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5, 1095-1099, 2007
Artigo
INTRODUO
A lixiviao bacteriana, ou biolixiviao, um processo
biotecnolgico que se fundamenta na utilizao de microorganismos
capazes de solubilizar metais pela oxidao de sulfetos metlicos1.
Uma das principais espcies utilizadas neste processo o
Acidithiobacillus ferrooxidans. O A. ferrooxidans uma bactria
quimiolitotrfica, ou seja, obtm sua energia pela oxidao de
substratos inorgnicos, basicamente on ferroso e compostos reduzidos de enxofre, incluindo os sulfetos metlicos. A energia obtida
pela oxidao dos substratos inorgnicos utilizada pela espcie
para a fixao do CO2 atmosfrico, sua fonte de carbono2. Alm
disso, o A. ferrooxidans uma espcie mesoflica e acidoflica,
sendo 30 C a temperatura tima de crescimento e o pH timo de
crescimento situa-se em torno de 2,03. A capacidade de oxidao
deste microorganismo j foi demonstrada para diferentes sulfetos
metlicos, como calcopirita4 (CuFeS2), covelita5 (CuS), galena6
(PbS), esfalerita7 (ZnS) dentre outros.
Pases como Chile, Peru, Austrlia, EUA, China, dentre outros, aplicam a biolixiviao para a extrao principalmente de
cobre, ouro e urnio. A mina de Cerro Verde no Peru consegue
processar por biolixiviao cerca de 32.000 t de minrio de cobre
por dia8. No Brasil, a principal mina em atividade a de So Bento-MG, operando desde 1990, processando cerca de 150 t de concentrado de ouro por dia8.
Alm dos citados, um dos metais que vem ganhando especial
interesse em estudos de biolixiviao o molibdnio, que possui
mltiplas e importantes aplicaes tecnolgicas, tais como baterias
no estado slido, lubrificantes, clulas de armazenamento de energia solar, catalisadores etc9. Tradicionalmente, o molibdnio obtido a partir do tratamento pirometalrgico da molibdenita (MoS2),
processo que consiste basicamente na queima do sulfeto gerando o
trixido de molibdnio (MoO3)10. No entanto, este processo origina
a liberao de SO2 para a atmosfera (um dos responsveis pela chu-
*e-mail: wilmojr@bol.com.br
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RESULTADOS E DISCUSSO
Experimentos de respirometria
Quim. Nova
Como demonstra a Figura 1, os ensaios de respirometria celular revelaram a capacidade do A. ferrooxidans LR em oxidar a
amostra mineral. Nos controles qumicos, caracterizados pela ausncia de clulas bacterianas, a oxidao natural da amostra mineral foi praticamente desprezvel quando comparada microbiolgica. A Figura 1 mostra apenas os ensaios realizados com 10 e
300 mg do sulfeto (Figuras 1a e b, respectivamente), a menor e a
maior massa utilizada. Outro aspecto importante foi o aumento do
consumo de O2 pela espcie bacteriana ocasionado pelo aumento
da massa da amostra mineral utilizada, o que indica um aumento
na velocidade inicial de oxidao em funo do aumento da massa.
Por outro lado, como o on ferroso o substrato ideal para a bactria, a mesma alcana a mxima eficincia de oxidao em um menor
tempo quando comparada aos sulfetos minerais.
Experimentos de biolixiviao em frascos
Anlise da fase lquida - pH
Normalmente, em um sistema de biolixiviao o pH um
indicativo da atividade bacteriana, pois a elevao ou diminuio
de seus valores pode indicar, respectivamente, o consumo de cido
pelo substrato e pela bactria ou a produo deste a partir das reaes bioqumicas de oxidao do sulfeto.
Os valores de pH no incio do ensaio de crescimento elevaramse at em torno de 4,0 (Figura 2), sendo necessrios ajustes peridicos da acidez. Embora a Figura 2 represente a variao de pH
apenas para o ensaio com adio de Fe2+, este comportamento foi
observado em todos os frascos. Outros estudos de biolixiviao de
minerais contendo pirrotita tambm demonstraram a elevao de
pH no incio do ensaio19,20. Nos primeiros dias de ensaio, o consumo de cido provavelmente ocorreu devido aos primeiros estgios
da dissoluo da pirrotita19-22, que pode ser representada de acordo
com a Equao 121:
Fe1-xS + 2H+ (1-x)Fe2++ H2S
(1)
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Como conseqncia, a concentrao de Fe3+ nos ensaios inoculados, a qual era baixa nos primeiros dias de ensaio, se elevou at cerca
de 80 mmol L-1 aos 22 dias (Figura 4). Aps esse perodo do ensaio
observou-se um significativo decrscimo na concentrao dos ons
frricos, o que sugere a precipitao de compostos de Fe3+, como as
jarositas. As jarositas so compostos formados pela precipitao do
on frrico em meios contendo sulfato [XFe3(SO4)2(OH)6, onde X pode
ser K+, Na+, NH4+, H3O+], os quais so comumente encontrados durante processos de lixiviao bacteriana de minerais contendo ferro21,22.
(2)
(3)
(4)
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Quim. Nova
A baixssima solubilizao de molibdnio observada nas anlises da fase lquida (< 2 mg L-1) foi confirmada pela interpretao
dos DRX obtidos, seja nos tratamentos com ou sem adio do A.
ferrooxidans LR. A molibdenita revelou-se pouco susceptvel ao
ataque qumico-bacteriano, uma vez que seus principais picos permaneceram at o final dos 43 dias de ensaio, seja nos meios inoculados (dados no mostrados) ou nos controles abiticos. Romano et al.23,24 haviam demonstrado a natureza refratria da molibdenita
em estudo tanto da lixiviao qumica quanto bacteriana de um
concentrado desse mineral, no qual a solubilizao de molibdnio
foi menor que 1% em ambos os casos. Pistaccio et al.12 tambm
relataram baixa solubilizao de molibdnio em estudos de biolixiviao em frascos. Em contrapartida, Nasernejad et al.25 obtiveram, tambm utilizando concentrado de molibdnio, extrao
de 93% do metal. Contudo, os precipitados destes ensaios de
biolixiviao foram lavados, a cada semana, com cido clordrico
2 mol L-1 e solvente orgnico, sendo ento reutilizados nos ensaios
que tiveram durao de 41 dias. Este procedimento experimental
provavelmente determinou a alta solubilizao de molibdnio, fato
incomum em estudos relatados na literatura11,23,24.
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parmetros cinticos de oxidao (Km e Vmax). A Figura 2S referese aos difratogramas de raios-X para os frascos no inoculados
obtidos aps o fim dos ensaios. Observa-se a presena de molibdenita, que foi refratria ao ataque qumico-bacteriano, bem como de
jarositas, formadas pela precipitao de ons frricos, e de enxofre, formado pela oxidao qumica dos sulfetos. Os picos referentes pirita tambm foram observados ao final do ensaio, fato discutido anteriormente.
AGRADECIMENTOS
Ao Laboratrio de Poos de Caldas - CNEN (W. C. Costa) pelas anlises qumicas de molibdnio, ao CNPq (bolsa de produtividade em pesquisa - Dr. O. Garcia Jr., bolsa de ps-doutoramento
D. Bevilaqua e bolsa de mestrado W. E. Francisco Jr.) e ao IQ da
UNESP de Araraquara.
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Material Suplementar
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