1.

Titulao Potenciomtrica do NaI:

As reaes de precipitao que ocorrem estequiometricamente e rapidamente, e
cujo equilbrio encontra-se deslocado para o lado dos produtos pouco solveis tambm
podem ser utilizadas anlises titrimtricas. Consequentemente, uma soluo que contm
tanto ons cloreto como iodeto, podem ser titulados com uma soluo de nitrato de
prata. O curso da titulao monitorado potenciometricamente e determinada a
equivalncia dos pontos de inflexo da curva de potencial.
Quando uma soluo saturada est em equilbrio a uma dada temperatura, o
produto das atividades do on constante. Quanto menor for o produto de solubilidade,
mais solvel ser o sal em questo. Quando uma substncia que contm um tipo de on
do sal, do qual feita uma soluo saturada adicionada a essa soluo, ento ocorrer
a precipitao, pois a adio do mesmo on diminui a sua solubilidade. O mximo
solubilidade dado quando os dois tipos de ons esto presentes em quantidades
equivalentes.
O produto de solubilidade do NaI dado por:
+
Ag

I
17
Kps AgI =8, 5 x 10 =
Reo: NaI (aq) + AgNO3 (aq) AgI (s) + NaNO3(aq)
Quando a atividade dos ons iodeto presentes em soluo for igual a 0,1 mol/L,
ento o iodeto de prata precipitar aps 8,5 x 1017 mol/ L da soluo de nitrato de
prata ter sido adicionada, como o aumento na atividade dos ons prata faz com que o
produto de solubilidade , (Kps), seja excedido.
Logo, com os dados experimentais obtidos, os quais se encontram na Tabela 1
abaixo, plotou-se o um grfico da curva analtica da titulao potenciomtrica do NaI.

Volume (mL) de

Leitura do

De acordo com o Grfico 1 (Curva

AgNO 3 0 , 1 mol/ L
E(mV )
Analtica), tem-se que o volume equivalente
1,0
-290,4
2,0
-283,8 corresponde a 10,0 mL de nitrato de prata
3,0
-277,9 cujo potencial medido foi de
4,0
-269,3
5,0
-266,1 aproximadamente 208,5 mV.
6,0
-258,0
7,0
-249,3
Sabendo que no incio, os ons
8,0
-237,6
9,0
-210,8 prata presente em soluo so originrios
10,0
208,5
do prprio eletrodo de prata, a sua atividade
11,0
388,6
12,0
407,5
muito baixa. No entanto, mais ons de
13,0
420,3
prata so trazidos pela adio
14,0
431,4
Grfico 1 - Curva
da Titulao Potenciomtrica
do NaI (0,100 mol/L
com AgNO3 (~0,1
mol/L)
15,0
440,1
da soluo de nitrato de
16,0
444,4
prata. Apesar disso, o potencial da soluo
17,0
447,8
18,0
450,6
dificilmente muda como eles esto no incio
19,0
453,0
quase que quantitativamente precipitados
20,0
455,5
21,0
457,7
como iodeto de prata. Aps esse ponto, os
22,0
459,7
ons iodeto que estavam em soluo so
23,0
461,1
24,0
462,5
precipitados, no entanto, adio de nitrato
25,0
464,1
de prata faz com que haja um salto no
26,0
465,0
27,0
466,3
potencial.
28,0
467,2
Onde a partir desses dados, plotou29,0
467,9
30,0
468,4
se os grficos da primeira e segunda
31,0
468,6
derivada da curva de titulao.
32,0
468,9
33,0
469,0
34,0
470,0
35,0
470,9
36,0
471,3
37,0
471,5
38,0
471,8
39,0
472,0
40,0
472,5

100

50

-50

d E/dV

-100

-150

10

20

30

40

Volume AgNO 3

300

250

dE/dV

200

150

100

50

0
0

10

20

30

40

Volume AgNO 3 (mL)

(a)

(b)
Grfico 2 - (a) Primeira e (b) Segunda Derivada da Curva de Titulao Potenciomtrica

Do volume equivalente calculou-se a concentrao do haleto (on iodeto) restante para

cada volume adicionado de titulante, esses valores podem ser observados na Tabela 2
abaixo:

Tabela 2- Dados da Concentrao do on

iodeto
Concentrao de Iodeto
(mol/L)
0,082
0,067
0,054
0,043
0,033
0,025
0,018
0,011
5,3 x 10 E-3
9,2 x 10 E-9
1,8 x 10 E-14
9,4 x 10 E-15
6,5 x 10 E-15
5,1 x 10 E-15
4,3 x 10 E-15
3,7 x 10 E-15
3,3 x 10 E-15
2,9 x 10 E-15
2,7 x 10 E-15
2,5 x 10 E-15
2,4 x 10 E-15
2,3 x 10 E-15
2,2 x 10 E-15
2,06 x 10 E-15
1,98 x 10 E-15
1,91 x 10 E-15
1,85 x 10 E-15
1,79 x 10 E-15
1,74 x 10 E-15
1,7 x 10 E-15
1,66 x 10 E-15
1,62 x 10 E-15
1,58 x 10 E-15
1,56 x 10 E-15
1,53 x 10 E-15
1,50 x 10 E-15
1,47 x 10E-15
1,46 x 10 E-15
1,44 x 10 E-15
1,42 x 10 E-15

- log [I-]
1,086
1,17
1,27
1,36
1,48
1,6
1,74
1,96
2,27
8,04
13,7
14,03
14,18
14,29
14,36
14,43
14,48
14,53
14,56
14,6
14,62
14,64
14,66
14,68
14,7
14,72
14,73
14,15
14,76
14,77
14,78
14,79
14,8
14,806
14,81
14,82
14,832
14,835
14,84
14,85

500
400
300

E/mV

200
100
0
-100
-200
-300
-400
0

10

12

14

16

-log [I ]

Atravs

desses valores e dos valores da Tabela 1, construiu-se um grfico do potencial versus

logaritmo da concentrao do haleto.

Grfico 3 - Potencial (mV) versus -log [I-]

Referncias Bibliogrficas
1. Precipitation titration with Cobra4 PHYWE
2. F.W. Fifield & D. Kealey - Principles and Practice of Analytical Chemistry; Fifth
Edition