UNIVERSIDAD DEL CAUCA

SISTESIS DE COMPLEJOS DE Cr+3

LABORATORIO DE QUIMICA, COMPUESTOS DE COORDINACION
DANIELA CORDOBA
PAOLA INSUASTY
09/10/2014

Resumen
Se desarroll la prctica de sntesis de complejos de Cr +3 teniendo en
cuenta su estado de oxidacin y la diferencia en sus ligandos, partiendo
de esta manera a la obtencin de sus respectivos complejos analizando
el comportamiento de los ismeros mediante espectroscopia.
Introduccin
La mayora de los metales de transicin tienen orbitales d vacos que
pueden acomodar pares electrnicos; por ello, dichos compuestos
tienden a comportarse como cidos de Lewis al formar enlaces
covalentes coordinados en los compuestos de coordinacin.
Estos enlaces se dan con tomos donadores o ligantes, que se coordinan
al metal (lo cual ocurre en la llamada esfera de coordinacin), para esto
se necesita al menos un par de electrones sin compartir. Los ligantes se
clasifican en monodentados y polidentados cuya diferencia radica en las
uniones simultaneas que pueden tener con el metal. Los primeros
pueden formar una y los segundo dos o ms actuando como agentes
quelatantes; por ejemplo: cobalto, bipiridina, etilendiamina, etc.

El nmero de enlaces que establezca el metal con los ligandos conlleva

a que se plantee una estructura que puede predecirse con bastantes
exactitudes aplicando la TRPECV.
Cambios en dicha distribucin dan origen a los ismeros (son molculas
que poseen la misma composicin de tomos, es decir la misma
frmula, pero los arreglos estructurales son diferentes. Aunque la
composicin de tomos es igual, las propiedades fsicas y qumicas
como color, solubilidad o velocidad de la reaccin con algn reactivo son
diferentes); pues la manera en la que se disponen los tomos donores
pueden cambiar.
Los ismeros se clasifican en dos grandes grupos: estructurales y
estereoismeros; los primeros se refieren a enlaces diferentes y los
segundos a una disposicin espacial diferente de los enlaces; dentro de
cada uno de ellos existen subtipos: los ismeros estructurales se
clasifican en ismeros de coordinacin, ionizacin y de enlace. Los
ismeros estructurales se clasifican en pticos y en geomtricos.
Datos y anlisis de resultados
Los complejos de Cr (III) que son los que se analizarn dentro de esta
discusin son, con muy pocas excepciones hexacoordinados, adoptando
una geometra octadrica y asumiendo por tanto una configuracin
electrnica 3d3 disponiendo esos tres electrones en el nivel (t 2g)3 y
dejando vaco el (eg)0.
Al poseer una geometra octadrica, se pueden presentar ismeros, para
este caso: geomtricos y pticos.
En un compuesto octadrico del tipo MA 4B2 hay dos formas ismeras: cis
y trans.
Frecuentemente los ismeros
bidentados como lo es el oxalato.

geomtricos

contienen

ligandos

Trans-diacudioxalatocromato(III) de potasio
Se pesaron 2,0253g de dicromato de potasio (K 2Cr2O7) y se suspendieron
en 2 ml de agua, al ver que no se disolva el dicromato fue necesario
adicionar una mayor cantidad de agua, seguidamente se agreg
6,0232g de cido oxlico dihidratado (H2C2O4.2H2O) el cual cambien
estaba disuelto en una cantidad de agua, al reunir estas soluciones

tambin se present una reaccin vigorosa entre ella ya que se est

rompiendo los enlaces, presentando un cambio en su coloracin
inicialmente de un color purpura, debido a que en el medio acuoso los
ismeros cis y trans estn en equilibrio; luego la solucin presento un
color marrn,
tambin se evidencio desprendimiento de CO 2 y
calentamiento de la misma evidenciando que si hubo reaccin, est
determinada por la siguiente ecuacin:
H
( 2 O)2
Cr ( C2 O4 )2

K 2 Cr 2 O7 + H 2 C 2 O4 .2 H 2 O 2 K
En la reaccin planteada, el Cr est pasando de un estado de oxidacin
+6 en el dicromato de potasio a un estado de oxidacin +3 en el
complejo, es decir se est reduciendo por la accin del cido oxlico que
en este caso tendra dos funciones; la primera de coordinarse y la
segunda de provocar la reduccin del Cr para que la reaccin
procediera. Despus que la reaccin tuvo lugar, se dej evaporar la
solucin hasta de su volumen inicial, induciendo la formacin del
ismero trans, que se analizara ms adelante con su espectro.
Cis diacuodioxalatocromato(III) de potasio
Para la obtencin de este complejo se utiliz 3g de cido oxlico
dihidratado (H2C2O4.2H2O), el cual se macero previamente para as
adicionarle 1g de dicromato de potasio (K2Cr2O7), al agregar este y
macerar conjuntamente para obtener una mezcla homognea se
observ un cambio en su coloracin, seguidamente hubo un
desprendimiento de CO2 al presentarse una reaccin vigorosa entre ellos.
La reaccin que da lugar en esta parte es exactamente igual a la
planteada anteriormente, pues hay que recordar que solo se est
discutiendo la formacin de ismeros mas no la formacin de otro
complejo.
Los cristales obtenidos fueron de color purpura como los reportados en
la teora, los colores del complejo obtenido se pueden explicar desde la
teora de campo cristalino y la teora de campo ligando, la primera
permite observar las transiciones d-d en un campo octadrico y la
segunda que sugiere que las interacciones entre el ion central y los

ligandos se efecten por enlaces parcialmente covalentes y que

considera los ligandos con sus orbitales y no como cargas puntuales.
Cloruro de tris(en)cromo(III)
Se pes 0,50g de CrCl3.3H2O, esta se disolvi en 0,6mL de etilendiamina,
el CrCl3.3H2O de color verde junto con la etilendiamina dio origen a una
solucin de color caf oscura, a la cual se le adiciono etanol para as
poder evaporar el agua.
Se parti de la sal de cromo, en otras palabras de un acuo-compuesto, lo
que indica que la reaccin procedi por un intercambio de ligandos, para
esto se sabe que el ligando que va entrar a hacer parte de la esfera de
coordinacin debe ser ms fuete, es decir que su capacidad de
coordinarse sea mayor para que de esta manera se d el intercambio. El
H2O tiene dos pares electrnicos libres lo que le permite coordinarse a
muchos metales, sin embargo como el oxgeno tiene una
electronegatividad de 3.5 y recordando que esta propiedad mide la
tendencia relativa de un elemento a atraer hacia s electrones, este
tiene muy arraigados esos pares de electrones libres lo que no permite
que el enlace con el metal sea fuerte, mientras que en el caso de la
etilendiamina (CH2NH2NH2CH2), cuyo tomo dador es el nitrgeno que le
confiere su carcter de ligando por tener un par de electrones libre,
tiene una electronegatividad de 3.0, menor que en el caso del oxgeno lo
que quiere decir que tiene sus electrones menos fuertemente atrados y
por esta razn estos entonces forman un enlace mucho ms fuerte con
el metal, teniendo en cuenta que en los complejos de coordinacin se
establece un enlace coordinado donde el metal aporta el espacio vaco y
el ligando los electrones, por lo que la etilendiamina es potencialmente
ms coordinante y tiene la capacidad de sustituir al ligando acuo.
Al ser la etilendiamina un ligando voluminoso, la coordinacin de tres de
ellos no resulta tan fcil, de ah que experimentalmente no se obtuviera
la tris (etilendiamina) para la cual la literatura reporta un complejo de
color amarillo, sino un complejo de color purpura y de aspecto viscoso
caracterstico del [Cr(en)2(OH)2]Cl; como el ion metlico Cr +3 tiene una
gran afinidad por el gua (forma enlaces M-O fuertes), por lo que se
puede producir hidrlisis. Y por tanto que se produjera la precipitacin
de hidrxidos gelatinosos y no la formacin del complejo.
En caso de haber obtenido, el complejo [Cr(en) 3]Cl3, como no se trabaja
bajo un ambiente ordinariamente quiral, se obtienen cantidades iguales

de los dos ismeros o sea una mezcla racmica. Para separar los
ismeros generalmente deben ponerse en un ambiente quiral. Por
ejemplo, se puede usar un ismero ptico del anin quiral tartrato
(C4H4O6 )-2. Para separar entonces una mezcla racmica de [Cr(en) 3]Cl3 se
adiciona d-tartrato a la mezcla y precipita el d-[Cr(en) 3][d-C4H4O6]Cl,
dejando el l-[Cr(en)3] en solucin.
Clculos y resultados

Rendimiento.
Compuesto transReactivo limite
El reactivo lmite es el dicromato de potasio
K2Cr2O7 +
+7H2O

7[H2C2O4.2H2O]

2K [Cr(H 2O)2(C2O4)2] + 6CO2

= 2.1g
2.1 g K 2 Cr2 O 7 606 g K [Cr( H 2 O) 2(C 2 O 4) 2]
294 g / molK 2 Cr 2 O7

4.32 de 2K [Cr(H2O)2(C2O4)2] tericos

% de rendimiento= g experimentales * 100
g tericos
%rendimiento 2.3/ ( 4.32 )100
Rendimiento= 54 % de rendimiento

Anlisis espectroscpico
Trans

100

90

80

974, 03

70

50

3500

3000

2500

2000

1394,13

1711,31

0
4000

815, 91

2990,03
3470,08

20

10

1256,68

30

1500

1000

cm-1

Del espectro dado podemos obtener los grupos presentes en la molcula

.
Se observa un banda ancha correspondiente estriramiento simtrico de
un O-H de agua (agua unida a un metal) a 3470 cm-1
Se observan seales a 1690 cm-1, encontramos un pico correspondiente
al grupo C=O, el cual presente una gran intensidad que lo caracteriza;
como tambin se identifica con la divisin entre 1394-1256cm -1, estos
picos divididos es producido por los carbonilos de lo ligandos, al ser dos
carbonilos estos deberan producir un pico cada uno pero esto no se da
ya que absorben la misma longitud de onda del IR superponindose los
picos en un solo. Se observa las flexiones del grupo O-C=O a 815-888
cm-1.
Se observa una banda aguda y fuerte a 1394 la cual puede
corresponder al enlace metal-ligando (Cr-ox)
Cis

549, 43

422, 03

40

660, 34

888, 88

%T

60

500

100
95
90
971, 41

85

75

658, 02

895, 84

80

3170,36

815, 79

60
55
50

550, 41

%T

65

423, 35

1254,86

70

40
35

1388,62

3410,06

45

25
4000

3500

3000

2500

2000

1710,80

30

1500

1000

500

cm-1

En el espectro del ismero cis observamos que las bandas se han corrido
un poco esto se debe a que hay mayor repulsin de los ligandos.
Conclusiones

se analiz que la coordinacin de ligandos bidentados a cetros

metlicos no es tan fcil y su obtencin depende del control de
reaccin que se den.
El intercambio de ligandos en una reaccin caracterstica de los
complejos de coordinacin, sta se puede establecer siempre y
cuando el ligando que vaya a sustituir tenga la capacidad de
formar un enlace ms fuerte que el que ya se encuentra formando
el metal con otro ligando.
Al generarse los ismeros cis y trans como productos, el complejo
trans tiene una mayor estabilidad debido a que los ligandos se
encuentran en posiciones ms lejanas generando una menor
repulsin, para formar el producto ms estable como complejo.
Por el contrario en el complejo cis, sus ligandos se encuentran en
una posicin que se repelen debido a estn muy cerca generando
as la desestabilizacin de la molcula.

Preguntas complementarias

Cis-trans dioxalatocromato(II) de potasio

1.Qu papel juega el in oxalato en esta reaccin fuera de que es un
ligando bidentado?
El in oxalato en la reaccin de sntesis del cis diacuodioxalato cromato
(lll) de potasio, adems de actuar como ligando bidentado tambin
actuara como solvente; El in oxalato tambin acta como agente
reductor, porque hace pasar el Cr+6 a Cr+3 .
2.Use parcialmente las ecuaciones inicas para deducir la ecuacin total
en la formacin del complejo.
2k+ + Cr+6 O7-2 + (C2O4 )-2

[Cr+3 (C2O4)]-1 + K+

3. Calcular la fortaleza de campo para cada complejo.

EECC: (-0.4)x3 +(0.6)=-0.6

La fortaleza de un campo esta determinada por varios factores como lo
son :
Estado de oxidacin del ion metlico:
Desde el punto de vista puramente electrosttico, es de esperar
que una alta carga en el ion metlico permita un mayor
acercamiento de los ligantes hacia las orbitales, y por lo tanto
produzca un mayor desdoblamiento de las orbitales d.
En teora, un aumento en la carga inica de 2+ a 3+ causa un
aumento del 50% en el valor de la apertura del campo.
Nmero de ligantes y geometra del complejo:

En este punto hay diferentes aspectos a considerar. Un menor

numero de ligantes produce un menor valor de 10 Dq, siempre y
cuando los dems factores permanezcan constantes. En un
complejo tetradrico los ligantes estn dirigidos respecto a las
orbitales, en una forma menos eficiente que en uno octadrico.
Naturaleza de los Ligantes:
Ligantes de diferente naturaleza ocasionan diferentes grados de
desdoblamiento..
Se ha observado en los espectros Visible UV, un corrimiento
progresivo hacia mayores frecuencias de los mximos de
absorcin cuando los tomos donores van en el orden Cl < S < O
< N < C, lo que corresponde a un aumento progresivo en el valor
de desdoblamiento del campo.En general es posible ordenar los
ligantes en forma creciente de la fuerza del campo que producen
en una serie espectroqumica

I < B r <

S2 < SC N < C l < N

O3 <

RCO O

ligantes de campo dbil

< OH

<O

X2

-<

H2

CH3CN
<
ligantes de campo intermedio

en < bipi < fen < N

O2

O < NC S

<

NH3

- < fos < C N < CO

ligantes de campo fuerte

Naturaleza del ion metlico:
Dentro de una misma serie de transicin, las diferencias
producidas en el desdoblamiento por campo cristalino no son muy
grandes, pero s hay cambios notorios dentro de los elementos de
un mismo grupo cuando las orbitales de valencia cambian en el
orden 3d < 4d < 5d, en el que se observa un aumento en el valor
de 10 Dq. Este comportamiento puede explicarse porque la

densidad electrnica de las orbitales 5d ocupa un mayor volumen

en el espacio que las otras dos, y por lo tanto interacta ms
fuertemente con los ligantes. Si se comparan los valores de 10 Dq
para algunos complejos se observa que al pasar del Cr al Mo, o del
Co al Rh, aumentan en aproximadamente 50.

Cloruro de tris(en)cromo(II)
1. Plantee todas las reacciones que se lleven a cabo durante la prctica.
C H 3 OH

[Cr(H2O)6] Cl3 + 3en

[Cr(en)3] Cl3 + 6H2O

2. Con qu orbital hbrido trabaja el metal en el reactivo y en el

producto ?
Segn la Teora del Enlace de Valencia (TEV), el complejo de cromo(III)
presentara una estructura octadrica con una hibridacin d2sp3, se
escribe en ese orden, con el fin de dar a entender que se utiliz una
configuracin interna como se puede observar en el diagrama. As
debido a que el cromo tiene un estado de oxidacin de 3+, su
configuracin es

3d

Bibliografa
http://repositori.uji.es/xmlui/bitstream/handle/10234/6953/2Tema2
H 2 0 2
Estructura.pdf?sequence=101
( en )2
BASOLO, F. Qumica de los compuestos de Coordinacin. Revert. 1978.
Pg. 7, 27-30.
COTTON,A. Qumica inorgnica basica.1986, pag 450-453