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Estructura y Nomenclatura de

alquenos y alquinos
Qumica Orgnica I
Segundo Semestre 2014
Facultad de CC.QQ. Y Farmacia USAC

Alquenos
La frmula general de los alquenos con un
solo enlace doble es CnH2n, por lo que sern
ismeros de funcin de cicloalcanos con un
nico ciclo en su estructura.
Se caracterizan por presentar (al menos) un
enlace C=C en su estructura.
El enlace es el grupo funcional de la familia.
Se les conoce tambin como olefinas.

Estructura del enlace C=C


Los carbonos del doble enlace estn
hibridados sp2 y en consecuencia, el grupo
funcional tendr geometra trigonal plana:

Energa de disociacin de enlace


Para la disociacin COMPLETA del enlace C=C
se consumen 146 kcal/mol.
Para disociar un enlace C-C se consumen 83
kcal/mol.
Entonces, un enlace C-C tiene una energa
de disociacin de enlace de 146-83= 63
kcal/mol y ser MAS REACTIVO que un enlace
sigma C-C.

Clasificacin
Se clasifican en funcin de diferentes criterios:
1. El esqueleto carbonado: acclicos (de cadena
abierta) o cclicos.
CH3CH2CH2CH2CH=CH2

1-HEXENO

CICLOHEXENO

2. La posicin del doble enlace dentro de la cadena o


ciclo.

Exocclico

Endocclico

Terminal

Interno

3. El nmero de dobles enlaces: simples (un doble


enlace), dienos, trienos, polienos. Tambin puede
llamrseles alcadienos, alcatrienos o alcapolienos.

CH3CH2CH2CH2CH=CH2 CH3CH2CH=CHCH=CH2 CH2=CHCH=CHCH=CH2


C6H12

C6H10

C 6H 8

4.En el caso de dienos y polienos, se pueden


clasificar tambin en funcin de la posicin
relativa de los dobles enlaces.
Aislados:
Conjugados:

CH2=CHCH2CH2CH=CH2
CH3CH2CH=CHCH=CH2

Acumulados o alenos:

CH3CH=C=CHCH2CH2

Reglas IUPAC para nombrar alquenos


Regla 1: seleccione como cadena principal la
cadena carbonada ms larga que contenga el
doble enlace o el mayor nmero de dobles
enlaces. Cambie la terminacin ano del nombre
del alcano con igual nmero de carbonos, por
eno.
Regla 2: numere la cadena principal de tal forma
que al primer carbono del doble enlace le
corresponda el nmero ms pequeo.
Regla 3: los sustituyentes se nombran como en
los alcanos.

Ejemplos
CH2

CH3

CH CH2

CH3

C CH CH3
CH3

1-buteno

2-metil-2-buteno
2-metilbuta-2-eno

3-propil-1-hepteno
3-propilhepta-1-eno

Ejemplo: cul de las siguientes


opciones es la forma correcta para
nombrar al compuesto
?
(b)

(a)

5
4

6
1

(c)
6
7

(d)
2

Reglas IUPAC para nombrar alquenos


Regla 4: en el caso de cicloalquenos, numerar
de tal manera que a los dos carbonos del
doble enlace se les asigne las posiciones
consecutivas 1,2 y tambin se le asigne a los
(posibles) sustituyentes en el anillo, los
nmeros mas pequeos en el primer punto de
1
diferencia.
6

3,5-Dimethylcyclohexene
dimetilciclohexeno

Alquenos como sustituyentes


Existe la posibilidad de que uno o ms dobles
enlaces no puedan ser incluidos dentro de la
cadena principal, por lo que debern ser
nombrados como sustituyentes. Los mas
comunes son
= CH2
(metilideno)

- CH = CH2
vinilo
(etenilo)

- CH2 - CH = CH2
alilo
(2-propenilo)

Nombrar:

metilidenciclohexano

Vinilbenceno
Etenilbenceno

Nombres comunes
Existen varios alquenos con nombres comunes que
persisten, sobre todo en industria.
H

CH3

CH3

CH3

Etileno

Propileno

Isobutileno

Isopreno

IUPAC:eteno

IUPAC: propeno

IUPAC: 2-metilpropeno

IUPAC: 2-metil-1,3butadieno

Nomenclatura de alquinos
Los alquinos se caracterizan por poseer un triple
enlace carbono-carbono en su estructura, con
geometra lineal. Su frmula general es CnH2n-2
El triple enlace es mas corto y ms fuerte que el
doble enlace y que el enlace simple.

Clasificacin
Al igual que los alquenos, pueden usarse
diversos criterios para su clasificacin:
Acclicos o de cadena abierta, o cclicos, aunque los
cicloalquinos estables solo pueden existir a partir
de 10 carbonos.

CH3CH2CH2CCCH3

Por la posicin del triple enlace, pueden ser terminales


o internos.
CH3CH2CH2CCH CH3CH2CCCH3
En el caso de alquinos internos, pueden ser simtricos
o no simtricos.
CH3CH2CCCH2CH3 CH3CH2CH2CCCH3
Por el nmero de triples enlaces en la molcula:
alquinos simples (un triple enlace), diinos, triinos,
poliinos, llamados tambin alcadiinos, alcatriinos,
alcapoliino.

Reglas IUPAC para nombrar alquinos


Regla 1: seleccione como cadena principal la cadena
carbonada ms larga que contenga el triple enlace o el
mayor nmero de triples enlaces. Cambie la
terminacin ano del nombre del alcano con igual
nmero de carbonos, por ino.
Regla 2: numere la cadena principal de tal forma que al
primer carbono del triple enlace le corresponda el
nmero ms pequeo.
Regla 3: los sustituyentes se nombran como en los
alcanos.
Regla 4: se sigue la misma regla para los cicloalquinos
que para los cicloalcanos.

Nombres comunes de alquinos


Un sistema ya poco empleado es el que
considera a los alquinos como derivados
sustituidos del acetileno:
Estructura
Nombre IUPAC Nombre comn
HCCH
etino
acetileno
CH3-CCH
propino
metilacetileno
CH3CH2-CCH
1-butino
etilacetileno
CH3-CC-CH3
2-butino
dimetilacetileno
Solo es aplicable cuando los sustituyentes son
sencillos (no sustituidos) y de pocos carbonos.

Alquinos como sustituyentes


Al igual que en el caso de grupos alquilo o alquenilo,
los grupos alqinilo se nombran cambiando la
terminacin ino por inil:
HCCetinilo
CH3CC- 1-propinil propargil (comn)
1-alil-3-propargil-2-vinilciclohexano
(comn)
2-etenil-1-(2-propenil)-3-(1-propinil)ciclohexano
(IUPAC)

Nomenclatura de alqueninos
Se denomina alqueninos a aquellos compuestos
que tienen en su estructura dobles Y triples
enlaces. Se nombran de acuerdo a las siguientes
reglas:
Seleccin de la cadena principal: se selecciona la
cadena ms larga que contenga el mayor nmero
de enlaces mltiples (dobles o triples). En caso
de que haya dos cadenas del mismo largo con el
mismo nmero de enlaces mltiples cada una, se
da prioridad a la cadena con ms dobles enlaces.

1
8

CH2-CH2-CH2=CH2
8*

HC C-CH2-CH-CH2-CH=CH2
1*

2 enlaces mltiples
8 carbonos
1 doble y 1 triple

*2 enlaces mltiples
8 carbonos
2 dobles
CADENA PRINCIPAL

Se numera la cadena para dar los nmeros ms


bajos a los enlaces mltiples; en caso de
igualdad, se le da el nmero ms bajo a los
dobles enlaces.
Se numera la cadena en la direccin que permita
dar a los sustituyentes los nmeros ms
pequeos.
En caso de igualdad, se le da preferencia al orden
alfabtico de los sustituyentes para asignar los
nmeros,

CH3

CH2=CH2-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH=CH2

1*

4*

6*

CH2-CH3

8*

*E antes que M
NUMERACIN CORRECTA

Localizadores-Sustituyentes-Raiz Alcano
(n Carbonos de la cadena principal) Localizadores-en-localizadores-ino
CH 2=CH-CH 2-CH2-C C-CH 2-CH=CH-CH2-C C-CH 3

Trideca-1,8-dien-5,11-diino
CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
HC

C-CH2-CH-CH=CH-CH3

4-pentilhepta-5-en-1-ino

11

13

CH2-CH2-CH=CH2
HC C-CH2-CH-CH=CH2

9-alil-6-isopropil-12-metiltetradeca-6,10-dien-1,3-diino

6-alil-9-isopropil-3-metiltetradeca-1,3,8-trien-11,13-diino

Isomera geomtrica en alcanos


Puesto que el traslape de los orbitales p de los
carbonos que forman el enlace , es lateral,
este no puede girar libremente sobre el eje CC ya que se rompera y en consecuencia, los
alquenos presentan isomera geomtrica.

=>

Reglas IUPAC para nombrar alquenos


Si el alqueno presenta isomera geomtrica,
esta debe indicarse al inicio del nombre.
Puede emplearse el sistema cis-trans o la
nomenclatura E-Z.
Cmo se determina (a) que un alqueno
presenta isomera geomtrica y (b) cul es la
isomera geomtrica?

Determinacin de la isomera geomtrica en


un alqueno
CH2

CH CH2

CH3

CH3

C CH CH3
CH3

CH3
C C

CH3CH2

Aquellos alquenos que presenten


dos tomos (o grupos de tomos)
iguales unidos al mismo carbono
de un doble enlace NO presentan
isomera geomtrica.

Isomera cis-trans en alquenos


Los dos
grupos
iguales o
similares
estn en
lados
opuestos.

Los dos grupos iguales o


similares estn del mismo
lado .
La cadena crece hacia el
mismo lado.

La cadena
crece hacia
el lado
opuesto.

Isomera cis, trans en alquenos


El problema de la notacin cis,trans es que
puede presentar ambigedades:

Isomera geomtrica en alquenos:


sistema IUPAC E-Z
Est basado en las reglas establecidas por
Cahn, Ingold y Prelog para asignar prioridades
a los grupos unidos al doble enlace.
La prioridad se asigna en funcin del nmero
atmico del elemento.
Los tomos se consideran individualmente
hasta encontrar un punto de diferencia.

Isomera E-Z en alquenos


Consideremos el 3-etil-2,4-dimetil-3-hexeno
Si vemos la estructura dibujada
En C4 tenemos CH3- y CH3CH2- y en C3
tenemos CH3CH2- y (CH3)2CH- por lo que
sabemos que debe haber isomera
geomtrica.

Isomera E-Z en alquenos


Asignamos prioridades a los grupos unidos a
C4:
El primer tomo unido a C4 en cada grupo es igual,
por lo que tenemos que seguir adelante en la
estructura de cada sustituyente:
o -C-H y C-C-, el carbono tiene mayor nmero atmico y
en consecuencia el etilo es el de mayor prioridad de los
grupos unidos a C4

Isomera E-Z en alquenos


Asignamos prioridades a los grupos unidos a
C3:
El primer y segundo tomo unido a C3 en cada
grupo es igual, as que seguimos adelante en la
estructura:
-CH-C y C-(C )-C, el primer punto de diferencia es el que
cuenta, y entonces el isopropilo tiene mayor prioridad
que el etilo

Isomera E-Z en alquenos


Una vez establecidas las prioridades en el doble
enlace de la estructura, se puede asignar la isomera:
1
1

Los grupos prioritarios


estn en lados OPUESTOS, la isomera es E (del
alemn entgegen, opuesto) para la estructura
dibujada: E-3-etil-2,4-dimetil-3-hexeno

Isomera E-Z en alquenos


Si los grupos prioritarios estn
del mismo lado, la isomera es Z
(del alemn zusammen,
juntos).
Recordar siempre que los
grupos se analizan tomo por
tomo, hasta encontrar el
primer punto de diferencia.
NO SUMAR NMEROS
ATMICOS

mayor

menor

C
menor

mayor

mayor

C
mayor

Entgegen

C
menor

C
menor

Zusammen

Y si los grupos unidos al doble enlace


presentan a su vez enlaces mltiples?
Un tomo unido por un enlace mltiple a otro tomo
se considera equivalente al mismo nmero de
tomos con un enlace simple.
CH=O

tiene ms prioridad que

C(O,O,H)

CH2OH

C(O,H,H)

Prioridades de los grupos ms comunes


( en orden creciente)
-

-H
-CH3
-CH2CH3
-CH2CH(CH3)CH3
-CH2C(CH3)3
-CH(CH3)2
-CH=CH2
-C(CH3)3

-CH2OH
-CHO
-COCH3
-COOH

-OH
-OCH3
-OCH2CH3
-OCOH
-OCOCH3
-F

-COOCH3
-CH2SH
-NH2

-SH

-Cl
-Br
-I

Reglas de Cahn, Ingold y Prelog


1. Un nmero atmico mayor tiene prioridad sobre uno ms
pequeo.
2. Si dos tomos son iguales, compare los tomos unidos a
ellos con base en sus nmeros atmicos. La prioridad se
establece en el primer punto de diferencia.
3. Muvase hacia fuera desde el punto de unin, comparando
todos los tomos unidos a un tomo en particular antes de
continuar a lo largo de la cadena.
4. Evale sustituyentes uno por uno. No sume los nmeros
atmicos.
5. Un tomo unido por un enlace mltiple a otro tomo se
considera equivalente al mismo nmero de tomos con un
enlace simple.

Isomera E-Z:

Se indica la letra que indica la


configuracin (E/Z) delante del nombre. Si
hubiese varios, se escriben entre parntesis y
se indica su posicin con localizadores.
En caso de igualdad Z precede a E.
6

H
H3C
1

H
2

CH3

CH2 -CH2 -CH-CH3


6

H3 C
H

CH3

Z-6-Metilhepta-2-eno

(2Z,4E)-Hexa-2,4-dieno

cis-6-Metilhepta-2-eno

2-cis,4-trans-Hexa-2,4-dieno

Cicloalquenos
En el caso de los cicloalquenos de menos de 8
carbonos, todos sern cis y por lo mismo, no
se indica en la nomenclatura.
No pueden tener isomera trans si tienen
menos de 8 carbonos porque la geometra de
los tomos sp2 no lo permite.

Regla de Bredt
Esta regla, basada en observaciones empricas,
estipula que en compuestos bicclicos, un doble
enlace NO puede estar ubicado en un carbono
cabeza de puente, a menos que ambos anillos
sean lo suficientemente grandes.
Esto se debe a la gran tensin angular que
implicara un doble enlace en esa posicin
(recordar que la geometra de los carbonos sp2 es
trigonal plana).

Hidrocarburos insaturados
Tanto alquenos como alquinos se clasifican
como hidrocarburos alifticos insaturados,
debido a que en su constitucin tienen menos
tomos de hidrgeno que los alcanos de igual
nmero de carbonos.
Ojo: los cicloalcanos tienen menos tomos de
hidrgeno que los alcanos correspondientes
pero NO se consideran insaturados ya que
todos sus tomos de carbono son sp3.

ndice de Deficiencia de Hidrgeno IDH


Se define como el nmero de moles de
hidrgeno que se necesitaran para que la
frmula de un alqueno o alquino en
particular, corresponda a la de un alcano.
La definicin debe ampliarse, tomando en
cuenta que la molcula puede contener
otros grupos funcionales como halgenos,
hidroxilos, etc. como se ver mas
adelante.

Clculo del IDH


El clculo puede hacerse comparando

frmulas moleculares:
C6H10 se compara con la frmula de un
alcano: C6H14.
La diferencia de tomos de hidrgeno es
4, o sea, 2 moles de H2 y en
consecuencia el IDH es 2.

Clculo del IDH


Tambin puede hacerse por
inspeccin visual, cuando se tiene la
estructura del compuesto:
Cada anillo representa 1 IDH
Cada doble enlace representa 1 IDH
Cada triple enlace representa 2 IDH

Clculo del IDH


Tambin puede calcularse usando una frmula
general, que permite calcular fcilmente el IDH
para compuestos distintos a los hidrocarburos
en donde hay heterotomos (tomos distintos al
carbono, como nitrgeno, halgenos o fsforo):
IDH=nC - n tomos monovalentes + n
tomos trivalentes + 1
donde n es el nmero de tomos; tomos
monovalentes son aquellos elementos como H,
halgenos; tomos trivalentes son aquellos
elementos como N o P

Cmo diferenciar entre hidrocarburos


insaturados y cicloalcanos?
Se utiliza la reaccin de hidrogenacin
cataltica.
Dobles y triples enlaces reaccionan con
hidrgeno en presencia de un cataltico para
producir alcanos.
Cada enlace reacciona con UN MOL de H2
Los cicloalcanos NO reaccionan, porque no
contienen enlaces mltiples C-C.

Ejemplos
Se tiene un hidrocarburo de frmula C7H12.
Reacciona en condiciones de hidrogenacin
cataltica consumiendo 1 mol de H2 por mol
de compuesto.
Cul de las siguientes estructuras podra
corresponder al hidrocarburo?

Referencias
McMurry, J. 2008. Qumica Orgnica. 7.
Edicin. Thompson.
Wade, L.G. 2011. Qumica Orgnica. 7.
Edicin.
Carey, F. Qumica Orgnica. 5. Edicin.
Morrison y Boyd. Qumica Orgnica. 5.
Edicin