Universidad Simn Bolvar

Departamento de Qumica
Laboratorio de Qumica Orgnica para Ingenieros
QM-2487

Hidrlisis de steres
Juan Rosas
Resumen
La hidrolisis de steres es el proceso mediante el cual se obtiene el cido carboxlico
correspondiente a un ster. Los objetivos de esta prctica fueron obtener el cido saliclico a
partir de la hidrolisis de salicilato de metilo, determinar cualitativamente su grado de pureza
mediante la prueba del punto de fusin y reconocer grupos fenlicos dentro de su
estructura. Se logr sintetizar el cido saliclico con un rendimiento de reaccin de 91,72%,
se determin que la sustancia recristalizada es ms pura que una cristalizada. El punto de
fusin del cido saliclico es de 156-157C, y el del 2,4,6-tribromofenol es de 88-90C.
Introduccin
Los steres, como los dems derivados de
cidos carboxlicos, pueden hidrolizarse a
los cidos carboxlicos correspondientes
segn la siguiente reaccin:
RCOO R' + H 2 O RCOOH + R' OH
Es decir, un ster reacciona en un medio
con exceso de agua para producir el cido
carboxlico correspondiente y un alcohol,
o fenol [1]. Esta reaccin es lenta, por lo
que tiende a hacerse, igual en medio
acuoso pero aadiendo un cido fuerte o
una base fuerte. A este ltimo proceso se
le denomina saponificacin, ya que las
sales de los cidos carboxlicos de cadena
larga (de C12 a C18) son los jabones [2]
La hidrolisis de esteres tiene una gran
importancia a nivel industrial ya que
mediante este proceso es que se fabrican
la mayora de los jabones de uso comn.
La reaccin de saponificacin ocurre
mediante el siguiente mecanismo:

Figura 1: Mecanismo de hidrolisis de

steres mediante una base fuerte.
Donde la base fuerte acta como
nuclefilo al atacar al carbono del ster.
Estas reacciones son favorecidas adems
si se le suministra calor al medio de
reaccin.
La hidrolisis mediante un cido fuerte
ocurre de la siguiente manera:

salicilato de metilo tiene un grupo

fenlico, y las reacciones cido-base son
las que se espera ocurran con mayor
facilidad, por lo que se formara una sal
sdica, es decir, ocurrir la siguiente
reaccin:

(ec.1)

Figura 2: Mecanismo de hidrlisis de

steres con cido fuerte.
Aqu el mecanismo es diferente ya que el
nuclefilo es el agua, y la presencia de
cido es para protonar el ster.
Esta prctica consiste en la obtencin de
cido saliclico a partir de aceite de
gaulteria o salicilato de metilo, a partir de
su hidrlisis. La hidrolisis del ster se
realizara de la siguiente manera:

Figura 3: Obtencin de cido saliclico a

partir de salicilato de metilo.
La reaccin se realiza primero aadiendo
primero una base fuerte la cual puede ser
hidrxido de sodio; si esta reaccin
ocurre en frio, no se obtendr el cido
correspondiente al ster, ya que el

Esta sal sdica precipita en forma de un

slido blanco.
Para disolver esta sal, es necesario
calentar la solucin resultante, adems de
que tambin es necesario esto para llevar
a cabo la hidrlisis. Para hacer esto se
utiliza un proceso de reflujo.
El proceso de reflujo consiste en la
ebullicin de los reactivos mientras que el
vapor al ser condensado retorna al medio
de reaccin como lquido. Este es usado
para calentar mezclas por tiempo
prolongado a cierta temperatura en la cual
no se puede permitir la evaporacin
excesiva de los lquidos. Por lo tanto, la
ventaja de esta tcnica es que puede ser
dejada por un periodo de tiempo largo sin
necesidad de adicionar ms solvente. Esta
tcnica es especialmente importante para
realizar reacciones bajo condiciones
controladas que requieren un tiempo
substancial para ser completadas [3].
Este procedimiento se realiza en este caso
para la disolucin de la sal de sodio y
promover la hidrolisis. Al suministrar
calor al medio de reaccin ocurre lo
siguiente con la sal de sodio:

(ec.2)

Luego de que la sal se disuelve es que

ocurre la hidrolisis, de la siguiente
manera:

(ec.3)
Luego de esto se aade cido sulfrico
suficiente para protonar ambos oxgenos
del compuesto obtenido anteriormente,
para as obtener el cido carboxlico que,
en frio, precipita en forma de solido
blanco.

(ec.4)
Otro concepto que se necesita tener claro
al sintetizar cido saliclico es el de
filtracin al vaco, ya que este proceso es
necesario para la separacin del cido
saliclico del resto de la solucin. El
proceso de filtrar al vaco o por Buchner
es, en principio, igual a la filtracin por
gravedad, solo que esta filtracin es
asistida por un vaco, que succiona de
manera ms eficiente y rpida toda parte
liquida del solido que se quiere como
producto final.
Conocer que es la cristalizacin y la
recristalizacin es importante tambin, ya
que mediante estos procesos podemos
purificar
el
producto
final.
La
cristalizacin es la formacin de cristales
a partir de una disolucin de un producto,
o del producto fundido. Durante el
proceso de formacin de un cristal las
molculas tienden a fijarse sobre un
cristal preexistente compuesto por el
mismo tipo de molculas. Si el proceso de
cristalizacin se conduce en condiciones
de casi equilibrio, la tendencia de las

molculas a depositarse en las superficies

compuestas por molculas semejantes
produce un notable incremento en la
pureza del material cristalino obtenido.
Por todo ello el
proceso de
recristalizacin es uno de los mtodos
ms importantes de los que el qumico
dispone para la purificacin de slidos.
Algunos procedimientos adicionales
pueden incorporarse al de recristalizacin
para eliminar impurezas, estos incluyen
filtracin para eliminar los slidos no
disueltos (discutido previamente). [4]
La recristalizacin depende de la
diferencia de solubilidad de la sustancia
entre disolvente frio y el mismo caliente.
Es conveniente, que dicha solubilidad, sea
alta en el disolvente caliente y baja en el
disolvente frio, para facilitar la
recuperacin del material inicial. [4]
Para verificar los grados de pureza de los
productos que se obtienen, es decir, el
producto cristalizado y el recristalizado,
se pueden comparar sus puntos o
temperaturas de fusin que se obtendran
en el laboratorio con las reportadas en la
literatura.
El
punto
de
fusin
(abreviadamente p.f.) de una sustancia se
puede definir como la temperatura a la
cual la energa trmica de las partculas
que se mueven en el seno de un slido es
igual a las fuerzas intermoleculares que
las mantienen en dicho estado slido; es
la temperatura a la que el slido y la fase
liquida estn en equilibrio. [1]
El punto de fusin supone un modo
sencillo de seguir la purificacin de una
sustancia. En general, cuando aumenta la
pureza de un compuesto, su intervalo de
fusin es ms alto y estrecho. De
ordinario un compuesto puro tiene un
intervalo de fusin (normalmente llamado
punto de fusin) de un grado o menos.
Implcito en este razonamiento est el
inverso, cuanto menos puro sea un
compuesto, ms bajo y amplio ser el
intervalo de fusin. [5]

Otro aspecto que toca la prctica es el

reconocimiento de fenoles mediante dos
tcnicas diferentes: la reaccin con
cloruro de hierro (III) y la bromacin con
agua de bromo. Ya que el salicilato de
metilo que se obtiene de los ensayos
anteriores contiene un grupo fenlico, los
mtodos de reconocimiento de fenoles se
pueden aplicar con esta sustancia.
Estos dos mtodos se basan en reacciones
que producen cambios fsicos observables
que son tpicos de las soluciones que
contienen fenoles, por ejemplo la reaccin
con cloruro de hierro, produce un color
que va de rojo a morado intenso, debido a
la formacin de un complejo entre el
compuesto y el hierro segn la siguiente
reaccin:

(ec. 5)
Ese complejo obtenido es el que le da el
color representativo a las muestras.
El ensayo de bromacin de fenoles
produce un precipitado que corresponde a
la formacin de 2,4,6-tribromofenol
segn la siguiente reaccin:

(ec.6)
Para confirmar que el slido que se
obtiene al realizar esta reaccin es 2,4,6tribromofenol se puede utilizar el mtodo
de la comparacin del punto de fusin ya
discutido.

Procedimiento Experimental:
En un baln de 250 ml se mezclaron 3.6
ml de aceite de Gaulteria (Salicilato de
metilo) con 25ml de una solucin de
hidrxido de sodio (NaOH) 5M. Al hacer
la mezcla se separ la sal sdica formada
por el grupo fenlico del salicilato de
metilo, pero se disolvi al calentar la
mezcla. Luego se adapt al baln un
refrigerante de reflujo y el contenido del
baln se calent en una manta a
ebullicin luego de aadirle trozos de
plato poroso mientras se mantena el
reflujo durante 20 minutos para que se
hidrolizara el ster. La solucin se verti
en un beaker, se enfri bien en un bao de
hielo y se acidific con cido sulfrico
diluido (50%) hasta llevarlo a un pH de 23; se form un precipitado de cido
saliclico que se recogi por filtracin
sobre un Buchner, y luego se sec en la
estufa.
Previo a introducirlo en la estufa, se
tomaron tres muestras pequeas para
ensayos posteriores, uno de ellos fue
someter el producto a recristalizacin; se
disolvi esta muestra en etanol caliente,
luego se le redujo la temperatura
ponindolo sobre un bao de hielo hasta
que se recristalizara el producto, luego se
filtr y se sec en la estufa. Luego se
compararon los dos puntos de fusin de
ambos, cristalizado y recristalizado.
Las otras dos muestras se utilizaron para
la identificacin de fenoles, una de ellas
se disolvi en agua y se le aadieron
gotas de solucin de cloruro frrico (5%),
se observaron los cambios. La tercera
muestra se disolvi en agua y se calent
levemente para que se disolviera por
completo el cido, luego se le aadi agua
de bromo gota a gota hasta que la
solucin se torn de un color amarillo
tenue y se formara un precipitado, el cual

es 2,4,6-tribromofenol, se filtr el slido,

se sec en la estufa y se tom el punto de
fusin.
Observaciones Experimentales
Al aadirle la solucin de hidrxido de
sodio al salicilato de metilo se observ la
precipitacin de un slido blanco, adems
de que el baln se calent, al calentar la
solucin con el sistema de reflujo se pudo
observar la disolucin lenta de la sal
formada, al culminar el tiempo de reflujo,
la
solucin
era
completamente
transparente y liquida.
Luego de aadir el cido sulfrico a la
solucin fra anterior, se observ la
formacin de un precipitado blanco, con
textura de crema o espuma, a medida que
ms acido se agregaba, se formaba ms de
esta sustancia, que luego fue filtrada;
cuanto se recristaliz el producto, se pudo
observar que el cristal formado fue ms
uniforme, no se formaron cristales
individuales sino pocos uniformes que se
tuvieron que romper con la varilla de
vidrio para ser filtradas.
Al secarse, el producto cristalizado tenia
forma de polvo, las partculas de producto
eran diminutas, a diferencia del
recristalizado que al secarse sus partculas
parecan pequeos filamentos.
En los ensayos de identificacin de
fenoles, en la reaccin con cloruro frrico,
se pudo observar apenas se agreg este,
que la solucin se tornaba de un color
morado intenso. Cuando se realiz el
ensayo con agua de bromo, se tuvieron
que colocar bastantes gotas antes de
observar precipitado, pero luego, la
solucin se puso color entre amarillo y
anaranjado y se observ el precipitado,
que luego fue filtrado.
Cuando se determin el punto de fusin
de las muestras, se pudo observar para el
caso del cristalizado, la formacin de un
vapor, a una temperatura cercana a 90 C,

luego al aumentar la temperatura, se

observ cmo se formaba una pelcula
liquida sobre el cristalizado y luego de
4C de aumento de temperatura, todo el
cristalizado era lquido. Para el
recristalizado no se observ el vapor
evaporndose previamente, pero la
temperatura a la que se observ la
pelcula de lquido fue mayor que en
cristalizado, adems que no paso
prcticamente nada de tiempo y solo
aumento 1C la temperatura para que se
convirtiera todo a lquido. Lo mismo pas
cuando se determin el punto de fusin
del 2,4,6-tribromofenol.
Resultados
Tabla 1. Mediciones de masa de papel de
filtro y de producto filtrado.

Papel de filtro
Papel de filtro +
filtrado
Filtrado

Masa (0.001 g)
0.379
3.886
3.507

Tabla 2. Puntos de fusin de las

sustancias.

Cristalizado
Recristalizado
2,4,6tribromofenol.

Temperatura ( 1C)
138-142
156-157
88-90

Rendimiento de la reaccin = 91,72%

Discusin de resultados
La reaccin de hidrolisis del salicilato de
metilo, no ocurre en un solo paso, se pudo
observar la formacin de una sal sdica
debido a la reaccin acido-base que
ocurre con mayor facilidad que la
reaccin de hidrolisis, esto se debe al

grupo fenlico del salicilato de metilo,

que es ligeramente acido, este reacciona
con el hidrxido de sodio que es una base
fuerte, lo que da como resultado una sal,
en este caso la sal sdica, y agua como en
cualquier reaccin acido-base. Al
calentar, se pudo observar como esta sal
sdica se disolva a medida que se
elevaba la temperatura, por lo que se
puede observar dependencia de la
temperatura sobre la solubilidad de este
compuesto, mientras la sal sdica se
disolva en el lquido, que contena un
exceso de hidrxido de sodio, ocurra
consecuentemente la hidrolisis del ster.
La hidrolisis debi haber dado el cido
saliclico, que en teora debera precipitar,
pero como estaba en presencia de un
medio altamente bsico por el exceso de
hidrxido de sodio, este estaba
mayormente
disociado,
es
decir,
desprotonado, lo que permita su
solubilidad por eso es que se aade cido
sulfrico, para reducir el pH, y crear un
medio altamente acido, para que as, el
cido saliclico se encuentre en su
mayora protonado, y en su estado slido.
Adems, la protonacion se realiz a una
temperatura baja, sobre un bao de hielo,
para reducir la solubilidad del cido
saliclico en agua.
Al filtrar el cido saliclico por primera
vez se pudo observar una textura cremosa
o espumosa, que luego al ser secado tuvo
una textura de polvo, no obstante, el cido
saliclico recristalizado tena un aspecto
de cristal, valga la redundancia, se pudo
observar una estructura ms cristalina, y
al secarse, las partculas de recristalizado
parecan filamentos, debido al aumento de
pureza en comparacin al producto
cristalizado.
La formacin de un cristal ms uniforme
en el producto recristalizado se debe a
que al tener un producto ms puro que el
inicial, por su previa filtracin, los
cristales que se formaran en la segunda

cristalizacin deber ser ms uniforme,

desde el seno de la solucin, y todas las
molculas debern cristalizarse sobre un
cristal inicial, de manera ms ordenada.
Al medirle el punto de fusin al producto
cristalizado, se pudo observar la
evaporacin previa de una sustancia, esta
sustancia era agua, debido a que el cido
saliclico no estaba del todo seco, luego al
aumentar la temperatura se observ un
rango amplio entre la temperatura a la
cual se form la pelcula de lquido por
encima de la sustancia y la temperatura a
la cual ya toda la sustancia estaba en
estado lquido, este rango fue de 4 C, a
diferencia del producto recristalizado, el
cual tuvo un intervalo de solamente 1C,
esta diferencia adems de la comparacin
entre la amplitud de los intervalos de
fusin de cada uno, la comparacin con el
punto real de fusin del cido saliclico
que es 158C, se puede observar segn la
tabla 2, que el cido saliclico
recristalizado estuvo ms cerca de este
punto, lo que demuestra que el
recristalizado es ms puro que el
cristalizado.
Al realizar el ensayo con cloruro frrico y
el cido saliclico, la presencia de ese
color morado intenso corresponde a la
presencia de un grupo fenol dentro de la
estructura, como se esperaba que pasara
segn la ecuacin 5, la formacin de ese
complejo frrico indica entonces la
presencia de estos grupos. Luego la
adicin de agua de bromo al cido
saliclico mostr la produccin de un
precipitado cuando la solucin se torn de
color amarillo indicando la presencia del
2,4,6-tribromofenol. Para confirmar que
este compuesto era el supuesto, se realiz
una prueba de punto de fusin, los valores
obtenidos se muestran en la tabla 2.
Comparando este punto de fusin con el
punto de fusin verdadero del compuesto
que es 92C [5], se puede comprobar que
el precipitado es el supuesto, y se

confirma nuevamente que el cido

saliclico contiene un grupo fenol en su
estructura.
Se puede observar en el rendimiento de la
reaccin que fue de 91,72% lo que se
considera un buen rendimiento, este
rendimiento fue calculado luego de
extraer las tres muestras pequeas para
hacer la recristalizacin y los ensayos de
identificacin de fenoles, pero estas
muestras fueron tan pequeas que se
puede despreciar su efecto en el
rendimiento de la reaccin, adems
tambin se vio afectado por las prdidas
por filtracin o al trasvasar de un
recipiente a otro.
Conclusiones
Se puede concluir entonces que la
hidrolisis del aceite de Gaulteria o
salicilato de metilo es un proceso que no
ocurre en un solo paso de reaccin, pero
es un buen mtodo para obtener cido
saliclico. Tambin se puede concluir que
la recristalizacin es un mtodo muy
bueno y utilizado en la industria qumica
para purificar compuestos que pueden
venir con impurezas, esto se comprob
midiendo los puntos de fusin de un
cristalizado y un recristalizado para
observar sus diferencias y sus variaciones
respecto al punto de fusin que se
encuentra en la literatura.
Adems, se puede concluir que la
filtracin en un Buchner o al vaco es
mucho ms eficiente que la filtracin por
gravedad, ya que es ms rpida, adems,
se extrae mayor cantidad de lquido del
slido.
El proceso de reflujo es muy importante y
eficiente en la industria qumica, ya que
no permite la perdida de solvente por
evaporacin, y permite llevar a cabo
reacciones que son controladas por su
temperatura.

La solubilidad es un aspecto importante

sobre las sustancias, permiten saber la
capacidad mxima que podemos tener de
ellas en un determinado solvente, lo que a
su vez permite realizar procesos de
purificacin sobre ellas para obtener un
producto ms puro y de mayor calidad.
La solubilidad tiene una dependencia
directa de la temperatura, en general, la
solubilidad de una sustancia aumenta al
aumentar la temperatura, lo que nos
permite disolver ms de una sustancia en
un
solvente
si
aumentamos
la
temperatura.
Conocer el punto se fusin de una
sustancia nos permite identificarla, como
ocurri en el caso del 2,4,6tribromofenol, adems de comprobar su
grado de pureza; en general el punto de
fusin de hace ms amplio y disminuye si
una sustancia es impura, y se hace ms
estrecho y aumenta si su nivel de pureza
aumenta, como se pudo observar con el
cristalizado y recristalizado.
El rendimiento de la reaccin fue muy
bueno, de 91,72% despreciando las
perdidas posibles, lo que hace de este
proceso de sntesis de cido saliclico un
proceso rentable, bastante eficiente.
Bibliografa
[1] Carl David Gutsche, Fundamentos de
qumica orgnica, Reverte, 134-135 396397, 1979.
[2] Kenneth A. Connors, Curso de
anlisis farmacutico, Reverte, 549,
1981.
[3] Alfonso R. Remington
Farmacia, Medica
Panamericana, 788, (2003)

[4] Daniel J. Pasto, Determinacin de

estructuras orgnicas, Reverte, 5, (1981)
[5] ICL Industrial Products, Ficha de
datos
de
seguridad
del
2,4,6tribromofenol disponible en: http://iclip.com/wpcontent/uploads/2012/03/8360_esFR613.pdf

Apndices:
Rendimiento de reaccion=

cantidad obtenida de sustancia

.
cantidad teor ica de sustancia