2,0
8,2-2,2-2,0=
= 4,0 %
36
Agulhas
deEtringita
secundria
Fissura
s
37
Ca
Al
< .4
FS=8K
2.920 KeV
5.5 >
Ettringite
AFt ... Etringita ... ...3CaO. Al 2O3.3CaSO4 .31H 2O... ...C AS .31.H O
...
deteriorao do concreto.
38
dormentes
no usados
Fissuras
39
Fissura
dormente em uso
Dormentes de concreto protendido em uso , curados a vapor, com temperatura maior que
65oC .
Fissuras em dormentes de concreto protendido , em uso.
Os danos causados pela ocorrncia de FES, foram idnticos, tanto em dormentes
curados a vapor como em dormentes sem cura a vapor.
Dormentes estocados, e sem uso, sofreram os mesmos danos que os dormentes em uso ,
que esto sujeitos a grandes tenses e vibraes, devidas passagem de trens de alta
velocidade.
Dormentes no expostos chuva , seja nos estoques protegidos, seja dentro de tneis, no
deterioraram.
40
FES = Formao de
etringita secundria
Liberao
prolongada
de sulfatos
FES
Micro-fissuras
Retrao trmica
Retrao por secagem
Cura com vapor a alta
temperatura
Tenses excessivas em
estruturas de concreto
protendido, pr-moldado
Exposio
gua
Exposio chuva
Alto nvel de
umidade relativa
41
Eroso da superfcie
42
43
Teor de cimento
Adies minerais
44
45
46
47
80
C3S e C2S
70
C3S
60
50
40
30
20
10
C2S
0
1900 1910 1920 1930 1940 1950 1960 1970 1980 1990 2000 2010
ano
48
1997 - Vigas de concreto aps 7 anos em solo rico em sulfatos, nas instalaes de teste
da PCA em Sacramento / USA
Cada viga foi enterrada at meia altura, 75mm, em solo contendo sulfato de sdio
Na2SO4 com uma dosagem de 65000 ppm SO4, deixando a face superior um pouco
acima do solo.
O tipo de cimento Portland ASTM usado tem se mostrado de pouca importncia quando o
fator (gua /cimento) alto ou quando baixo. Quando (w/cm) baixo no h degradao
significativa, quando alto a degradao sempre grande, independente do cimento usado.
Mas quando o fator (gua/cimento) intermedirio, isto , 0,45 < w/cm < 0.55 , a
composio do cimento, em especial o teor de C3A, de grande importncia .
Nesse caso, quando 0,45 < w/cm < 0,55 , o baixo teor de C3A contido no cimento ASTM
tipo II e no cimento ASTM tipo V resulta em uma maior resistncia aos sulfatos.
49
1,1
2,5
5,0
Ilustrao da faixa de durabilidade , da esquerda para a direita, graus 1.1 , 2.5 e 5.0.
O grau 1,0 de nenhuma deteriorao e o grau 5,0 de deteriorao total.
A tabela 2,adiante, mostra os resultados, aps 7 anos de exposio aos sulfatos do
solo.
Durante cada avaliao dos concretos das vigas a soluo de sulfatos era drenada
para melhor observar os concretos .
Aconteceram de 10 a 15 interrupes por ano, para drenagem dos sulfatos e
observao dos concretos. Durante essas secagens os sais de sulfato precipitavam
na face superior das vigas.
Aps 7 anos, todas as vigas haviam sofrido deteriorao. O grau de deteriorao
variou de viga para viga .
50
SILANO
SILOXANO
51
Em situaes onde a exposio aos sulfatos intermitente, ora seca ora molhada, a adio de microslica no
eficiente.
Selantes a base de Silano e Selantes a base de Siloxano se mostraram muito eficientes.
52
53
54
55
56
Nos 2 links abaixo mais informaes :
Tubulao de esgoto
aquarius.ime.eb.br/~webde2/prof/ethomaz/fissuracao/exemplo126.pdf
57
Na
(+)
11
Cl
()
20
SO4
(2)
2,9
Mg
(2+)
1,4
()
HCO3
0,08
(+)
traos
Ca
(2+)
traos
Br
()
traos
58
CONCRETE PETROGRAPHY
Donald A. St. John, Alan W. Poole, Ian Sims
Editora: ARNOLD 1998
59
CONCRETE PETROGRAPHY
Donald A. St. John, Alan W. Poole, Ian Sims
ARNOLD 1998
60
DESEMPENHO DO CIMENTO PORTLAND BRANCO COM ESCRIA DE ALTO-FORNO E ATIVADOR
QUMICO FRENTE AO ATAQUE POR SULFATO DE SDIO
Ver pgina 58
Donald A. St. John, Alan W. Poole, Ian Sims
CONCRETE PETROGRAPHY
De acordo com o autor, a gua subterrnea sobe pela parede em uma taxa que decresce
com a altura, enquanto que a evaporao da superfcie ocorre de maneira quase uniforme.
Na base, onde a taxa de ascenso maior comparada com a de evaporao, h um filme
lquido na superfcie do muro.
Mais acima do muro, onde a taxa de ascenso da gua mais baixa, a soluo pode se
tornar supersaturada, ocorrendo eflorescncia.
Na altura hs ( ver Figura ), a taxa de suprimento de gua por capilaridade se iguala taxa
de evaporao; acima dessa regio, a gua evapora dentro do muro, resultando em subfluorescncia.
Elevadas presses de cristalizao requerem a supersaturao do lquido dentro dos poros.
No caso do sulfato de sdio, a supersaturao resulta da diferena de solubilidade entre as
fases anidra e deca-hidratada.
Este fenmeno faz com que o sulfato de sdio seja um dos sais mais destrutivos da
natureza.
61
DESEMPENHO DO CIMENTO PORTLAND BRANCO COM ESCRIA DE ALTO-FORNO E ATIVADOR
QUMICO FRENTE AO ATAQUE POR SULFATO DE SDIO
62
63
64
65
na
66
DESEMPENHO DO CIMENTO PORTLAND BRANCO COM ESCRIA DE ALTO-FORNO E ATIVADOR
QUMICO FRENTE AO ATAQUE POR SULFATO DE SDIO
...
...
67
DESEMPENHO DO CIMENTO PORTLAND BRANCO COM ESCRIA DE ALTO-FORNO E ATIVADOR
QUMICO FRENTE AO ATAQUE POR SULFATO DE SDIO
...
68
etringita
taumasita
Imagens no microscpio eletrnico da zona de transio, entre a zona ainda no atacada pelos
sulfatos e a zona j atacada pelos sulfatos. Pode-se observar :
Figura a: as zonas j com formao de Etringita e tambm as partculas de Clinquer do
Cimento Portland Comum ainda no hidratado e ainda os gros no reagidos de Calcita
CaCO3, adicionados ao cimento Portland.
Figura b : as zonas j com formao de Taumasita e tambm os componentes C-S-H
( interno e externo) do Cimento Portland j hitratado.
Esse Cimento Portland Comum tinha uma adio de 5%( peso ) de Calcrio CaCO3
69
70
Concrete
Sidney Mindess, J. Francis Young & David Darwin
2nd Edition - Prentice Hall -2002
Sulfate Attack pg. 486
O ataque por sulfatos nem sempre se caracteriza por grande aumento de volume da
parte afetada do concreto.
71
Concrete
Sidney Mindess , J. Francis Young & David Darwin
2nd Edition - Prentice Hall -2002
Sulfate Attackpg. 489
Cimentos
ASTM
Cimentos
ASTM
Usar uma baixa relao gua/cimento (w/c < 0,40) mais eficiente do que usar um
cimento com baixo teor de C3A e com uma maior relao gua/cimento.
A proteo do concreto contra o ataque de sulfatos requer portanto uma alta
resistncia, isto :
o Alto teor de cimento ( 400 kg/m3) e
o Baixa relao gua/cimento ( < 0,40 ).
No caso de dutos de concretos que conduzem esgotos, vrias alternativas para
proteger o concreto so usadas, a saber :
o Tratar o esgoto com cloro para evitar a formao do cido sulfrico.
o Adicionar cal para aumentar o pH.
o Aumentar a velocidade de escoamento do esgoto dentro dos dutos.
o Ventilar os dutos para evitar a presena dos gases sulfdricos que atacam a
parte no molhada dos dutos.
72
2nd edition
Na2SO4
MgSO4
Cubos de argamassa com teor decrescente de C3A. Quanto menos C3A melhor .
Aps imerso em solues de sulfatos durante 6 meses.
73
2nd edition
Nenhum corpo de prova com baixo teor de C3A,entre 0%e 3%, foi afetado,
mesmo aps 5 anos de imerso em solues de sulfatos,tanto emMgSO4como
emNa2 SO4.
Todos os corpos de prova com alto teor de C3A, entre 11% e 20%, foram
destruidos em menos de 2 anos de imerso em soluo de sulfatos, tanto em
MgSO4como em Na2 SO4.
74
Na2SO4
MgSO4
75
2nd edition
Para teores maiores, a expanso foi muito grande , com destruio da argamassa.
76
Assessment of the Conditions required for the Thaumasite form of sulphate attack
Avaliao das condies necessrias para o ataque de sulfato que forma a Taumasita.
N.J. CRAMMOND & M.A. HALLIWELL
Simpsio MRS - Mechanisms of Chemical Degradation of Cement-based Systems
Editores : K.L.Scrivener & J.F.Young
E&Fn SPON - 1997
77
COLUNA
DETR - Department of the Environment, Transport and the Regions : The thaumasite form of sulfate attack : risks,
diagnosis, remedial works and guidance on new construction.
Report of the Thaumasite Expert Group, DETR, London, January 1999 - The Tredington-Ashchurch bridge.
DETR -
78
Department of the Environment, Transport and the Regions : The thaumasite form
of sulfate attack : risks, diagnosis, remedial works and guidance on new construction.
Report of the Thaumasite Expert Group, DETR, London, January 1999 - The TredingtonAshchurch bridge.
TSA
79
of sulfate attack : risks, diagnosis, remedial works and guidance on new construction.
Report of the Thaumasite Expert Group, DETR, London, January 1999 - The TredingtonAshchurch bridge.
80
http://www.bre.co.uk/page.jsp?id=1849
Todos os pilares foram demolidos e substitudos por novos pilares, mais robustos e feitos com cimento
resistente aos sulfatos.
81
82
Coal tar
epoxy
Crown of sewer pipe exhibiting H2S attack; remnants of coal tar epoxy at the
crown.
Topo do tubo de esgoto exibindo ataque de H2S ; restos do revestimento de Coal
Tar Epoxy ( epxicom alcatro) no topo.
O pH medido nas paredes do tubo de concreto variava entre 1.0 e 8.0 , a maioria
prxima de 1.0 , sendo portanto muito cido.
Concreto
Gesso
83
http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/handle/10183/26024/000754980.pdf?sequence=1
Orientadores : Denise C.C. Dal Molin e Luclia B. da Silva
UFRGS - Porto Alegre - 2010
84
85
86
87
88
CONCLUSES
"...
..."
89
A agressividade do meio onde as estruturas de concreto esto inseridas pode reduzir a vida
til das mesmas significativamente, como ambientes urbanos, marinhos, industriais,
esgotos, entre outros, que apresentam em comum o on sulfato.
Este on sulfato reage quimicamente com os compostos do cimento e forma produtos
expansivos, provocando a fissurao e desagregao do concreto.
Nas Estaes de Tratamento de Esgotos, o sulfato responsvel por problemas de odor e
deteriorao do concreto, ambos resultantes da reduo de sulfato a sulfeto de hidrognio e
na seqncia, a cido sulfrico.
O presente estudo visa avaliar a quantidade de sulfatos presente em uma Estao de
Tratamento de Esgotos deteriorada, comparando-a com os valores citados na literatura.
O valor encontrado de 45,35 mg de sulfato / Litro de gua condizente com a literatura,
porm um valor relativamente baixo para causar deterioraes to severas quanto as
observadas.
Na seqncia, este trabalho busca comparar o efeito de diferentes concentraes de sulfato
no concreto, utilizando o ensaio de variao dimensional.
realizado o ensaio com diferentes solues agressivas:
21 - concentrao da norma brasileira ( 100g de SO4 / Litro = equivalente a 67605 mg de
2SO4 /Litro)
22 - concentrao encontrada no primeiro ensaio ( 45mg de SO4 /Litro)
23 - concentrao mnima (400 mg de SO4 /Litro) segundo a norma europia EN
24 - concentrao mxima ( 1500 mg de SO4 / Litro ) segundo a norma europia EN
2-
90
91
92
93
94
95
CONCLUSO
"...
A concentrao medida na gua da ETE era SO2 45,35mg/L .
4
...
..."
96
Clinquer II
Componente
C3S
C2S
C3A
C4AF
C2F
CaO
SiO2
Al2O3
MgO
Clinquer no Brasil
segundo Holdercim
45
31
0
19
2
55
17
11
12
0
50 a 65
15 a 25
6 a 10
3a8
59 a 67
16 a 26
4a8
0,8 a 6,5
Escria de alto
forno no Brasil
Escria de alto
forno 11,0
Escria de alto
forno 17,7
CaO
44,6
44,7
41,60
SiO2
36,0
29,3
33,65
Al2O3
11,0
17,7
12,42
MgO
2,6
5,3
7,95
Componente
Argamassas j endurecidas, feitas com o Clinquer I , sem C3A, foram finamente modas e
colocadas em suspenso em solues de sulfatos.
Observou-se que os produtos da hidratao do Clinquer I, sem C3A, no reagem quimicamente
com os sulfatos.
Por isso os concretos feitos com cimentos no contendo C3A , ou contendo muito pouco C3A,
so resistentes ao ataque de sulfatos.
97
98
99
Concluses
A resistncia aos sulfatos do cimento composto ,
Clinquer Portland + Escria de Alto Forno, depende de:
porcentagem ( % ) de Escria de Alto Forno na mistura Clinquer +
Escria.
o s uma porcentagem de escria entre ( 65% e 80% ) eficiente.
o isso corresponde ao teor de escria do cimento CP III (70%) da ABNT
teor ( % ) de C3A do clinquer Portland
o s um teor de C3A < 5% eficiente
teor ( % ) de Al2O3 da escria de alto forno
o o teor de Al2O3 na escria da mistura deve ser < 11%
finura do clinquer Portland
o a finura do clinquer Portland deve ser > 3000 cm2/g
finura da escria de alto forno
o a finura da escria deve ser > 4000 cm2/g
As figuras motram que, independente do teor de C3A no clinquer , a
resistncia aos sulfatos inicialmente diminui com a adio de escria e s
aumenta a partir de 65% de teor de escoria.
Entre os teores 20 % e 55 % ( em massa) de escria a resistncia aos
sulfatos muito pequena, mesmo com o clinquer Portland no contendo
C3A.
100
http://d-nb.info/1044680431/34
WOLFRAM MLLAUER
Dissertation - Technischen Universitt Mnchen - 2013
101
55
102
55
.
3 - Usar Microslica no teor de 5% da massa de cimento.
Obs. : Em situaes onde a exposio aos sulfatos intermitente, ora seco ora molhado,
a adio de microslica no eficiente.
103
4 - Usar Cimento com baixo teor de C3A ( aluminato triclcico), que o chamado
cimento resistente a sulfatos RS com C3A< 5%.
5o - Se for usado cimento composto de Clinquer Portland + Escria de Alto forno, o
teor da Escria de Alto Forno no cimento composto deve ser maior que 65% em massa.
O cimento CP III da ABNT satisfaz se tiver esse teor > 65% .
o
7 - J existem alguns cimentos super-sulfatados, sem qualquer teor de C3A, para uso
em obras expostas a sulfatos. Ver links na pgina 4.
4. Revestimentos com Epxi so eficientes mas no se mostraram muito duradouros.
5. Selantes com base em Silano e Selantes com base em Siloxano se mostraram muito
eficientes. A manuteno tambm indispensvel.
6. Revestimentos com PVC podem ser usados.
7. Uma execuo correta com um cimento adequado aumenta a durabilidade.
8. Eduardo Thomaz