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Alberto Maggi
[219,915]
55 via Lopez, 57010 Guasticce (LI)
0586 984 980
Sommario
Prefazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
I
Onde elettromagnetiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
I.1
I.2
I.3
II
Le equazioni di Maxwell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
I.1.2
I.1.3
Il teorema di Poynting . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
I.1.4
Potenziali elettrodinamici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
I.2.2
Lequazione di DAlembert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
I.2.3
I.3.2
I.3.3
II.2
II.1.2
Pressione di radiazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
II.1.3
La legge di Stefan-Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
II.1.4
II.1.5
II.2.2
La formula di Rayleigh-Jeans . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
II.2.3
Sommario
II.2.4
III
IV
41
41
42
42
43
44
III.2
Eetto fotoelettrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
III.3
Eetto Compton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
III.4
I postulati di Bohr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
III.4.1 Spettri atomici e ipotesi di Bohr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
III.4.2 Livelli energetici dellatomo di idrogeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
III.4.3 Quantizzazione delloscillatore armonico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
46
46
47
48
III.5
Teoria
III.5.1
III.5.2
III.5.3
48
48
50
52
III.6
Lipotesi di de Broglie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
III.6.1 Introduzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
III.6.2 Ipotesi di de Broglie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
III.7
III.8
59
60
64
65
68
Sommario
IV.1.5
IV.2
IV.3
IV.4
IV.5
IV.6
IV.7
IV.9
Commutatore e compatibilit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
IV.2.2
Relazione di indeterminazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
IV.3.2
IV.3.3
Il principio di indeterminazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
IV.3.4
Il caso a pi dimensioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
Postulato di quantizzazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
IV.4.1
IV.4.2
Alcuni esempi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
IV.4.3
IV.4.4
IV.5.2
Evoluzione temporale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
IV.6.1
IV.6.2
IV.6.3
Schema di Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
IV.8
IV.8.2
IV.8.3
IV.8.4
IV.9.2
IV.9.3
Sommario
IV.9.4
IV.10
V.2
V.3
V.4
V.5
V.1.2
V.2.2
V.3.2
V.3.3
V.3.4
Conclusioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
V.3.5
V.4.2
V.4.3
V.4.4
V.6
V.6.2
V.6.3
Sommario
VI
VI.2
VII
VI.1.2
VI.2.2
VI.2.3
VII.2
VII.3
VII.4
VII.5
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
VII.6
Spin
VII.7
Sommario
VIII
Operatori tensoriali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
VII.8.1 Ancora su rotazioni e momento angolare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
VII.8.2 Tensori cartesiani, tensori irriducibili e tensori sferici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
VII.8.3 Prodotto di tensori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
VII.8.4 Il teorema di Wigner-Eckart . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
VII.8.5 Operatori vettoriali e teorema di proiezione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
187
187
190
192
193
195
IX
VIII.2 Campo
VIII.2.1
VIII.2.2
VIII.2.3
201
201
204
209
VIII.3 Sistemi
VIII.3.1
VIII.3.2
VIII.3.3
di due particelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Separazione delle variabili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Hamiltoniana a variabili separate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Autovalori e autovettori dellhamiltoniana nel problema dei due corpi . . . . . . . . .
211
211
213
214
Teoria
IX.1.1
IX.1.2
IX.1.3
217
217
219
220
IX.2
Teoria
IX.2.1
IX.2.2
IX.2.3
IX.2.4
221
221
223
224
228
IX.3
Sommario
IX.3.2
IX.4
Metodo variazionale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
IX.4.1 Una propriet dello stato fondamentale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
IX.4.2 Il teorema di Ritz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
IX.4.3 Teorema del viriale e livello fondamentale dellelio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
235
236
236
237
IX.5
240
240
244
246
248
250
Prefazione
Scrivere un testo rigoroso di meccanica quantistica il sogno che coltivo da quando ho iniziato la stesura di questi
appunti del corso di Istituzioni di Fisica Teorica, tenuto dal professor Pietro Menotti agli studenti del terzo anno
del Corso di Laurea in Fisica dellUniversit di Pisa. Questo la dice lunga sia sulla qualit matematica di queste
note, sia sulla mia pignoleria e sulla mia personale aspirazione alla matematizzazione sistematica della fisica.
Si soliti leggere nelle introduzioni dei testi di Landau e Lifsits che la fisica teorica prevalentemente costruita
su risultati non matematicamente rigorosi, per cui credo che a nessuno dispiacer lutilizzo sconsiderato di
convergenze, scambi di limiti, integrali e serie che qui si fa.
Tuttavia, nel corso dei miei brevi studi ho maturato la convinzione che un sistema di risultati basati su speculazioni
fisiche non corroborate da dimostrazioni corrette in tutti i dettagli, una pericolante costruzione sulla sabbia.
Uno studente del terzo anno , infatti, mathematically oriented, proviene dai corsi di Geometria e Analisi, ma
soprattutto dal corso di Meccanica Analitica, perci abituato a trarre la sicurezza di quanto sa da rigorose
(spesso tediose) e ineccepibili dimostrazioni, destinate a sparire nel corso del suo terzo anno di studi.
Daltra parte un corso di meccanica quantistica in cui le pecche matematiche siano trascurabili, richiede una
preparazione impensabile al terzo anno, occorrerebbe almeno la conoscenza della teoria degli operatori negli
spazi di Hilbert (compreso il teorema spettrale), senza contare che una qualche familiarit con rappresentazioni
e gruppi consentirebbe di allargare non poco il respiro della trattazione.
Allora, limpostazione di questi appunti , nella scia del corso di Menotti, la soluzione a questo problema, o,
quanto meno, un buon compromesso. Il rigore matematico non raggiunto, tuttavia il lettore sempre messo in
guardia ogniqualvolta si eettua un passaggio scorretto. La materia , cio, presentata in modo critico, cosicch
lo studente certo di non essere raggirato. Il lettore curioso deve essere rassicurato dal fatto che esiste una
teoria superiore (esposta nel corso di Meccanica Quantistica, i cui appunti raccoglier nel quaderno Trattazione
matematica della meccanica quantistica) in grado di evitare tutti i problemi che si incontrano a questo livello.
Quello che mi piacerebbe aver comunicato con questi appunti la dicolt e - allo stesso tempo - il fascino dello
studio della meccanica quantistica. Ci che ritengo sia laspetto pi ammaliante della meccanica quantistica
il suo tendere a creare una struttura matematicamente profonda tramite la quale arrivare alla comprensione del
vero legame tra la realt e la fisica (intesa come rappresentazione della realt stessa). Basta pensare a come
vengono sviluppati in ambito quantistico i concetti (che nelle teorie precedenti erano quasi metafisici) di misura
e simmetria.
Due parole su queste pagine: anzitutto non si tratta di una ricopiatura degli appunti presi a lezione, ma di una
loro rielaborazione, basata sui miei gusti e le mie esigenze e su un certo numero di testi cui ho fatto riferimento
e che sono riportati nella bibliografia. Tuttavia, in questa sede, mi piace ricodarne uno, Lezioni di Meccanica
Quantistica, di Luigi E. Picasso. Studiando sui testi del professor Picasso ho attraversato (indenne!) i corsi di
Fisica I e II e spero di poter fare altrettanto con questo. Quello che posso dire che i modi di questo autore
sono assolutamente in linea con la mia idea di fisica (sarebbe forse meglio dire che questa mia idea deriva dalla
assidua frequentazione dei suoi libri): mai un imbroglio e rigore per quanto possibile.
Il materiale qui presentato quello del corso del professor Menotti (pi o meno) e molti sono gli appunti che
provengono dalle esercitazioni tenute dal dottor Emilio dEmilio.
Prefazione
Il primo capitolo un ricettacolo di concetti ereditati dal corso di Fisica II, con qualche sviluppo, in vista della
trattazione ala Planck del corpo nero, che viene svolta nel secondo capitolo, sulla linea del testo di Becker.
Il terzo capitolo presenta una breve rassegna dei principali sviluppi della Old Quantum Mechanics e si colloca in
parallelo al secondo capitolo.
Nel quarto capitolo viene sviluppato lintero formalismo della meccanica quantistica: spazio di Hilbert come spazio
degli stati, osservabili come operatori autoaggiunti, regole canoniche di commutazione, evoluzione temporale,
spazi prodotto, sistemi statistici e, infine, un accenno ai problemi di teoria della misura nella fisica quantistica.
Nel quinto capitolo ci si occupa in dettaglio (ma, ancora, in modo per lo pi qualitativo e assai poco matematico)
dellequazione di Schrdinger unidimensionale.
Dopo loscillatore armonico, la volta del momento angolare. Qui si prende lo spunto per introdurre il concetto
di simmetria ed invarianza in meccanica quantistica.
In seguito sono trattati i campi centrali. Latomo didrogeno studiato tramite il vettore di Lenz: qui, come
sempre quando possibile, tutti i calcoli sono debitamente sviluppati ( un bel guazzabuglio di commutatori).
Successivamente si trattano i metodi di approssimazione, essenziali per introdurre linterazione tra materia e
radiazione e la fisica atomica. Infine, ci si occupa di particelle identiche, principio di Pauli, bosoni e fermioni.
Posso concludere dicendo che, di sicuro, studiare questa materia una gran fatica e forse senza le canzoni di
Frank Sinatra impossibile non farsi prendere dallo sconforto. Daltra parte, per andare avanti c bisogno di
buoni compagni di studio e amici: a questo proposito mi va di ringraziare Giacomo, Antonio, Giacomo, Boris,
Leonardo, Walter, Matteo e il sig. Ivan.
Un doveroso grazie va anche a Giuseppe ed Elia coi quali ho discusso tanti argomenti controversi qui riportati.
Capitolo I
Onde elettromagnetiche
In avvio della trattazione del corso riteniamo utile riportare il seguente capitolo allo scopo di fornire
un breve sommario sulle onde elettromagnetiche. Molte delle considerazioni che faremo in questa
sede saranno riutilizzate nella trattazione semiclassica (ala Planck) del corpo nero.
div E = 4
curl E + 1 B = 0
c t
(M)
div B = 0
1 E
4
J+
curl B =
c
c t
Terzo principio
ed energia
del campo
Il terzo principio della dinamica newtoniana non pu valere in generale: se due corpi A e
B interagiscono di modo che B senta le variazioni di A istantaneamente e viceversa, si deve
supporre lesistenza di un segnale che si propaghi a velocit infinita. Siccome questo non
possibile, lo scambio di quantit di moto ed energia in termini newtoniani ha luogo solo nel caso
di interazioni di contatto. Ci da corpo alla nozione di campo. Ogni particella agisce per
contatto con il campo, trasferondogli energia e quantit di moto, che viene poi - in parte
o del tutto - ceduta (dopo un tempo finito) allaltra particella. Il terzo principio, rivisitato
in termini relativistici, sancisce allora la conservazione dellenergia di un sistema isolato, nel
quale, oltre alle particelle, dovranno essere per inclusi i campi.
Definizione
di energia
elettromagnetica
Si viene ora a creare la necessit di definire in modo consistente lenergia che deve essere
associata al campo elettromagnetico (E, B). Per far questo, supporremo intanto di essere nel
vuoto.
Il sistema che dovremo considerare sar costituito allora da cariche elettriche e correnti, dai
supporti meccanici (fili conduttori, reticoli, . . .) e dal campo elettromagnetico.
Definiamo U energia del campo elettromagnetico, corrispondentemente a una certa
configurazione, il lavoro che si deve fare sulle sorgenti dei campi (le cariche e le correnti)
per ottenere quella prefissata configurazione, cio il lavoro sul sistema sorgenti pi supporti
meccanici diminuito dellaumento dellenergia (cinetica o interna, eetto Joule) dei supporti
meccanici stessi. In altre parole, abbiamo
U = Lext E int ,
I Onde elettromagnetiche
dove Lext il lavoro fatto dallesterno sulle sorgenti (pi i loro supporti), mentre E int
laumento dellenergia interna di supporti meccanici e sorgenti registrato nelloperazione
(ad esempio laumento di energia cinetica degli elettroni per stabilire una certa corrente).
Daltra parte, sul sistema sorgenti pi supporti agiscono le forze esterne (che stanno creando
la configurazione finale) e le forze elettromagnetiche che, in senso newtoniano, sarebbero forze
interne. Se indichiamo con Lem il lavoro di queste ultime abbiamo, dal teorema delle forze
vive generalizzato,
E int = Lext + Lem
la qual cosa implica
U = Lem
cio lenergia del campo definita come lopposto del lavoro fatto sul sistema meccanico dalle
forze elettromagnetiche.
Ora, il lavoro fatto dal campo sulle cariche nellunit di tempo
Z
Z
em
W (t) = E u dV = E J dV
da cui
Z
dU
= E J dV
dt
Se consideriamo ora un sistema cariche pi supporti isolato, abbiamo, ancora dal teorema
delle forze vive, che
dU
dE int
= W em =
dt
dt
da cui
d int
E +U =0
dt
Lequazione scritta ci dice che il sistema sorgenti pi supporti pi campo ha energia costante
se isolato. Questo implica che la definizione adottata di U soddisfa le propriet richieste nel
primo paragrafo.
Notiamo che se invece il sistema cariche pi supporti soggetto a forze esterne a potenza non
nulla W ext , ricaviamo
dE int
= W em + W ext
dt
d int
= W ext
E +U
dt
U come funzione
di stato
4
1
E
B
E curl B B curl E =
EJ+
E
+ B
c
c
t
t
dallidentit vettoriale
1 2
c
E + B2 +
div (E B)
8 t
4
Dal teorema di Green, supponendo che i campi si annullino allinfinito, e perci abbiano flusso
nullo, otteniamo che
Z
2
1
E + B2 dV.
U=
8
E J =
Interpretazione
del teorema
di Poynting
1 2
u (x, t) +
E + B2
8
e vettore di Poynting
c
S+
(E B)
4
allora troviamo
u
+ div S
E J =
t
che rappresenta il bilancio locale dellenergia o teorema di Poynting.
Per capire la portata del teorema di Poynting, immaginiamo di dividere lo spazio in due
zone di volume V1 e V2 , ordinatamente. Il sistema complessivo isolato e perci, in esso, si
conserva lenergia, abbiamo dunque
d
d
U1 + E1int =
U2 + E2int
dt
dt
Vogliamo caraterizzare i due membri in termini del vettore di Poynting. Integriamo nel volume
Vi , i J2 , i due membri del teorema di Poynting:
Z
dUi
EJ=
+ Vi (S)
dt
Vi
dove si usato il teorema di Green e Vi indica il flusso uscente dalla superficie che delimita
Vi . Ora,
Z
E J = Wiem
Vi
perci, se con
da cui
Wiext
Ne deriva che
d
Ui + Eiint = Vi (S) Wiext
dt
d
Ui + Eiint = Wiext Vi (S) ,
dt
dunque, preso un sistema compreso nel volume Vi , laumento di energia totale (di cariche pi
supporti pi campo) per unit di tempo uguale alla somma della potenza esercitata dalle
forze esterne sul sistema e del flusso entrante in Vi del vettore di Poynting.
Lequazione si riduce alla
d
U + E int = W ext
dt
trovata sopra per V che va a comprendere tutto lo spazio fisico.
Infine, sia W ext = 0, allora si ha
d
d
I Onde elettromagnetiche
stabilisca un parallelo tra (, J) e (u, S). S dunque una densit di corrente di energia.
em
Z
1
=
dt
E + J B dV
c
Z
1
dPmec
dP
E + J B dV =
= Fem =
dt
c
dt
da cui
d
(Pmec + P) = 0.
dt
In questa sezione ci occuperemo del problema della propagazione del campo elettromagnetico
(e della sua energia) nel vuoto. In una zona in cui non siano presenti sorgenti le equazioni di
Maxwell, (M), divengono
div E = 0
curl E + 1 B = 0
c t
(M )
div B = 0
1 E
curl B
= 0
c t
e perci rappresentano un sistema lineare omogeneo di equazioni dierenziali alle derivate
parziali. Il problema principale connesso alle equazioni scritte quello di risalire alla soluzione
legata alle condizioni imposte dalla presenza di certe sorgenti nella zona circostante a quella
in cui valgono le (M ).
Noi ci limiteremo ad ottenere la soluzione generale in alcuni semplici casi e a specificare il
modo per ottenere la soluzione poste le condizioni al contorno.
1 A
.
c t
div A = 4
t
1
4
1 2A
A 2 2 grad div A +
= J
c t
c t
c
+
Daltra parte, siccome il rotore del gradiente nullo A definito a meno di aggiunta del
gradiente di una funzione scalare, cio B invariante rispetto alla trasformazione
A 7 A0 = A + grad
e, se vogliamo che E sia ancora definito come sopra dobbiamo porre
1
7 0 =
c t
Linsieme delle due ultime equazioni scritte si dice trasformazione di gauge.
Gauge di
Lorentz
1 0
1 2
2 2
c t
c t
1 2
1 0
0
=
div
A
+
c2 t2
c t
che, come vedremo, essendo noto il secondo membro, ammette sempre soluzione. La
trasformazione trovata in questo modo si dice gauge di Lorentz. In definitiva, sotto gauge
di Lorentz, div A +
Gauge di
Coulomb
I Onde elettromagnetiche
1
= 0, le equazioni di Maxwell divengono
c t
1 2
2 2 = 4
c t
A 1 A = 4 J
c t2
c
La gauge che ci interessa nella soluzione delle (M ) per quella di Coulomb che impone
div A = 0
Essa si ottiene ponendo
A = A0 + grad
0 = div A0 +
che ha sempre soluzione (si tratta dellequazione di Laplace) nota la div A0 . Sotto questa
gauge le equazioni di Maxwell divengono
= 4
1 2A
1
4
= J
A 2 2 grad
c t
c t
c
lequazione per quella dellelettrostatica, perci
Z
(x0 , t) 3 0
(x, t) =
d x
kx x0 k
= 0
, div A = 0
1 2A
A 2 2 = 0
c t
cio A soddisfa allequazione delle onde.
La discussione delle onde nel vuoto dunque ridotta alla risoluzione del sistema disaccoppaiato
A = 0
B = curl A
E = 1 A
c t
dove abbiamo introdotto loperatore lineare
=
1 2
c2 t2
Nelle gauge esaminate sommavamo ad A la funzione scalare di modo che, nella gauge di
Lorentz, fosse
1 0
= div A0 +
,
c t
= div A0
Siccome ambedue le equazioni per sono lineari, resta definito a meno dellaggiunta di 0
soluzione dellequazione omogenea associata, = 0, nella gauge di Lorentz, e = 0, nella
gauge coulombiana. Laggiunuta di 0 prende il nome di gauge ristretta.
(DA)
+ x ct
+ x + ct
da cui ricaviamo
2g
2g
2g
2g
(, ) = 2 + 2
+ 2,
2
x
1 g
g g
(, ) =
+
c t
1 2g
2g
2g
2g
(, ) = 2 2
+ 2
2
2
c t
da cui otteniamo
(
h
g (x, 0) = a (x)
g
(x, 0) = b (x)
t
g+ (x) + g (x)i = a (x)
0
0
(x) + g (x) = b (x)
c g+
Z
1
1 x
(x)
=
b () d
a
(x)
2
2c x0
g (x) =
1
1
a (x) +
2
2c
b () db (x)
x0
Z x+ct
1
1
g (x, t) = [a (x ct) + a (x + ct)] +
b () d
2
2c xct
Soluzione
mediante
trasformata
di Fourier
Purtroppo la tecnica sviluppata nel caso unidmensionale non pu essere trasferita nel caso
I Onde elettromagnetiche
e ritroviamo, grazie alla fattorizzazione degli integrali, soluzioni funzioni xct. La pi generale
soluzione , infine,
Z h
i dk
g (x, t) =
A (k) ei(kx+t) + B (k) ei(kxt)
2
R
dk
= a (x)
2
ZR
dk
g
c |k| [A (k) B (k)] eikx
(x, 0) =
= b (x)
t
2
R
g (x, 0) =
c (k) eikx
dk
= f (x)
2
c (k) =
dx eikx f (x)
A (k) + B (k) =
dx eikx a (x)
dx eikx b (x)
Sia ora g (x, t) una componente del vattore donda G. Separiamo nuovamente le variabili
g (x, t) = X (x) Y (y) Z (z) T (t)
troviamo
X 00
Y 00
Z 00
1 T 00
XY ZT
+
+
2
=0
X
Y
Z
c T
T 00
X 00
Y 00
Z 00
2 T
k12 X
k22 Y
k32 Z
=
=
=
=
q
(c kkk)2 . La soluzione allora del tipo
dove k = (k1 , k2 , k3 ) R3 e =
c (k) eikx
R3
d3 k
(2)
= f (x)
d3 k
R3
(2)
c (k)
ei(kl)x d3 x
R3
i=1
perci
c (l) =
eilx f (x) d3 x,
R3
infine,
A (k) + B (k) =
R3
eikx a (x) d3 x
I Onde elettromagnetiche
eikx b (x) d3 x
R3
perci la terna (E, B, i) ortogonale e destrorsa, si noti che i la direzione (con verso)
della propagazione dellonda. Si noti, ancora, come i moduli di E e B coincidano. Se ne ricava
che il vettore di Poynting ha il verso della propagazione delle onde,
c
S = E2 i = uc
4
inoltre la quantit di moto dellonda vale
Z
c
1
P = 2 S dV = 2 U
c
c
e, per i moduli, si ha U = cP .
Consideriamo una cavit cubica, di spigolo, a, le cui pareti siano perfettamente riflettenti.
Fissiamo gli assi xyz paralleli agli spigoli e sia lorigine coincidente con un vertice del cubo. Il
campo A soddisfa allequazione di DAlembert. Procediamo per separazione di variabili
A (t, x) = a (x) T (t)
allora
A (t, x) = T (t) 4a (x)
1
T (t) a (x) = 0
c2
1
4ai
1 T
(x) = 2 (t)
T (t) ai (x) = 0
2
c
ai
c T
I campi E e B saranno dati dalla sovrapposizione delle onde piane aventi potenziale
T (t) eikx
e. Abbiamo
1
1 A
= T eikx
e
c t
c
per calcolare B, teniamo conto del fatto che
E=
ikx
grad eikx = ke
c
troviamo
Condizioni
al contorno
ki2 = |k|
ki = ni
a
perci,
n 2 n 2 n 2 2
1
2
3
+
+
= 2
2a
2a
2a
c
Ne deriva allora che la parte spaziale del campo B la funzione g (x) data da
gx (x) = sin k1 x cos k2 y cos k3 z;
gy (x) = cos k1 x sin k2 y cos k3 z;
gz (x) = cos k1 x cos k2 y sin k3 z.
Infine, abbiamo
E=
nN3+
X n
1
Tn (t) fn (x) , B =
Tn (t) gn (x)
c
c
3
nN+
1
L=
L d3 x =
E B2 d3 x
8 V
V
I Onde elettromagnetiche
Perci
n1 x
n0 x
cos
cos 1 dx =
a
a
Z
sin
n1 x
n0 x
1
sin 1 dx = a n1 ,n01
a
a
2
n1 x
n0 x
n2 y
n0 y
n3 z
n0 z
cos 1 sin
sin 2 sin
sin 3 d3 x + . . . =
a
a
a
a
a
a
V
Z a
Z a
ZVa
n1 x
n2 y
n3 z
n01 x
n02 y
n03 z
cos
sin
sin
cos
dx
sin
dy
sin
dz + . . . =
=
a
a
a
a
a
a
0
0
0
3
1
V
3
a n1 n01 n2 n02 n3 n03 + . . . = n,n0 + . . . = V n,n0
=
2
8
8
fn fn0 d3 x =
cos
Si ha quindi
E d x=
e, analogamente,
n0
c2
B2 d3 x =
fn fn0 d3 x =
3 V X 2
T (t)
8 c2 n n
3V X 2 2
T (t)
8 c2 n n n
3 V X 1 2
2 2
L=
T (t) n Tn (t)
32 c2 n 2 n
X 1
1 2 2
2
L=
q (t) n qn
2 n
2
n
Ne deriva il seguente
Teorema I.1
Visto che un corpo nero dato da una cavit termalizzata alla temperatura T , abbiamo
che la densit volumica di energia media u (, T ) contenuta nella cavit e dovuta ai modi
normali con frequenze tra e + d, pari allenergia media di un numero N () di oscillatori
armonici lineari allequilibrio termico a temperatura T , divisa per il volume, dove N () il
numero di modi normali del campo elettromagnetico tra e + d.
Infatti, u (, T ) tale che
1 2
u (T ) =
= u (, T ) d
E + B2
8
ma
X 1 2
1
1 2
E + B2 =
qn (t) + 2n qn2
8
2
2
n
dunque
1 2 2
1 X 1 2
u=
q (t) + n qn
V n 2 n
2
1 X 1 2
1 2 2
u (T ) = hui =
q (t) + n qn
V n 2 n
2
e
u (, T ) =
Calcolo del
numero di
modi normali
tra e + dv
1
V
n(+d)
n()
1
1 2
q (t) + 2n qn2
2 n
2
N ()
kT
V
visto che lenergia media di un oscillatore armonico (dalla legge di equipartizione) pari a kT .
Calcoliamo N (). Ogni terna (n1 , n2 , n3 ) fornisce due oscillazioni stazionarie nella cavit a
frequenza tale che
n 2 n 2 n 2 2
1
2
3
+
+
= 2.
2a
2a
2a
c
Se rappresentiamo tali terne come punti di un reticolo in tre dimensioni, si ha che tutte le
terne per cui 0 sono quelle contenute nellottante positivo e in una sfera di raggio
2a 0
r=
c
Siccome la densit dei punti reticolari 1, i punti considerati sono in numero pari a
4a3 30
1 4 8a3 30
=
8 3 c3
3c3
Ne consegue che il numero dei punti del reticolo corrispondente alle oscillazioni di frequenza
compresa tra e + d dato da
12a3 20
3c3
Il numero di oscillazioni proprie contenute nellintervallo , + d pertanto
N () =
Legge di
Rayleigh-Jeans
8a3 2
c3
In definitiva, dunque
u (, T ) =
8V 2 kT
8 2
= 3 kT
3
c
V
c
Capitolo II
Consideriamo una cavit completamente vuota le cui pareti siano portate e mantenute a
una temperatura uniforme T . Si genera, allora, allinterno della cavit, della radiazione
elettromagnetica: allequilibrio le pareti assorbono - nellunit di tempo - una quantit di
energia raggiante pari a quella che emettono.
Lo stato della radiazione descritto dalla densit di energia u che pari a
1 2
u=
E + B2
8
Daltra parte possibile definire la densit spettrale dellenergia u tale che u d la
frazione della densit di energia del campo elettromagnetico la cui frequenza compresa tra
+ d. Ne consegue che, ovviamente,
Z +
u=
u d
0
Legge di
Kirchho
Teorema II.1
(legge di
Kirchho )
La distribuzione di energia spettrale una funzione fondamentale della fisica, perch, come
aerma la legge di Kirchho, universale. Si trova, infatti, basandosi sul solo Secondo
Principio della Termodinamica, che u dipende unicamente dalla temperatura e non dalla
conformazione della cavit o dalla natura delle pareti.
La densit spettrale della radiazione nera, a una determinata frequenza, funzione della sola
temperatura.
Supponiamo di avere due cavit racchiuse da sostanze diverse e aventi forma diversa,
entrambe a temperatura T . Per assurdo, in una qualsiasi regione dello spettro le u risultino
diverse. Allora poniamo in contatto le due scatole tramite un filtro agente nelle vicinanze
della frequenza nellintorno della quale le densit sono diverse. In questo modo, senza che
si compia lavoro dallesterno, si ha che una delle cavit perde lenergia che viene acquistata
dallaltra. Cos, mentre una si raredda, laltra si riscalda. Si realizza cio uno scambio di
calore spontaneo tra due corpi alla stessa temperatura, il che contraddice il Secondo Principio
(c.v.d.) della Termodinamica.
Dimostrazione
Abbiamo perci che u dipende, oltre che da , solo dalla temperatura T , sicch ben definita
la funzione
u = u (, T )
Ovvio allora che parimenti universale lintegrale di u , u che sar funzione di T :
u = u (T ) .
Ammettiamo che la distribuzione della radiazione allinterno della cavit sia isotropa.
Cominciamo col calcolare lenergia radiante che esce in secondi da una finestra di area
dA entro langolo solido d orientato secondo langolo rispetto alla normale a dA. Si tratta
di calcolare il contributo de di energia radiante emessa da tutti gli elementi di volume contenuti
nel cono di apertura d (con lasse orientato lungo ) e di altezza c (dal momento che lenergia
viene trasportata dalle onde elettromagnetiche alla velocit c). Ciascun elemento di volume
dV allinterno del cono emette lenergia u sullangolo solido 4, la frazione che giunge sulla
finestra dA perci data da
dA
udV : de = 4 : 2
r
da cui
dA cos
dA
dV = u
dV
de = u
4r2
4r2
Daltra parte dV = r 2 drd perci lenergia radiante che esce in secondi dalla finestra dA
(sotto langolo entro langolo solido ) vale
Z c
dA cos 2
c
u
r dr d = u dA cos d
2
4r
4
0
Si definisce intensit specifica il fattore
c
4
Lenergia S irradiata nellunit di tempo, in un semispazio, dallunit di superficie vale allora
Z /2
Z /2
Z 2
1
c
d
d cos sin = K
d sin 2 = K (cos 2)|/2
= K = u
S=K
0
2
4
0
0
0
K+u
Pressione di
radiazione
In condizioni di isotropia, per pareti perfettamente riflettenti, dalle equazioni dellelettromagnetismo, si deduce che la pressione della radiazione vale
u
p=
3
La cosa ha una immediata interpretazione quantistica.
Pensiamo la radiazione
elettromagnetica come un gas di fotoni il cui impulso dato dallenergia divisa per la velocit
della luce c. I fotoni si riflettono sulle pareti in modo elastico, talch limpulso ricevuto dalla
parete nellurto con un fotone avente angolo dincidenza dato da due volte limpulso del
fotone moltiplicato per il coseno dellangolo . Nellunit di tempo sullunit di superficie
limpulso ricevuto dalla parete perci
Z /2
Z /2
Z
Z 2
1
c
u
p =
d
d cos2 sin = u
d cos2 sin =
u
cos d 2 cos =
c
4
2 0
0
0
/2 u
u
=
cos3 0 =
3
3
Lequazione p = u/3 valida se la radiazione isotropa e non richiede il fatto che essa si trovi
allequilibrio termico. In questultima condizione, u dipende solo da T e perci p dipender
solo da T . In altre parole se u la u di Kirchho p = p (T ). Mentre se u uniforme, ma non
necessariamente di Kirchho, si ha che p = u/3.
Consideriamo ora una cavit nera una cui parete sia dotata di uno stantuo libero di muoversi
senza attrito. Portiamo la cavit a contatto con un termostato posto alla temperatura T .
Estraiamo lentamente lo stantuo procurando un aumento V del volume. In questo processo
La macchina compie un ciclo di Carnot reversibile il suo rendimento perci il massimo, cio
T /T , daltra parte il rendimento dato dal lavoro totale fornito diviso per il calore assorbito
dal termostato a temperatura maggiore:
T
3 pV
3 p
1 p
=
=
=
=
T
4 uV
4 3p
4 p
da cui si ottiene che
log T 4 = log p
da cui u e p sono direttamente proporzionali alla potenza quarta della temperatura, cio, si
stabilisce la legge di Stefan-Boltzmann
u = aT 4
Ora, la misurazione della legge determinata cos come labbiamo scritta non attuabile, poich
si dovrebbe compiere una misurazione allinterno del corpo nero. Tuttavia possibile praticare
nel corpo nero un piccolo foro e misurare lenergia radiante uscente dal foro (per unit di
superficie e per unit di tempo), per quanto calcolato sopra essa sar
c
c
S = u = a T 4 = T 4
4
4
con
a=4
c
Nel derivare la legge di Stefan-Boltzmann abbiamo incontrato alcune dicolt nel trattare
le trasformazioni adiabatiche del corpo nero. Questo perch non sembra, a priori, garantito
lequilibrio termico, visto che la radiazione non pu essere emanata o assorbita dalle pareti
che sono perfettamente riflettenti. Avevamo allora supposto di immettere nel corpo una
quantit molto piccola di carbone nella cavit, in modo che la materia potesse annerire la
radiazione mantenendo la distribuzione spettrale di Kirchho alle diverse temperature. In
realt dimostreremo (legge di Wien) che la radiazione nera resta nera per trasformazione
adiabatica, anche senza immissione di carbone nella cavit.
Legge delle
adiabatiche
aT 4
dV = 4aT 3 V dT + aT 4 dV +
dV
0 = d aT 4 V +
3
3
1
0 = V dT + T dV V T 3 = const
3
da cui, incidentalmente, si trova che V 4/3 p = const.
Entropia della
radiazione nera
S
T
S
V
= 4aT 3 V dT + aT 4 dV
= aT 4 dV
4
= 4aV T 2
S (V, T ) = aT 3 V + const
= 43 aT 3
3
Compressione
adiabatica di
una radiazione
isotropa
4 3
aT V
3
2v
= 1 1 +
cos
c
Ora, consideriamo un intervallo di ampiezza d dello spettro. Valutiamo che accade allenergia
della radiazione di frequenza nellintervallo prescelto nel tempo dt, in cui, lo ricordiamo, lo
stantuo si sposta verso linterno di vdt. Sia d | 1 | cos lenergia totale V u d,
contenuta in d, diminuisce di una quantit eguale a quella della radiazione che nel tempo dt
raggiunge lo stantuo. Come gi calcolato la diminuzione vale
AK ddt.
Daltra parte si ha anche aumento dellenergia per eetto della radiazione che giunge sullo
stantuo con frequenza contenuta in un intervallo tale che, dopo la riflessione, esso viene a
coincidere col nostro d. In accordo con la formula per leetto Dppler, la frequenza incidente
dovr essere contenuta nellintervallo compreso tra 1 e 1 + d 1 . Lenergia incidente varr
AK 1 cos dd 1 dt,
0
2v
0
cos
E = E 1+
c
Z /2
2v
K 1 sin cos 1 +
cos d 1 d
2A dt
c
0
2
2v
1 = 1
cos
c
perci
d 1
K 1
2v
1
cos d
c
K
K 2v
= K +
( 1 ) = K
cos
c
=
Z /2
K 2v
2A dtd
K
cos sin cos d =
c
0
Z
K 2v /2
sin cos2 d =
AK dtd 2A dtd
c 0
K 2v
AK dtd 2A
dtd
3c
Laumento di energia complessivo per le frequenze nellintervallo d, nel tempo dt vale
4 Avdt K
d
3
c
3 c
3
Analizziamo lespressione ottenuta. Cominciamo col notare che
u dV
du = u +
3
V
d (V u ) =
(1)
Z
Z
Z
u
dV
dV
4p
u
u
p =
u d
u +
d =
d =
d =
dV
3
3V
3
3V
3
3
V
0
0
0
0
da cui si ottiene che in una espansione adiabatica per cui la u sia isotropa, e non
necessariamente di Kirchho, il prodotto
pV 4/3
resta costante (come accadeva nelle adiabatiche passanti per punti di equilibrio del sistema).
Abbiamo cio dimostrato il seguente
Lemma II.1
Invarianza
adiabatica di u
Il risultato preannunciato fa leva sui principi della Termodinamica, oltre che sulle considerazioni di elettromagnetismo gi esposte. Consideriamo una cavit nera allequilibrio termico.
Essa sia caratterizzata dalla temperatura T0 dallenergia u (T0 ) e dal volume V0 . Resta allora
definita p0 = u (T0 ) /3. Ora eseguiamo una espansione adiabatica infinitamente lenta sicch
la radiazione rimanga isotropa. Spaziamo allora la curva
pV 4/3 = p0 V0
fino al volume V1 . Adesso immettiamo una piccola quantit di carbone nella cavit di modo
da annerire la radiazione. Lenergia della radiazione rimarr invariata, cos dunque p1 , mentre
u diverr ora di equilibrio e risulter definita una temperatura T2 . In altre parole, il carbone
cambia u mantenendone il valore integrato u e apportando un aumento finito dellentropia.
Ora sempre in presenza di carbone riportiamo lo stantuo nella posizione iniziale, allora in
virt dellequazione delle adiabatiche, riavremo p0 e di conseguenza T0 e u (T0 ). Abbiamo
dunque compiuto un ciclo irreversibile. Daltra parte il lavoro compiuto dallesterno nullo
poich la forma pdV calcolata sulla curva pV 4/3 = p0 V0 una volta in un senso e una volta
nellaltro (come attesta il lemma precedente). Siamo giunti cos al
Teorema II.2
(di Wien)
Lequazione (1) ci fornisce lultima informazione sulla distribuzione spettrale che possiamo
ricavare a partire dalla termodinamica. Nondimeno il teorema che dimostreremo sar
veramente importante nel seguito della nostra trattazione.
Avevamo ottenuto che, durante una adiabatica
u
d (V u ) =
dV
3
da cui ricaviamo lequazione dierenziale
u
u
+ u =
V
V
3
Eettuiamo allora il seguente cambiamento di coordinate
x + V, y + 3 V
allora
u
V
u
u
u
+ 3
x
y
u
= 3V 2
y
da cui
x
u
u
u
+y
+ u = y
x
y
y
u
x
+ u = 0
x
(xu ) = 0
x
1 3
V
V
3V 3
u =
= 3 3V
3V
ma, siccome la trasformazione adiabatica, V T 3 = const, e perci
u (, T ) = 3 f
T
Teorema II.3
(Legge di Wien)
Teorema II.4
(Legge dello
spostamento)
,T
c
2
1
g (T )
5
ancora, possiamo ritrovare la legge dello spostamento,
T
5
0 = 6 g (T ) + 5 g0 (T )
5g () = g 0 ()
Presa la radice dellequazione, abbiamo
max T = .
Determinazione
della relazione
e u
tra E
2 e2 000
m x
+ 20 x
x = eEx .
3 c3
Scelto un intervallo di tempo molto grande il campo Ex potr essere espresso in serie di
Fourier, se a + 2/,
+
1 X
an einat
Ex =
2 n=
+
1X
=
|an |2
2 n=0
+
3 X
|an |2
8 n=
= na
= dn
perci
u =
3
3
2
|an |2
|an |2 .
=
8
a
4a
+
1 X
ina n einat
2 n=
x
=
x000
+
1 X
einat
2 n= n
+
1 X
(na)2 n einat
2 n=
+
1 X
i (na)3 n einat
2 n=
m (na) n + m 20 n +
2 e2
3
i (na) = an
3 c3
sicch si ricava
n =
perci
ean
m 20 m (na)2 + 23 i ec3 (na)3
2
e2
m2
|an |2
| n | =
2 2
2
2
(na)3
(na) 20 + 23 e mc
3
2
(na) | n | =
(na)2
E=
2 n=0
2 n=0
e2
m2
|an |2
2 2
2
2
(na)3
(na) 20 + 23 e mc
3
Allo scopo di valutare la serie, sostituiamola con un integrale rispetto a = na, nellintervallo
d cadono dn = d/a oscillazioni parziali, perci
Z
m e2
2
|an |2
E=
d
2
2 m2 0 (2 2 )2 + 2 e2 33
a
0
3 mc
Come sappiamo la funzione integranda ha un massimo molto acuto per 0 perci possiamo
eettuare le seguenti approssimazioni:
(i) sostituiamo (tranne che nella dierenza 2 20 ) 0 a ;
2
2
2
(ii) poniamo 2 20 (20 ( 0 )) = 420 ( 0 ) ;
2
d
d =
E=
2 3 2
2
2 + 2
2 m2 2 2
a
2
m
a
4
40 + 23 mc30
2 2
e
dove + 23 mc30 ,
2
2
= m e |an | 1
E
2 m2 a 2
con la sostituzione z +
=
=
1
d
2 2
+1
abbiamo
Z
m e2 |an |2 1
e2 |an |2 1
e2 4 3 mc3
1
=
dz
=
=
u
2 m2 a 2 2 z 2 + 1
4m a
4 m 3 2 e2 20
c3
u c3
=
u
2
20
8 2
Onde stazionarie
ed oscillatori
armonici
c3
u ( 0 , T0 )
8 20
Per quanto visto nellultima sezione del capitolo precedente, il numero di oscillazioni proprie
contenute nellintervallo , + d
8a3 2
d
c3
Se a ogni oscillazione propria compete lenergia media U , lenergia totale contenuta nella
cavit per frequenze in , + d vale
U
8a3 2
d
c3
a3
c3
cio
U =
c3
u = E
8 2
In altre parole,
Teorema II.5
Nella fisica classica, dal principio di equipartizione, si ottiene, per loscillatore lineare,
= kT sicch, dalla relazione tra E
e u abbiamo
lenergia media E
8 2
kT
c3
Tale formula in contrasto coi dati sperimentali, ma, anche teoricamente, appare del tutto
inadeguata, infatti lintegrale di u in , u (T ), diverge.
Questo completo fallimento della fisica classica per lirraggiamento di una cavit isoterma
rappresenta il punto di partenza di tutta la fisica moderna ed questo il motivo per
cui ha meritato tanta attenzione da parte nostra.
Si noti comunque come valga egualmente la legge di Wien:
u (, T ) =
u (, T ) =
8 3 T
k
c3
u (, T ) =
La prima discende dalle leggi dellelettromagnetismo, la seconda dalla fisica statistica classica.
Almeno una delle due certamente inesatta, essendo la loro combinazione palesemente assurda.
Planck decise di mettere mano alla seconda, tenendo ferma la prima.
Lidea di Planck
per loscillatore
armonico
Vediamo quali considerazioni guidarono Planck alla celebre modificazione della seconda delle
equazioni di cui sopra. Per un oscillatore armonico lineare la hamiltoniana vale
p2
m
+ (2)2 q 2
2m
2
Nella fisica classica il valor medio di E dato da
= log Z
E
H (p, q) =
Ora, ci che fece Planck fu di cambiare lespressione per la funzione di partizione. La sua
scelta fu, in un certo senso, naturale. Sostitu, infatti, lintegrale con una serie, discretizzando
i valori ammissibili per lenergia. Scrisse cio
X
Z+
eEn
n
Si tratta ora di fare unipotesi sui valori En , cio sui livelli energetici. La cosa pi semplice
da fare , ovviamente, richiedere eguale spaziatura tra i livelli, cio imporre
En + n0 ,
con 0 da determinare.
Abbiamo
Ricaviamo, infine, E.
Z=
da cui
1
1 e0
0
= log 1 e0 = e
= 0
E
1e
e
1
Legge di Planck
0 /
=
f
T
e0 /kT 1
0 /
0
e /kT 1
8 3
h
3
h/kT
c e
1
Questa legge, basata sullipotesi che un oscillatore armonico possa assumere solo energie pari
a un multiplo intero della quantit h, descrive correttamente il fenomeno ed in ottimo
accordo coi dati sperimentali.
4 Z +
8h kT
8 4 (kT )4
x3
u (T ) = 3
dx
=
c
h
ex 1
c3 15 h3
0
Calcoliamo la posizione del massimo (evidenziato in Figura I.1), a partire dallespressione per
u :
c c
8c
h
u (, T ) = u
,T
2 =
5 hc/kT
e
deriviamo in
8ch hc 2 ehc/kT
u
40c
h
+ 5 kT
0 =
= 6 hc/kT
2
1
e
ehc/kT 1
hc hc/kT
= 5 ehc/kT 1 +
e
kT
posto x + hc/kT troviamo che = max per x pari alla radice dellequazione seguente
5 (ex 1) = xex 5 1 ex = x
8 4 k4
= 3
c
c 15 h3
nota la misura di ricaviamo dalle due espressioni, unite al fatto che R = 8.31J mol1 K1 ,
N = 6.02 1023
a=4
Legge di
Rayleigh-Jeans
Sia
h
1
kT
(approssimazione delle alte temperature, o delle basse frequenze) e calcoliamo quanto
Figura 2. Confronto alle basse frequenze delle distribuzioni di Rayleigh-Jeans (rossa) e Planck (blu).
vale la u :
u (, T )
8 3 h
8 2
kT
=
c3 h/kT
c3
Commento sulla
legge di Planck
La determinazione che abbiamo eettuato della legge di Planck non certo soddisfacente,
perch si usano insieme metodi classici e rudimenti quantistici. Tuttavia essa, non solo
funziona correttamente come evidenziato in questa sottosezione, ma corretta pure nella
migliore versione quantistica.
Capitolo III
Nel capitolo precedente abbiamo visto come per spiegare lo spettro del corpo.nero si sia dovuto
ricorrere alla quantizzazione dei livelli energetici delloscillatore armonico. In questa sede vedremo
gli sviluppi che ebbe lidea di Planck nellinterpretazione di Einstein e Bohr. Introdotto poi il
concetto di onda di de Broglie, concluderemo la descrizione della Old Quantum Mechanics e
ne utilizzeremo i concetti fisici pi rilevanti per introdurre alla moderna teoria quantistica, i cui
postulati saranno esposti nel corso del prossimo capitolo.
Lesistenza degli atomi era gi stata accettata per spiegare le leggi fondamentali della
stechiometria, perci si era capito che a ogni elemento corrispondeva un certo tipo di atomo.
Lelettrolisi, leetto fotoellettrico, leetto termoionico, la conduzione elettrica, avevano
suggerito lesistenza, nellatomo, di particelle cariche negative. Per la neutralit della materia
si era stati costretti ad amettere la presenza di una carica positiva nellatomo. Era inoltre noto
che le particelle cariche negativamente (elettroni) erano eguali per tutti gli atomi, ne erano
infatti note massa e carica:
me = 0.9 1027 g 1027 g
e = 1.6 1019 C = 4.8 1010 ues
Dalla definizione di grammo-atomo si ha che la massa di un atomo di idrogeno vale
1g
= 1.7 1024 g, mH = 1836me
mH =
NA
Per quanto riguarda le dimensioni di un atomo, consideriamo loro, esso ha peso atomico
A = 197, perci in 197g di oro ci sono NA atomi. Siccome la densit delloro 19 g cm3 , un
grammo-atomo occupa circa 10cm3 , dunque, ogni atomo ha a disposizione un volume di circa
1.66cm3 , cio ha un raggio pari a circa 108 cm. Tale grandezza viene definita ngstrom:
1 + 108 cm
Secondo Thomson (il modello il primo presentato nel ventesimo secolo e sar il pi
accreditato almeno fino al 1910) latomo era costituito da una sfera di raggio pari a 1
in cui la carica positiva fosse distribuita uniformemente. Allora, dal teorema di Gau si
ha subito che una carica negativa allinterno risente di una forza attrattiva (diretta verso il
centro) proporzionale alla distanza dal centro della sfera. Questo spiegherebbe lemissione di
radiazione per atomi eccitati (ciascun elettrone sarebbe responsabile di una riga dello spettro).
Inoltre, spiegherebbe la regola dellottetto, infatti si pu dimostrare che anch gli elettroni
occupino posizioni di equilibrio stabile (come necessariamente deve essere) sono costretti a
disporsi su poligoni concentrici con al pi otto vertici.
Dimensioni
atomiche
Un altro successo del modello di Thomson laccordo tra energia di ionizzazione e raggio
atomico. Il potenziale della carica positiva
3 e 1 er2
,ra
2 a 2 a3
e la posizione di equilibrio stabile dellelettrone in r = 0. Allora lenergia di ionizzazione
deve essere
3 e2
EI = e ( () (0)) =
2 a
ma, sperimentalmente, EI 13.6 eV, perci a 1.6 .
(r) =
Secondo Rutherford, la carica positiva era concentrata in un a zona (nucleo) molto ristretta
rispetto alle dimensioni atomiche. Il nucleo, dunque, avrebbe carica positiva, opposta alla
somma di quella degli elettroni e massa praticamente eguale a quella dellatomo intero.Gli
elettroni orbiterebbero (su orbite evidentemente ellittiche a causa del potenziale che adesso
coulombiano) attorno al nucleo a una distanza di 1 . Il modello di paragone dellatomo
diventa il sistema solare, con una dierenza significativa: le forze tra pianeti sono attrattive
e di intensit molto minore di quella esercitata sugli stessi dal Sole, mentre le forze tra gli
elettroni sono repulsive e paragonabili a quelle esercitate dal nucleo.
Raggio atomico
Nel modello di Rutherford per lidrogeno in cui si supponga che lelettrone gira su una
traiettoria circolare, lenergia di ionizzazione vale
1 e2
a 0.53
2 a
perci gli ordini di grandezza per a sono gli stessi per Thomson e Rutherford, tuttavia i valori
di a sono diversi.
EI = E =
Interpretazione
dellesperimento
di Geiger
e Mardsen
In ogni caso, il pregio del modello di Rutherford sta nella corretta esplicazione
dellesperimento di Geiger e Mardsen. Infatti, adesso il campo elettrico della carica positiva
pu raggiungere valori molto alti, essendo il raggio nucleare molto minore di quello atomico.
Anzi, si pu arrivare a giustificare una deviazione di un angolo piatto. Per Rutherford,
al diminuire del parametro durto diminuisce langolo di deflessione, per Thomson accade
il contrario. Il dato sperimentale d ragione a Rutherford. Inoltre, se calcolassimo la
distribuzione (b) ( deviazione e b parametro durto) per lo scattering di particelle da
un nucleo carico Ze, potremmo verificare se, come ci si aspetta dal modello planetario,
essa in accordo con i dati sperimentali solo per b & r0 con r0 stima del raggio nucleare
(r0 1013 cm 1fm). In conclusione riportiamo il risultato della sezione durto per
Ze
2
mv
sin4
Tempo di
collassamento
e2
2r
W =
dE
dt
se poniamo
troviamo
2 2 2 e2 d
e |
x| =
3c3
2 dt
ma m |
x| = e2 /r2 perci otteniamo
4
3c3
e2
mr 2
d
dt
1
r
1
r
da cui
2 2
e
1 1
4
3
= 3
3 x 1/a 3c
m
sicch il tempo che occore allelettrone per cadere sul nucleo vale
3
(ca) m 2
=
4
e2
Introdotto il raggio classico dellelettrone (una lunghezza costruita con le costanti della fisica
classica)
rC +
e2
2.3 1013 cm
mc2
abbiamo
=
c
ca 1
=
4 rC
4
a
rC
a 1010 s,
Necessit
classica del
modello di
Rutherford
i J3
Eccitando gli atomi di gas o vapori (mediante urti, per esempio) si trov che essi emettevano
radiazione secondo certe frequenze precise e discrete. Tali radiazioni, che erano caratteristiche
di ciascun elemento o composto - e perci legate alle caratteristiche dei rispettivi atomi
e molecole, essendo monocromatiche, osservate allo spettroscopio a prisma, avevano forma
di sottili striscie (immegini del collimatore), perci vennero denominate righe spettrali.
Linsieme delle righe emesse dagli atomi di determinati elementi era chiamato spettro. Lo
spettro caratterizzava in modo approfondito i vari elementi, tanto che dallesame dello spettro
della corona solare fu scoperto lelio (1868, Jannsen).
Inadeguatezza
dei modelli
di Thomson
e Rutherford
h > 0;
La superficie sia metallica. Come sappiamo, in un metallo vi sono elettroni liberi e ioni
positivi legati in un reticolo cristallino.Gli elettroni liberi (elettroni di conduzione) possono
essere estratti dalla superficie del metallo se viene fornita loro lenergia di estrazione W che
dellordine di qualche eV. Ora, nelleetto fotoelettrico, lenergia di estrazione fornita
dalla radiazione incidente. Classicamente, ci dobbiamo aspettare che lenergia assorbita dagli
elettroni sia, fissata la frequenza, proporzionale allintensit, sicch ad ogni frequenza, pur
di prendere lintensit sucientemente elevata, dovremmo osservare emissione di elettroni.
Inoltre, lenergia cinetica degli elettroni dovrebbe essere proporzionale allintensit diminuita
dellenergia di estrazione. Prima e seconda legge sono dunque classicamente sbagliate.
C di pi: supponiamo di usare una lampadina da 2W posta a 1m dalla superficie;
ammettiamo che tutta la luce incidente sulla superficie sia assorbita dagli elettroni (ipotesi
in eetti grossolana); siccome c, solitamente, un elettrone di conduzione per atomo e ogni
atomo ha un volume di 1024 cm3 , ogni elettrone assorbir, al pi, lenergia che arriva su un
area di 1016 cm2 . Si ha perci che in un secondo lenergia assorbita da un elettrone dovrebbe
essere
1016 cm2
E = 2 107
erg s1 102 erg s1
4 104 cm2
cio si dovrebbe aspettare un centinaio di secondi per vedere eetto fotoelettrico, laddove il
tempo di attesa sperimentale dellordine di qualche nanosecondo.
Linterpretazione di
Einstein
delleetto
fotoelettrico
Per spiegare le leggi delleetto fotoelettrico, nel 1905, Einstein formul unipotesi del tutto
in contrasto con le idee della fisica classica e in un certo senso in linea con la supposizione di
Planck nella sua teoria del corpo nero. Per Einstein, unonda elettromagnetica di frequenza
trasporta energia in pacchetti di energia proporzionale alla frequenza
E = h,
perci lenergia di unonda elettromagnetica quantizzata. I pacchetti di energia vengono
denominati fotoni e supposti indivisibili. La costante h ovviamente la costante di Planck,
di cui al capitolo II.
Per la radiazione visibile, 4000 , 7000 , perci lenergia di un fotone a 4000 (viola)
vale
c
eV
6.6 1027 3 1010
E = h = h
3eV.
5
4 10
1.6 1012
che ha lordine di grandezza eguale a quello dei potenziali di estrazione per i metalli.
Facciamo lipotesi quantistica che nellinterazione luce-materia ogni elettrone possa assorbire
lenergia di un fotone oppure energia nulla. Sotto questipotesi, siamo in grado di spiegare
il meccanismo delleetto fotoelettrico. Trascuriamo per il momento la possibilit che un
elettrone assorba due fotoni. Allora, esso abbandoner il metallo solo se h maggiore
dellenergia di estrazione W . Lestrazione comincia alla frequenza
W
0 =
h
Se ora > 0 , gli elettroni escono con unenergia cinetica massima (pu essere anche minore
a causa, ad esempio di urti ) pari a
K max = h W = h ( 0 ) .
Possiamo inoltre prevedere che il numero di elettroni estratti sia proporzionale al numero di
fotoni incidenti, perci il numero di elettroni estratti deve essere proporzionale allenergia e in ultima analisi - allintensit della luce usata. Cosa che ha riscontro sperimentale.
Esaminiamo, infine, il problema del tempo di attesa. Riprendendo le considerazioni fatte al
paragrafo precedentemente, supponendo di usare fotoni aventi energia di 1eV, abbiamo che
in ogni secondo ciasun elettrone assorbe un centesimo di fotone o, pi correttamente, in ogni
secondo si ha un fotone incidente per ogni cento atomi. In ogni secondo, solo un elettrone
su cento in grado di sfuggire al metallo. Ora, mentre nella fisica classica lenergia incidente
veniva ripartita in modo uniforme tra tutti gli elettroni, adesso lenergia viene assorbita - tutta
- da un elettrone solo per volta. Cos si spiega che il tempo di attesa, nellinterpretazione
quantistica, sia molto basso, come detto, qualche nanosecondo. La probabilit che in un
nanosecondo lelettrone che ha assorbito un fotone ne assorba anche un altro allora del tutto
trascurabile (in un tempo cos breve si ha un fotone a disposizione ogni 1011 atomi).
Abbiamo visto, nel capitolo I, come unonda piana trasporti impulso p pari a E/c.
naturale chiedersi se ai fotoni associata la quantit di moto p = h/c. La questione si
risolve dallanalisi delleetto Compton: se facciamo incidere un fascio di raggi X di lunghezza
donda 0 < 1 su una sostanza, osserviamo che i raggi X emergenti dalla sostanza a un
angolo rispetto alla direzione di incidenza hanno lunghezza donda () > 0 . Si ottiene
sperimentalmente la seguente legge
() 0 = 0.024 (1 cos )
Interpretazione
delleetto
Compton
ck0 + me c2 = ck + m2e c4 + c2 p2
k0 k = p
dalla seconda otteniamo
k k0
se sostituiamo a k = h/c e a k0 = h 0 /c
0 =
h
(1 cos ) = C (1 cos )
me c
dove C = h/me c la lunghezza donda Compton per lelettrone e vale circa 0.024 .
Come abbiamo detto nella prima sezione, ogni sostanza pu assorbire od emettere soltanto
radiazioni elettromagnetichedi ben detrmintate frequenze. Linsieme delle frequenze che la
sostanza pu assorbire costituiscono lo spettro di assorbimento, analogamente, linsieme
delle frequenze emesse si dice spettro di emissione.
Caratteristiche
sperimentali
degli spettri
Le ipotesi
di Bohr
Il problema degli spettri, come quello delle dimensioni atomiche e della stabilit della materia
erano inspiegabili mediante le leggi della fisica classica, fu, cos, che nel 1913 Bohr formul
alcune ipotesi in grado di interpretare i risultati sperimentali:
(i) un atomo (nello stato legato, cio non ionizzato) pu avere solo un insieme discreto di
energie a partire da unenergia minima (cui corrisponde lo stato fondamentale);
(ii) quando il sistema occupa uno dei livelli energetici ammessi non irraggia, lemissione o
lassorbimento della radiazione elettromagnetica si ha solo nel passaggio di un atomo
dallenergia En alla Em , in tale caso la frequenza in gioco vale
|En Em |
h
se nella transizione si passa a uno stato a energia minore si ha emissione, altrimenti
assorbimento.
nm =
(iii) le orbite ammesse sono quelle per cui il momento angolare un multiplo intero di
~ = h/2.
Interpretazione
degli spettri
secondo Bohr
La seconda legge chiarisce in modo lampante il fatto che gli spettri sono costituita da righe.
La prima aerma poi che ogni sostanza deve avere spettri continui corrispondentemente agli
stati non legati.
Le ipotesi di Bohr sembrano pesantemente ispirate alla legge di Einstein secondo cui lenergia
di un fotone h.
Se ammettiamo che a temperatura ambiente quasi tutti gli atomi si trovino nello stato
fondamentale (cosa che giustificheremo nel corso della sezione seguente) abbiamo che in
assorbimento si trovano solo le frequenze (En E0 ) /h. In emissione invece i salti sono multipli
sicch lo spettro di emissione risulta molto pi ricco.
Principio di
combinazione
di Ritz
En E0 Em E0
= nm
| 0n 0m | =
h
h
che il principio di combinazione di Ritz e che era gi noto a Bohr (risale al 1908).
Stabilit atomica
Chiaramente la teoria di Bohr, che in totale contrasto con la fisica classica, supera il
problema del collassamento della materia, infatti, gli elettroni girano senza irraggiare su
orbite a energia fissata maggiore o eguale di E0 . Le dimensioni dellatomo corrisponderanno,
a temperatura ambiente, con il raggio dellorbita nello stato fondamentale.
tempo di usare la terza ipotesi di Bohr per calcolare le energie En e stimare il raggio atomico.
La terza ipotesi di Bohr pu essere generalizzata (ipotesi di Bohr-Sommerfeld) nel modo che
segue
I
p dq = n~, n = 1, 2, . . .
orbita
Raggio di Bohr
1
1 e2
V =
2
2 r
da cui
1 2 1 e2
n2 ~2
v =
rn =
2
2 r
e2
~2
0.53
me e2
Inoltre si ha che lenergia di ionizzazione vale
a = rB +
1 e2
2 rB
che in ottimo accordo col dato sperimentale (da cui segue che il raggio stimato col modello
di Rutherford coicide con quello di Bohr).
EI =
Sia dato un sistema statistico formato da N particelle. Se denotiamo con u la sua energia
interna totale per mole, definiamo calore specifico a volume costante la quantit
u
CV =
T V
Consideriamo, in primo luogo, un gas perfetto, cio un insieme di N particelle non interagenti
tra loro. Denotiamo con D il numero dei gradi di libert di ciasuna molecola, e con (p, q) le
coordinate nello spazio delle fasi 2D-dimensionale di singola molecola (-raum). Il sistema
regolato, allequilibrio termico, dalla statistica classica di Boltzmann, per cui il numero n (p, q)
di particelle contenute nellelemento di volume di , dpdq, pari a
dn (p, q) = B exp [H (p, q)] dpdq
dove H lhamiltoniana del sistema e + 1/kB T , con kB = 1.38 1016 erg K1 costante di
Boltzmann. B si trova imponendo
Z
Z
N=
dn (p, q) = B exp [H (p, q)] dpdq
R
H (p, q) dn (p, q) = N
u=
exp [H (p, q)] dpdq
Z () +
si ha
u = N
Daltra parte, vale il seguente
Teorema III.1
(dellequipartizione
dellenergia)
log Z ()
Se H della forma
H = H0 + H1
con H0 quadratica definita positiva e dipendente da coordinate canoniche dalle quali H1
indipendente, allora H0 medio allequilibrio termico pari a volte 1/2kB T .
Dimostrazione
Calcoliamo Z ()
1
H0 =
Z ()
diagonalizziamo H0 con una rotazione agente sulle variabili da cui questa dipende e che
lascia invariate le altre. Il determinante di tale operatore banalmente 1. Sia H0 = 2i 2i
e H1 = H1 (), allora
R
R
d exp [H1 ]
d 2i 2i exp 2i 2i
R
R
H0 =
2 2
d exp i i
d exp [H1 ]
R
2 2
0
e definita Z () = d exp i i si ha
H0 =
log Z 0 ()
1/2
(c.v.d.)
kB T
2
CV per
hamiltoniane
quadratiche
u = N kB T
2
1
23
con N = NA = 6.022 10 mol (numero di Avogadro). In definitiva
u = RT
2
da cui
CV = R
2
che indipendente dalla temperatura.
Gas
monoatomico
Se ne ricava che per il gas perfetto monoatomico CV = 3/2R se schematizziamo ciascun atomo
come un punto (e non si capisce bene perch dovremmo trascurare il moto degli elettroni, ad
esempio).
Gas biatomico
Se il gas biatomico e supponiamo che i due atomi siano a distanza fissata (la molecola
perci una sorta di manubrio) abbiamo che i gradi di libert divengono 5 e lhamiltoniana
quadratica
!
p2
p21 + p22 + p23
1
2
H=
+
p +
2m
2I
sin2
allora
CV =
Solidi, modello
di Einstein,
legge di
Dulong e Petit
5
R
2
Se consideriamo i solidi abbiamo che essi consistono di piccoli cristalli in cui gli ioni oscillano
attorno a posizioni di equilibrio fisso e perci possiamo assumere che le oscillazioni siano
armoniche. Ogni ione allora un oscillatore armonico tridimensionale indipendente dagli altri
(gas perfetto di oscillatori). In questo modello, che dovuto ad Einstein, per ogni atomo
abbiamo
CV = 3nR
Per i metalli n = 1 e CV = 3R (legge di Dulong e Petit).
Incongruenze
teoriche e
sperimentali
dove ni indica il numero di particelle aventi energia pari a i (per loscillatore abbiamo visto
che i = ih).
Popolamento
dei livelli
Calore specifico
secondo Einstein
h
log Z () = h
e
1
u = 3NB H
cio
u
CV =
= 3NA kB
T
h
kB T
exp (h/kB T )
[exp (h/kB T ) 1]2
CV 3R, T
e, in accordo a principio di Nernst e dato sperimentale,
CV 0, T 0.
Inadeguatezza
del modello
di Einstein
Modello
di Debye
Fu Debye a fornire completa spiegazione dei fatti rilevati. Egli suppose i vari oscillatori legati
elasticamente, cio consider le piccole oscillazioni degli ioni dalle posizioni di equilibrio del
reticolo nel quale erano fissati dalle mutue interazioni (oscillatori accoppiati).
Se V (x1 , . . . , xN ) il potenziale del sistema degli N ioni, nellapprossimazione delle piccole
oscillazioni
N
1 X 2V
xi x0i xj x0j
V (x1 , . . . , xN ) =
2 i,j=1 xi xj
Come sappiamo il secondo membro una funzione quadratica e perci, tramite una rotazione,
si pu ricondurre il sistema alla sovrapposizione di 3N oscillatori unidimensionali indipendenti
di frequenze i .
Lenergia media delloscillatore i-esimo vale
h i
H i = h i
e
1
e lenergia totale vale
u=
3N
X
H i.
i=1
Congelamento
degli oscillatori
Fissata una temperatura T , poniamo T + kB T /h, allora, supposto min < T < max ,
gli oscillatori a frequenza < T contribuiscono per unenergia Hi kB T (largomento
dellesponenziale sta vicino allo 0, al primordine si ha exp (h/kB T ) 1 + h/kB T ). Al
contrario, gli oscillatori a frequenza maggiore di T contribuiscono per molto poco allenergia.
Gli oscillatori a < T si dicono, di conseguenza, scongelati, gli oscillatori per cui > T
sono invece congelati. La temperatura per cui tutti gli oscillatori sono scongelati si dice
temperatura di Debye:
h max
+
T
per T > il calore specifico si avvicina a quello previsto dalla legge di Dulong e Petit.
Chiaramente nel modello di Einstein tutti gli oscillatori si congelavano e scongeleavano
contemporaneamente, questo comportava una rapida decrecsenza a zero del CV . Si pu
dimostrare (vedi Appunti di Struttura della Materia) che il modello di Debye prevede il corretto
Per i gas monoatomici non avevamo riscontrato palesi discrepanze tra modello classico ed
esperienza. In eetti, essi sono formati da particelle libere alle quali, perci, non si applicano
le condizioni di quantizzazione di Bohr. In realt le particelle sono vincolate a muoversi
allinterno della scatola che racchiude il gas, perci non sono libere. Possiamo discutere questo
aspetto nel modello semplificato di gas unidimensionale. Dunque, le particelle siano costrette
a muoversi entro un segmento di lato a. Allora
I
p dq = nh
da cui
perci
p
2a 2mEn = nh
h2
= n2 E1
8ma2
preso a = 1cm, m = 1024 g si ha E1 1018 eV. Ora, per n 1 En+1 En 2nE1 . I livelli
sucientemente popolati sono quelli per cui En . kB T (energia di agitazione termica), cio
sono quelli per cui
r
kB T
n.
E1
perci le distante tra i livelli che ci interessano sono dellordine
p
E . E1 kB T .
En = n2
per cui il gas non si accorge della quantizzazione a nessuna temperatura, e questo
coerente con il fatto che il calore specifico rimanga costantemente pari a 3/2R.
Gas biatomici
Hrot =
(mvd)
L2
=
2
md
2I
Invece, per temperature molto minori di quella critica definita, ci aspettiamo che CV trovi
un contributo tendente a 0 per T 0. Questo perch, a basse temperature, per calcolare
u, possiamo riferirci a due soli livelli (se il terzo abbastanza lontano). Posto allora
E = E2 E1 , abbiamo
u = NA
EeE
E1 eE1 + E2 eE2
=
N
E
+
N
A
1
E
E
1 + e
2
e
1 + eE
da cui
CVrot = R
E
kB T
eE/kB T , per T
E
kB T
Non occorre addentrarci nei calcoli dei congelamenti o meno degli altri grdi di libert (rotazione
attorno alla congiungente, moto degli elettroni, manubio sostituito da molla), il meccanismo
chiaro: si conteggiano i gradi di libert i cui livelli energetici siano confrontabili con lenergia
di agitazione termica.
La vecchia meccanica quantistica chiarisce perci le incongruenze sui gradi di libert che
comparivano nella teoria classica.
Sia (x) un campo scalare relativistico, dove x = (ct, r), allora, se indica la trasformazione
di Lorentz, troviamo
0 (x0 ) = (x) ,
x0 = x
Lunghezza
donda di
de Broglie
i
exp
(p xEt)
~
Ipotesi di
de Broglie
Si arriva alla formulazione della seguente ipotesi: ad ogni particella associata unonda avente
lunghezza donda pari a /p. Inoltre, de Broglie pens che dato linsieme di tutte le orbite
classiche della particella in un campo, quelle eettivamente percorribili avessero lunghezza
pari a un numero intero di lunghezze donda, anch la particella non andasse a interferire
con se stessa. Questultima idea rende conto dellipotesi di Bohr per le orbite circolari, ad
esempio. Infatti,
h
2r = n
p
da cui
pr = L = n~
Fin qui lipotesi ondulatoria prettamente matematica, per verificarla ci occorrebbe un
esperimento in cui si potesse osservare linterferenza di particelle.
Cominciamo col considerare una particella libera, la sua lunghezza donda risulterebbe
h
=
2mE
per un elettrone
12.4
=p
E [eV]
Esperimento
di Davisson
e Germer
da cui per energia dellordine di 100 eV gli elettroni hanno lunghezza donda dellordine di
quella dei raggi X.
Consideriamo la riflessione dei raggi X da parte di un cristallo (riflessione alla Bragg). In
un cristallo si hanno famiglie di piani paralleli sui quali sono sistemati in maniera regolare gli
atomi.
Sia d la distanza tra i piani, il suo valore tipico di 1 . Sperimentalmente si trova che
osservando raggi X monocromatici riflessi specularmente (a un angolo pari a quello di incidenza
) dal cristallo, si nota che la radiazione riflessa solo per partciolari valori di = 1 , 2 , . . .
La figura che si raccoglie cio una figura di interferenza il che comporta che i raggi X sono
onde. Infatti, se consideriamo i raggi paralleli riflessi da due piani consecutivi, la dierenza di
cammino ottico vale 2d sin : perci si avr un massimo per
2d sin = n
e un minimo per
2n + 1
.
2
La stessa esperienza fu eettuata nel 1927 da Davisson e Germer sostituendo i raggi X con
un fascio di elettroni monoenergetico. Quello che si ottenne fu una figura di interferenza dalla
quale si pot ricavare il valore di per lelettrone, verificando la legge prevista da de Broglie.
Si ha perci che lipotesi di de Broglie va oltre la speculazione matematica, ma riflette una
realt fisica eettiva. Il lavoro di de Broglie costituisce il distacco pi netto dalla fisica classica
e apre lorizzonte alla moderna meccanica quantistica.
Si tratta ora di capire come conciliare il dualismo onda-particella in uno schema teorico che
sicuramente deve andare oltre la giustapposizione di teorie classiche e ipotesi innovative che
hanno caratterizzato la Old Quantum Mechanics, cos come labbiamo attraversata noi: dal
1905 e al 1925.
2d sin =
Interpretazione
corpuscolare
Esperimenti con
un singolo fotone
arrivato), e dovr essere equivalente alla sovrapposizione di due figure di dirazione centrate
sulle proiezioni di A e B. Ma come abbiamo visto questa interpretazione in disaccordo con
lesperienza. Si parla allora di interferenza da un singolo fotone.
Stato di
un sistema
Misura e
perturbazione
dello stato
px
h
= =
p
a
pa
Realt e misure
In entrambi i casi si ottiene che il prodotto degli errori sulle misure simultanee di x e del suo
momento coniugato vale circa h. Si ha perci che impossibile misurare con precisione elevata
quanto si vuole le due grandezze e che meglio si conosce una quantit peggio si conosce laltra,
al limite che se una delle due del tutto nota laltra indeterminata (nellesperimento di
Young sappiamo che i fotoni hanno una certa direzione e ne consociamo la lunghezza donda,
segue che ne conosciamo completamente limpulso, di conseguenza non ne conosciamo aatto
la posizione: passano da entrambe le fenditure!?).
Nei due esperimenti concettuali descritti, si ricava il principio di indeterminazione di
Heisenberg, secondo il quale, appunto, x px & h. Ricaveremo in seguito rigorosamente,
posti alcuni assiomi, questo risultato.
In meccanica quantistica linesistenza della traiettoria qualcosa che va al di l del semplice
fatto che noi non siamo in grado di rilevarla. Infatti, se la traiettoria esistesse in realt,
ma ci fosse solo un problema nel misurarla, nellesperimento di Young a intensit minima, i
fotoni, seguendo un ben preciso percorso, dovrebbero passare da questa o dallaltra fenditura
e perci non si dovrebbe avere interferenza, ma giustapposizione di figure di dirazione. Il
problema non relegato solo alla nostra impossibilit di eettuare una misura con determinata
precisione, ma che realmente non definita una traiettoria (non solo noi non sappiamo dove
sta un elettrone nellesperimento di Davisson e Germer - o un fotone nellesperimento di Young,
ma nemmeno lui lo sa).
Capitolo IV
In questo lungo capitolo viene sviluppato il formalismo della meccanica quantistica attraverso
lesposizione di tutti i suoi postulati. La formulazione matematica a livello di un corso del
terzo anno, si richiede soltanto la conoscenza elementare degli spazi di Hilbert e degli operatori
in tali spazi. Giocoforza, questo limita il rigore matematico dellesposizione (ad esempio nelle
autoaggiunzioni e nel domain problem), nondimeno approfondiremo le questioni matematiche
tralasciate (e non sono poche) nel corso di Meccanica Quantistica (il cui quaderno in lavorazione).
Come per i fotoni, ci necessario introdurre - per la descrizione degli stati - uno spazio
vettoriale complesso. Se lambiente della meccanica classica era lo spazio delle fasi, nella
meccanica quantistica, imposto il concetto di linearit, o, ed lo stesso, di sovrapposizione,
si forzati ad ambientare la nuova fisica in uno spazio vettoriale. Cos, ad ogni stato del
sistema si postula che corrisponda un raggio dello spazio vettoriale, cio un insieme di vettori
proporzionali (secondo una costante complessa).
Nello spazio considerato introduciamo un prodotto scalare hermitiano. Adesso, andiamo a
completare lo spazio indotto nella topologia indotta dal prodotto scalare: in questo modo lo
spazio che occorre alla descrizione degli stati uno spazio di Hilbert, H, nel quale linsieme
dei raggi rappresentanti stati fisicamente realizzabili denso. Assumeremo, inoltre, che H sia
separabile.
In seguito a quanto discusso a proposito del principio di indeterminazione di Heisenberg,
rinunciamo subito ad avere a priori - per tutte le quantit misurabili - valori precisi.
Identificheremo allora gli stati tramite le rispettive statistiche. Due apparati preparano lo
stesso stato se le statistiche su tutte le possibili misure sono le stesse.
La portata pi grande del principio di sovrapposizione, sta nel fatto che due stati diversi
possono interferire tra loro. Perci, nellesperimento di Young per singolo fotone, lo stato
in cui sono aperte entrambe le fenditure (che avevamo chiamato stato C) rappresentato
dalla somma in H dei vettori A e B rappresentanti, ordinatamente, A e B. Cio lo stato
C ha come vettore rappresentativo C = A + B . Nel dire questo abbiamo ammesso che
almeno tutte le combinazioni lineari finite di vettori appartenenti a raggi che rappresentano
stati possibili del sistema siano, esse stesse, stati possibili del sistema.
Osservabili
Data una osservabile, chiamiamo spettro di quellosservabile, linsieme dei valori che pu
assumere su tutte le possibili misure eettuabili (su tutti gli stati del sistema). Gli elementi
dello spettro si chiamano autovalori e verrano indicati con lettere corsive. Per esempio, lo
spettro dellenergia E di un oscillatore armonico costituito da tutti i valori nh, lo spettro
della coordinata q invece compreso in un intervallo reale
Come gi accennato, il risultato della misura di una osservabile A su uno stato qualsiasi di
un sistema non in generale noto a priori, ma regolato semmai da una certa distribuzione
(continua o discreta a seconda dello spettro) di probabilit: perci nellesperimento di Young
con singolo fotone non a priori detto che nello stato con due fenditure aperte si ottenga il
movimento di uno specchietto o dellaltro, ma si trova che i due esiti hanno probabilit 1/2 di
verificarsi.
Autostati e
autovettori
Chiamiamo invece autostati di A quegli stati sui quali il risultato della misura determinato
a priori. I vettori rappresentativi di un autostato si dicono autovettori. Un autostato di
A corrispondente allautovalore ai (per il momento ci limitiamo al caso di spettro discreto
rinviando a dopo ogni discussione in merito a quando questo si verifica, abbiamo comunque
esempi in cui accade) uno stato del sistema per il quale la misura di A sul sistema in quello
stato d come risultato il valore ai . Scriveremo, se rappresentativo di un autostato relativo
ad ai ,
PAi () = 1
cio la probabilit di trovare il risultato i-esimo, cio ai , misurando A su uno stato
rappresentato dal vettore 1.
Autostati a un certo autovalore, cui corrispondano autovettori indipendenti si dicono degeneri;
viceversa, autostati cui corrispondano autovettori il cui spazio generato (autospazio) abbia
dimensione 1 sono detti non degeneri.
Assumeremo che ogni osservabile A ammetta un insieme di autovettori che sia un set completo
in H.
Torniamo un attimo alla Old Quantum Mechanics, Born propose come significato della
funzione donda di de Broglie (x, t) il fatto che il suo modulo quadrato indicasse la probabilit
di trovare la particella al tempo t nellintervallo tra x e x + dx (fatto che sottintenedeva che
lintegrale su R di fosse 1). Cio, presa losservabile Q, posizione, la probabilit di misurare
Q tra x e x + dx vale
PQx () =
che una forma hermitiana.
Usiamo allora il prodotto scalare introdotto in H per porre il seguente assioma
i
PAi () = , KA
i
dove KA
una trasformazione lineare di H. Conveniamo di operare con vettori di norma
unitaria, altrimenti dovremmo porre
, KA
i
PA () =
(, )
Vettore
nullo. Fase
Si deve notare che il vettore nullo non rappresenta alcuno stato fisico del sistema,
poich per ogni osservabile A per ogni suo valore dello spettro
PAi = 0
Inoltre, si presti attenzione al fatto che anche lavorando con vettori di norma 1 a ogni stato
sono associati infiniti vettori, basta infatti moltiplicare per una fase exp (i) qualunque.
Interpretazione
probabilistica
della
sovrapposizione
Indipendenza
lineare degli
autovettori
di autovalori
distinti
Calcolo della
probabilit
i ()
PA
m,l
Aiml = (m , KA l )
che una matrice a uninfinit numerabile di entrate. Vogliamo calcolare Aiml . Cominciamo
con lo scegliere m = l + i, abbiamo
1 = PAi (i ) = Aiii .
Molto semplice anche il caso m = l 6= i, perch si ha
0 = PAi (m ) = Aimm .
0 PAi () =
|bi |
bm Ami bi
bi Aim bm
+
+
N2
N2
N2
da cui
0 |bi |2 + bm Aimi bi + bi Aiim bm
per ogni bi e bm complessi. Sia, allora bi = R, ne ricaviamo
0 2 + bm Aimi + bm Aiim
scegliamo bl = R0 e troviamo
Ailm bm + bm Aiml = 0
PAi () = |ci |
dove ci = (i , ), infine
PAi () = |( i , )|2 .
Adesso calcoliamo
2
0 = PAi (k ) = |(i , k )|
da cui autovettori relativi ad autovalori distinti sono ortogonali (ne avevamo gi dimostrato
lindipendenza).
Ci chiediamo che cosa accade se lautovalore i-esimo degenere. In questo caso, esister
un certo numero, finito o infinito di vettori ij , numerati da j, appartenenti allautospazio
dellautovalore i-esimo. Restano allora i fatti seguenti: Aiml = 0 se m, l 6= i, Aij i j i . Ma che
accade per gli elementi j i 6= ki ?
b Aij i ki c + c Aiki j i b
1 2
2
Corrispondenza
di H con
2
PAi () =
X (i) 2
cj
j
e che
1=
X
i
PAi () =
X (i) 2
cj
i,j
cio che
H 3 7 {ck } D2
dove abbiamo abbandonato lesplicitazione degli autovalori degeneri. Chiamiamo A la
corrispondenza indotta dallosservabile A (nella base {k } indotta, appunto, da A) tra H
e D2 . Ci proponiamo di studiare A .
Linearit e
invertibilit
di A
Cominciamo col notare che si tratta di unapplicazione lineare, poich, per ogni k
ck = (k , )
2
inoltre, limmagine di A tutto D . Infatti, presa una qualunque sequenza {ck } il vettore
X
=
ck k
k
appartiene a H per la completezza del set. Veniamo a calcolare il kernel dellapplicazione, sia
ker A allora
k
(k , ) = 0
X
X
X
X
X
(, ) =
ck k ,
cj j =
ck k ,
cj j =
ck cj k , j =
j
ck cj
k,j
= (A , A )#2
k,j
Continuit e
unitariet di A
(, ) = (A , A )#2 = , +
A A
, +
A A = 0
+
A A = I
!
X
X
X
ck = (k , ) = k ,
(n , ) n =
(k , n ) (n , ) =
(k , n ) bn
n
k k = I.
Definizione di A
Pn
Pn
2
2
2
A k=1 ck k
k k=1 ck ak k k
k=1 ak |ck |
=
=
P
P
P
|ck |2
|ck |2
|ck |2
che limitata se |ak | M per ogni k. un fatto che la limitatezza dello spettro sia in generale
falsa, basti pensare allo spettro dellenergia di un oscillatore armonico unidimensionale, perci
a
di solito si avr DA 6= H e ci si dovr accontentare del fatto che, comunque, (DA ) = H.
Dal punto di vista fisico si dovrebbe anzi osservare che questi aspetti patologici derivano solo
dalla trattazione matematica che , evidentemente, non del tutto adeguata: gli strumenti di
misura (che abbiamo detto coincidono con le osservabili) hanno sempre scala limitata e non
ha alcun senso parlare di grandezze infinite.
Hermiticit di A
!
!
X
X
X
, A
=
,
ak (k , ) k =
ak (k , ) (k , ) =
ak (k , ) k , =
k
=
A,
autovettori di A
Sappiamo che tutti gli autovalori dellosservabile A, cio i valori del suo spettro fisico
autovalori di A agli autovettori k che rappresentano i
{ak } sono, per definizione di A,
corrispondenti autostati. La terminologia usata nelle definizioni di cui alla prima sottosezione
erano giustificate da questo.
Andiamo a calcolare eventuali altri autovalori di A
= b,
A
prendiamo DA e sviluppiamolo in serie
X
X
X
A
bk k =
ck bk k =
ck b k
k
Daltra parte ogni operatore hermitiano F ha autovalori reali, infatti sia b autovalore di F e
6= 0 autovettore relativo a b, allora
(b, ) = (F , ) = (, F ) = (, b)
cio
b (, ) = b (, )
da cui, essendo non nullo, b = b.
Sappiamo che se F ha spettro puramente discreto i suoi autovettori sono un set completo di
H. Perci lecito postulare che ogni operatore autoaggiunto a spettro puramente discreto
associata una osservabile. Comunque, vedremo in seguito che sar lecito elevare al rango di
osservabili anche tutti gli altri operatori autoaggiunti...
Valor medio
e di A
di A
X
X
X
, A
=
ck k ,
aj cj j =
ck aj cj k , j =
ck aj cj kj =
j
X
k
ak |ck | =
j,k
ak PAk
j,k
() = A
cio il valor medio - matematico - di A pari al valor medio - fisico - di A sullo stato .
Abbiamo quindi mostrato lequivalenza di A e A, di conseguenza, spesso e volentieri, tireremo
via il cappuccio dalla A e indicheremo con A anche loperatore autoaggiunto associato (e
abbiamo discusso la profondit di una tale corrispondenza).
Postulati per
il caso di
spettro continuo
Allora poniamo alcuni postulati. In un ambiente esterno a H (in cui ancora definito il
prodotto scalare) esistano elementi q numerati da q nello spettro di Q, tali che per ogni
H
Z
= dq c (q) q
da cui c (q) L2 . Postuliamo infine che per ogni c (q) L2 esista H tale che
Z
= dq c (q) q .
Determinazione
di c (q) .
Relazione di
ortonormalit
Dai postulati ammessi abbiamo che, preso H di norma N , troviamo c (q) tale che
Z
=
= dq c (q) q
N
daltra parte vale in modo ovvio che
Z
Z
1
1
1 = 2 (, ) = dq |c (q)|2 + 2 dq |b (q)|2
N
N
ma
Z
Z
Z
N 2 = (, ) =
dq b (q) q , dq 0 b (q 0 ) q0 = b (q) q , q0 b (q 0 ) dqdq 0
da cui
Si ha perci
dq b (q)
dq 0 b (q 0 ) (q q 0 ) =
dq b (q)
dq 0 b (q 0 ) q , q0
(, A) = (, B)
(IV.1)
(Bb) (q) =
dq 0 b (q 0 ) q , q0
2
b (q) = dq 0 b (q 0 ) q , q0
da cui si conclude
q , q0 = (q q 0 )
q , =
q ,
dq 0 c (q 0 ) q0
q , = dq 0 c (q 0 ) q , q0 = dq 0 c (q 0 ) (q 0 q) = c (q)
da cui, infine,
Corrispondenza
tra H e L2 : q
2
2
p (q) = |c (q)| = q , .
q , = c (q)
essa definisce una corrispondenza, che chiameremo q , tra H e L2 (L2 sullo spettro
dellosservabile). Studiamo q .
q ( + b) = q , + b = q , + b q , = q () + bq ()
R
Come postulato per ogni c (q) L2 il vettore = dq 0 q0 c (q 0 ) H, ma
Z
Z
q = q , dq 0 q0 c (q 0 ) = dq 0 q , q0 c (q 0 ) = c (q) .
Calcoliamo il kernel dellapplicazione. Sia ker q , cio
Z
q 0 = q , = dq 0 q , q0 c (q 0 ) = c (q)
da cui
p (q) = 0
Z
Z
dq 0 q0 c (q 0 ) , q =
(, ) =
dq 0 q0 c (q 0 ) , dq q b (q) = dq b (q)
Z
Z
Z Z
=
dqdq 0 b (q) q0 , q c (q 0 ) = dq b (q) dq 0 c (q 0 ) q0 , q =
Z
=
dq b (q) c (q) = (q , q )L2
Unitariet di q
(q , q )L2 = +
q q , = (, )
+
q q = I
Z
Z
= dq q , q = dq q q
da cui, abbiamo
dq q q = I
Definizione di Q
Associamo allosservabile Q loperatore Q
q = qq
Q
sulla base di H indotta da Q. Abbiamo allora che, supponendo di poter commutare integrale
in un insieme abbastanza ampio,
eQ
Z
Z
Q = Q dq c (q) q = dq qc (q) q
e, come vediamo, deve almeno essere qc (q) L2 .
molto semplice:
Nelle coordinate, la rappresentazione di Q
Z
Z
q Q
= q , dq 0 q 0 c (q 0 ) q0 = dq 0 q 0 c (q 0 ) q , q0 = qc (q)
= q , Q
cio
Hermiticit di Q
= qc (q) .
qc (q) = q Q
calcoliamo
Nel dominio di definizione di Q
Z
Z
, Q
=
, dq q q , q = dq q q , q , =
dq q q , q ,
=
Q,
=Q
+ , cio Q
hermitiano.
da cui Q
Autovalori e
autovettori di Q
= b q Q
= q (b) qc (q) = bc (q)
Q
qc (q) = bc (q)
cio, per ogni q nello spettro,
(q b) c (q) = 0
cio
c (q) = 0
e il suo spettro (matematico) vuoto.
e dunque = 0. Ossia non esistono autovalori di Q
Dato un operatore lineare T avente dominio DT e immagine Im T in H (spazio vettoriale
qualsiasi), per ogni complesso definiamo loperatore T = IT . Se 0 C tale che T0 ha
inversa, diciamo che 0 appartiene al risolvente di T . Il complementare in C del risolvente si
dice spettro. Ovviamente, se T ammette un autovalore esso appartiene allo spettro, poich
vale identicamente I T = T = 0 che non invertibile. La definizione data di spettro
eettivamente unestensione di quella di insieme di autovalori.
perci calcoliamo
Spettro
Siccome q un isomorfismo lo spettro di q coincide con quello di Q,
delloperatore q il primo. Sia I R lo spettro di Q. Allora vogliamo trovare linversa di q nellinsieme
f (q) f (q) , qf (q) L2 (I) . C appartiene al risolvente di q se per ogni b (q) esiste
c (q) L2 (I) tale che ( q) c (q) = b (q). Questo implicherebbe
Estensione
del concetto
di spettro
matematico
c (q) =
b (q)
,
q
funzione che non appartiene nemmeno ad L2 (I) se I. Ne abbiamo perci che lo spettro
coincide con I.
di Q
Con lampliamento della definizione di spettro siamo riusciti a concludere che spettro di Q e
sono lo eguali.
spettro di Q
Valor medio
e di Q
di Q
Come nel caso discreto, interpretiamo fisicamente loperatore osservabile. Calcoliamo il valor
medio (matematico) di Q
Z
Z
Z
Z
, Q
=
dq c (q) q , dq 0 q 0 c (q 0 ) q0 = dq c (q) dq 0 q 0 c (q 0 ) q , q0 =
Z
Z
2
=
dq q |c (q)| = dq qp (q) = Q
Fissiamo, come nel caso di spettro continuo, tre postulati mutuati dal caso di spettro
di spettro discreto che abbiamo arontato sfruttando le considerazione fisiche derivanti
dallintepretazione di Born...
Sia Q unosservabile a spettro misto: lo spettro continuo sia numerato dalletichetta reale
Come ultimo postulato, assumiamo che per ogni c (q) L2 e ck D2 , esista H per cui
Z
X
= c (q) q dq +
ck k .
k
Conseguenze
dei postulati
In primo luogo, per ogni vettore H normalizzato, dal primo e dal secondo postulato,
abbiamo
Z
X
2
2
1 = |c (q)| dq +
|ck |
k
da cui c (q) L e ck D .
Se un vettore di norma N , esistono c (q) e ck tali che
Z
X
= N c (q) q dq +
N ck k
k
Denotiamo adesso con H1 lo spazio generato dai vettori k . H1 un sottospazio chiuso, perci
ammette in H complemento ortogonale H2 = H1 . Chiamiamo adesso H0 linsieme dei vettori
sicch
|b (q)|2 dq = 0
b (q) = q ,
bk = (k , )
Relazione di
completezza
k , q = 0.
= dq q , q +
(k , ) k ,
k
si ha
Rappresentazione in
coordinate
X
dq q q +
( k k ) = I
k
|H1 = (k , )
() = ( k , ) q ,
(q)
|H2 = q ,
Loperatore hermitiano associato allosservabile Q (separatamente negli spazi H1 e H2 )
rappresentato nella base fissata come
q () = Q
= ak ck qc (q)
Rappresentazione di
un operatore
Z
X
q ,
( k , ) T k + q , dq 0 q0 , T q0 =
q , T =
k
Z
X
=
q , T q0 dq 0 q0 , =
q , T k (k , ) +
k
Z
X
=
q , T k ck +
q , T q0 dq 0 c (q 0 )
k
e come si vede si ha il prodotto righe per colonne di una matrice, composta da righe continue
(numerate da q) e con colonne in parte numerabili (numerate da k) e in parte continue
(numerate da q 0 ), e di un vettore a componenti in parte discrete (numerate da k) e in parte
continue (numerate da q 0 ).
Z
X
j , T =
j ,
(k , ) T k + j , dq 0 q 0 , T q0 =
k
Z
X
=
j , T q0 dq 0 q0 , =
j , T k (k , ) +
k
Z
X
=
j , T q0 dq 0 c (q 0 )
j , T k ck +
k
dove stavolta abbiamo il prodotto righe per colonne di una matrice, avente righe discrete
numerate da j e colonne in parte discrete (numerate da k) e in parte continue (numerate
da q 0 ), e di un vettore a componenti in parte discrete (numerate da k) e in parte continue
(numerate da q 0 ).
A suo tempo, abbiamo notato che non tutte le osservabili possono essere note con precisione
arbitraria contemporanea (si veda, per esempio, il principio di Heisenberg). Peraltro, sappiamo
che solo su certi stati del sistema si ha la possibilit di avere un valore preciso per una
osservabile. Ne consegue che, date due osservabili, A e B, e dato autostato di A, B non
ha - in generale - un valore su . Se per accade che sia A che B abbiano un valore preciso
sullo stato del sistema, allora autostato simultaneamente di A e B. In tale autostato le
due osservabili possono essere note con precisione qualsivoglia contemporaneamente. Se ora
gli autostati simultanei costituiscono un set completo di H, allora A e B si dicono osservabili
compatibili.
Osservabile
prodotto.
Commutatore
(AB) = B + A+ = BA 6= AB
cio, AB hermitiano se e solo se A e B commutano, cio se e solo se
[A, B] + AB BA = 0.
La condizione di commutatore nullo implica non solo che AB unosservabile, ma anche che
A e B sono compatibili:
Teorema IV.1
Dimostrazione
B n = bn n
cn n =
cn n =
daltra parte
BA = BA
an bn cn n
bn an cn n
con
(n)
cm
X
X
(n)
(n)
(n)
0 = (A an I)
c(n)
=
c
I)
(A
a
n
m
m
m
m
m
Calcoliamo ora
B (A an I) (n)
= (A an I) B(n)
= bm (A an I) (n)
m
m
m
Osservazione IV.1
Consideriamo il caso in cui A abbia autospazi tutti non degeneri. Sia n set completo di
autovettori di A e valga [A, B] = 0. Allora
An = an n
da cui
BAn
BAn
= Ban n = an Bn
= ABn
Possiamo immaginare di avere tre osservabili i cui commutatori siano tutti nulli:
[A, B] = [B, C] = [C, A] = 0. Allora esiste un sistema completo di autostati di A, B, C
(n)
contemporaneamente. Presi A, B abbiamo dal teorema di sopra, lesistenza di m sistema di
autovettori simultaneamente per A e B. Procedendo esattamente come sopra, sviluppiamo in
(n)
serie degli r(n,m) (ogni r(n,m) autovettore allautovalore cr di C) ciascun m , troviamo
X
(n)
h(n,m)
r(n,m)
m =
r
r
da cui
0 = (A an I)
h(n,m)
r(n,m) =
r
X
r
(A an I) r(n,m)
h(n,m)
r
Calcoliamo ora
(n,m)
C (A an I) r(n,m) = (A an I) C (n,m)
I)
=
c
(A
a
r
n
r
r
sono date le seguenti due possibilit
(i) (A an I) (n,m)
= 0 per ogni m;
r
autovettore allautovalore cr di C.
(ii) (A an I) (n,m)
r
Se valesse la seconda alternativa, avremmo sviluppato lo 0 in serie non nulla di vettori
= an (n,m)
.
ortogonali, perci deve essere, per ogni r, (A an I) r(n,m) = 0, cio A (n,m)
r
r
(n)
(n,m)
Il set degli r
(numerato in N N N da n, m, r) completo perch deriva dal set m
ed inoltre sistema di autovettori simultaneamente per A e C. Ripetendo il ragionamento
(n)
tale e quale, partendo da 0 = (B bm I) m si giunge a concludere che r(n,m) sistema di
autovettori anche per B. Dunque, concludiamo che A, B, C sono compatibili se e solo se i loro
commutatori sono tutti nulli.
[A, B] = B + A+ A+ B + = BA AB = [A, B]
da cui, se passiamo a considerare loperatore i [A, B] abbiamo
(i [A, B])+ = [A, B] (iI) = i [A, B]
cio i [A, B] un operatore hermitiano, o, equivalentemente, esiste un operatore hermitiano C
talch
[A, B] = iC
Usiamo questo risultato come lemma per mostrare il seguente teorema che generalizza il
principio di Heisenberg:
Teorema IV.2
(Relazione di indeterminazione)
Dimostrazione
|(, C)|
2
Sia R, vale certamente, per ogni coppia di operatori A, B hermitiani aventi come
commutatore iC,
0 ((A iB) , (A iB) ) = (, (A + iB) (A iB) )
sviluppiamo il secondo fattore del prodotto scalare
(A iB) (A + iB) = A2 + 2 B 2 iBA + iAB = A2 + 2 B 2 + i [A, B]
perci
0 2 , B 2 + (, C) + , A2
Anch la relazione valga per ogni R il discriminante deve risultare minore o eguale di 0:
2
4 , B 2 , A2 |(, C)|
Ora se A e B sono due osservabili, sostituiamo nella diseguaglianza di sopra
A 7 A AI,
B 7 B BI
daltra parte siccome ogni operatore commuta con qualsiasi multiplo dellidentit,
B BI
= [A, B]
iC = A AI,
da cui
cio
, A2 AI
|(, C)|2
4 , B 2 BI
2
(A)2 (B)2
|(, C)|
4
(A) (B)
|(, C)|
2
e, infine,
(c.v.d.)
Rappresentazione delle
coordinate e
degli impulsi
Cambiamento di
rappresentazione
Z
Z
(q) = q , = q , dp (p) p =
q , p dp (p)
Denotiamo con pq : L2p L2q la trasformazione che associa alla funzione (p) la corrispondente
(q). Allora
(q) = pq (p) = q 1
p
da cui
pq = q 1
p ,
perci pq un isomorfismo tra L2p e L2q .
Aggiunto di pq
R
Cominciamo con lannotare le propriet pi rilevanti della pq =
q , p dp . Anzitutto
calcoliamone laggiunto
p +
+ 1 + + + + +
q = q 1
= p
q = p
q = p 1
p
q
perci
p +
p + p
1
p
,
q q = q 1
p p q = I = q q
p
(q) , q (p) =
dq (q) f (q, p) dp (p) = dp (p) f (q, p) dq (q) =
Z
=
dp (p) h (p)
dove
h (p) =
sicch
f (q, p) dq (q)
p +
q =
Funzione
donda per
stato a impulso
definito: onda
di de Broglie
f (q, p) dq
= qp essendo f (q, p) = p , q .
che appunto pq
dp f (q 0 , p) f (q, p) = (q q 0 )
Z
Z
Z
q , P
=
q , dp p , p p =
q , p dp p p , =
q , p dp pp , =
Z
Z
1
=
dp peiqp/~ p , = i~
q , p dp p , = i~ (q)
2~
q
q
q (q) = q (q)
p (q) = i~ (q)
q
Analogamente a quanto fatto sopra, vogliamo calcolare q nella rappresentazione degli impulsi:
Z
Z
Z
=
p , dq q , q q =
p , q dq q q , =
p , Q
dq qeiqp/~ q , =
2~
Z
= i~
p , q dq q , = i~ (p)
p
p
cio, in L2p
p (p) = p (p)
q (p) = i~ (p)
p
Siamo ora in grado di ricavare il principio di indeterminazione per le q e le p, cos come era
nella enunciazione di Heisenberg. Abbiamo
q p
|(, C)|
|(q , q C)|
=
2
2
si tratta di calcolare q C,
h
i
P = i q , Q
P + i q , P Q
= i (
pq qp) (q) = i [
q , p]
q , i Q,
Perci procediamo al calcolo del commutatore di q e p:
[
q , p] (q) = qp (q) pq (q) .
Abbiamo
qp (q) = q i~
= i~q
q
q
ne segue che
[
q , p] (q) = i~ (q)
da cui
[
q , p] = i~I
Relazione di indeterminazione
per p e q
f (q, p) = q , p + ceipq/~
da cui, otteniamo
Z
0
c2 dp eip(q q)/~
= ~# c2
# Z
#
Y
Y
dpk ipk (qk0 qk )/~
= (2~)# c2
(qk0 qk ) =
e
~
k=1
# 2 (#)
= (2~) c
k=1
(q q)
Rappresentazione degli
k
operatori Pk e Q
1
(2~)#/2
q , Pk = q , dp p , Pk p =
q , p dp pk p , =
pk (q) =
Z
Z
1
ipq/~
p
,
=
i~
dp
e
q , p dp p , =
=
k
p
#/2
qk
(2~)
= i~
(q) .
qk
Ne ricaviamo
q (q) = qk (q)
pk (q) = i~ (q)
qk
p (p) = pk (p)
Commutatori
e analogia con
la meccanica
analitica
qk (p) = i~ (p)
pk
qk , pl ] = i~
[
[
qk , ql ] = 0
[
pk , pl ] = 0
che ricordano le relazioni canoniche sulle parentesi di Poisson della meccanica analitica classica.
Principio di indeterminazione
Come si vede, il principio di indeterminazione interviene (come detto nella trattazione della
Old Quantum Mechanics) solo sulle variabili canoniche coniugate.
1
funzione donda per autostato dellimpulso, q , p =
eipq/~ . Questa assunzione ci
(2~)#
Molte delle osservabili che possiamo decidere di misurare derivano dalla fisica classica:
energia, momento angolare, Sicch un gran numero di osservabili in realt una funzione
delle p e delle q, f (p, q). Il fatto che il commutatore degli operatori associati a q e p
proporzionale alle relative parentesi di Poisson, suggerisce di postulare che loperatore
associato a ogni osservabile della forma f (p, q) sia
f = f (
p, q) .
Ora, lordine di p e q irrilevante in f (p, q) ma non in f (p, q), questo problema si supera
ponendo
1
qp = (qp + pq)
2
1
sicch loperatore associato valga qp
b = qp = (
q p + pq) e, dunque, sia hermitiano.
2
Tutto quello che abbiamo detto deriva dallassunzione di una forma precisa per q , p il
che non corrisponde alla massima generalit che si pu richiedere alla nostra teoria. Perci,
adottando un puno di vista pi ampio, procederemo allintroduzione di un nuovo postulato,
il postulato di quantizzazione, che ci consentir di tornare - tra laltro - allipotesi di
de Broglie.
Facciamo - diventata unabitudine - un passo indietro: abbiamo postulato che allosservabile
f (p, q) corrisponda loperatore (autoaggiunto? dovrebbe esserlo ) f (
p, q). Abbiamo dunque
creato un ponte con la meccanica analitica classica che abbiamo ora intenzione di percorrere
interamente.
Parentesi di
Poisson e
algebre di Lie
Analogo
quantistico
delle parentesi
di Poisson
poniamo
[L] +
i [Ai , Bi ] ,
e troviamo
(L) +
i (Ai , Bi )
~ e postulato di
quantizzazione
Infine,
1
[A, B] .
i~
Il valore ~ qui introdotto viene determinato dallesperienza (ad esempio, diusione degli
elettroni su un cristallo).
(A, B) +
B
= [A, B]
A,
PB
ossia
Commutatori
di p e q
i
B
= i~ [A, B]
A,
PB
Lo spazio L2q
(q)
dk (q) = i
qk
detto questo abbiamo
h
i
qk , dk = iI
da cui ricaviamo subito lesistenza di una combinazione di commutatori (in realt uno solo)
invertibile. Andiamo adesso a calcolare (mediante la regola di derivazione)
h
i
qk2 , dk
= 2i
qk
h
i
qk , d2
= 2idk
k
Lemma IV.1
Dimostrazione
Ne consegue che sia qk che dk appartengono allalgebra dei commutatori. Sia ora C nel
commutante di tale algebra. Allora C dovr commutare anche con qk e con dk , si pu per
dimostrare il seguente
h
i
Q
k = 0 allora C = f (q) I.
Se C,
Abbiamo
C qk = qk C
calcoliamo lelemento di matrice di ciascun membro
q0
q , C qk q0 = q , qk C
qk q0 = qk0 q0
abbiamo
da cui
k q0 = q , C
q0 qk0
q , C qk q0
=
q , Cq
q0 = qk q , C
q0 = qk q , C
q0
q0
q , qk C
=
qk q , C
q0 (qk0 qk ) = 0
q , C
C
= C (q) = q , C = q ,
q0 , dq C q0 =
Z
Z
q0 dq 0 q0 , =
q0 dq 0 (q 0 ) =
=
q , C
q , C
Z
=
f (q) (#) (q q0 ) dq0 (q0 ) = f (q) (q)
(c.v.d.)
Lo spazio H2 uno C-spazio vettoriale di dimensione (su C) pari a 2. Abbiamo allora subito
che i seguenti operatori sono hermitiani
0 1
1 +
1 0
0 i
2 +
i 0
1 0
3 +
0 1
Calcoliamo
i 0
i
[ 1 , 2 ] =
0 i
0
0 i
0
[ 2 , 3 ] =
i 0
i
0 1
0
[ 3 , 1 ] =
1 0
1
0
i
i
0
1
0
= 2i 3
= 2i 1
= 2i 2
(da cui si vede che {~ i /2} rispetta le regole di commutazione del momento angolare).
Dalle regole di commutazione scritte abbiamo che allalgebra dei commutatori appartengono
1 , 2 , 3 . Siccome sono invertibili la prima parte ottenuta.
Vediamo ora che il commutante dellalgebra ridotto a un multiplo dellidentit. Se C
commuta con tutti gli elementi dellalgebra, deve commutare con 1 , 2 , 3 , vediamo che
questo implica C = I.
Se C commuta con 1 e 3 , allora
a b
0 =
,
c d
a b
0 =
,
b a
da cui C = aI.
0 1
1 0
b= c
a= d
1 0
b=0
0 1
pk = i~
+ Fk
qk
dalla regola di commutazione con q# abbiamo
h
i
i~ k# = [
q# , pk ] = i~ k# + q# , Fk
da cui
h
i
q# , Fk = 0
da cui troviamo subito che Fk commuta con ogni q# e per il lemma della precedente sottosezione
si ha
Fk = fk (q) I.
Imponiamo ora la CCR per gli impulsi, abbiamo
h
i h
i h
i h
i h
i
0 = [
pk , p# ] = dk + Fk , d# + F# = dk , d# + dk , F# + Fk , d# + Fk , F#
h
i h
i
ma dk , d# = Fk , F# = 0 da cui
fk (q)
fk (q)
f# (q)
f# (q)
+i
=
qk
q#
q#
qk
e siccome lo spazio reale semplicemente connesso, esiste F tale che
F
.
fk =
qk
In definitiva abbiamo
F
+
pk = i~
qk
qk
cio abbiamo trovato tutta una famiglia di rappresentazioni nella base indotta da q
delloperatore impulso.
0 = i
Tutte le rappresentazioni date determinano la stessa fisica, visto che sono equivalenti per
trasformazioni unitarie. Infatti, dato che i commutatori sono invarianti per trasformazioni
unitarie, possiamo cambiare base q , tramite una trasformazione unitaria, e ottenere pk = dk .
Per dimostrare quanto detto, consideriamo il seguente operatore
q 7 q + exp F (q) q
~
, dq
=
q , dq q =
eiF (q)/~ q , dq eiF (q)/~ q =
q
q
cio
=I
dq
q
q
Z
Z
F (q)
F (q)
F
, Pk
=
exp
i
,
P
=
exp
i
+
(q) =
i~
k
q
q
~
~
qk
qk
F (q)
F
F (q)
= exp i
+
exp i
i~
(q) =
~
qk
qk
~
#
"
F
(q)
F (q)
F
F (q)
+
(q) i~
(q) exp i
=
= exp i
~
qk
qk
qk
~
(q)
(q)
= pk
qk
cio, a meno di una trasformazione unitaria, la rappresentazione dellimpulso in coordinate
.
pk = i~
qk
= i~
Scambiando i con i, si possono ripetere in modo del tutto analogo i ragionamenti per qk
nella rappresentazione degli impulsi.
Determinazione
di q , p
k J#
q , pk p = pk q , p
Tuttavia, nella sottosezione precedente abbiamo dimostrato che il primo membro vale
q , pk p = i~
q , p
qk
perci
i
, = pk q , p , k J#
qk q p
~
La prima delle equazioni scritte reca
i
q , p = f1 (q2 , . . . , q# ) exp
p1 q1
~
i
f1 (q2 , . . . , q# ) = p2 f1 (q2 , . . . , q# )
q2
~
sicch
i
f1 (q2 , . . . , q# ) = f1 (q2 , . . . , q# ) exp
p2 q2
~
iterando si ottiene, infine,
q , p = c exp
i
pq
~
Z
Z
(p p0 ) = p , p0 =
q0 , p0 dq0 q0 =
q , p dq q ,
Z
Z
Z
Z
=
q , p dq q ,
q0 , p0 dq0 q0 =
q , q0 dq0 q0 , p0
q , p dq
0
Z
Z
p p
=
q , p dq q , p0 = |c|2 exp i
dq = |c|2 (2~)# (p p0 )
~
da cui
|c| =
1
(2~)#/2
Trasformata
di Fourier
Resta cos chiarito che londa di de Broglie associata a una particella in realt la sua funzione
donda, cio la sua rappresentazione delle coordinate.
Come abbiamo gi notato in precedenza e come deve essere anch la fisica sia la stessa nelle
due rappresentazioni, la trasformazione tra la rappresentazione delle coordinate e quella degli
impulsi unitaria.
(p) la trasformata di Fourier di (q) allora la funzione
Notiamo che se indichiamo con
corrispondente allo stesso stato in rappresentazione degli impulsi vale
(p/~) ,
(p) = ~#/2
infatti (ripetiamo il calcolo per esercizio)
Z
Z
(q)
exp
i
= ~
=
~
~
~
~# (2)#/2
con il simbolo k + p/~ indicheremo, dora in poi, il vettore donda dellonda di de Broglie.
Relazione di
Heisenberg e
trasformate
di Fourier
dq q 2 q2 | (q)|2
q =
R
dq | (q)|2
allora, la larghezza spettrale della sua trasformata, k, tale che (si veda A. Maggi, Metodi
Matematici della Fisica)
1
qk ,
2
ma
p = ~k p = ~k
Abbiamo visto come sia possibile dare diverse rappresentazioni dellalgebra delle regole
canoniche di commutazione. Tutto lapparato generale edificato finora perde del tutto di
significato se non garantiamo che ogni possibile rappresentazione delle CCR dia luogo alla
stessa fisica. Chiediamo cio che tutte le possibili rappresentazioni portino agli stessi risultati,
cos come in meccanica analitica classica ogni sistema di coordinate lagrangiane o canoniche
equivalente (come si ottiene dai corrispondenti teorema di covarianza).
Teorema di
von Neumann
Nella presente sottosezione dimostreremo che se due rappresentazioni sono legate da una
trasformazione unitaria (cos come lo sono impulso e coordinate) allora portano ai medesimi
risultati. Nella prossima sottosezione enunceremo il teorema di unicit di von Neumann,
secondo il quale, sotto deboli ipotesi, tutte le rappresentazioni sono unitariamente equivalenti.
Trasformazioni
unitarie
Allo scopo di precisare bene i concetti qui presentati, passiamo brevemente in rassegna le
propriet principali delle trsformazioni unitarie.
Siano date le basi ortonormali {en } e {e0n } di due spazi di Hilbert H e H0 . Sia U loperatore
tale che
e0n = U en
Loperatore definito sulle combinazioni finite dei vettore di base di H per linearit
U
N
X
an en =
i=1
N
X
an U en =
i=1
N
X
an e0n
i=1
2
N
N
X
X
2
an en =
|an |
U
i=1
i=1
X
X
(, U )H0 =
bn e0n ,
an U en =
an e0n
bn U en ,
da cui si ottiene che U + definito come
U + e0n = en
ha norma 1 ed ha dominio su tutto H0 . Per ogni vettore di H si ha
X
(U , U )H0 = , U + U H = ,
an U + e0n
= (, )H
H
Conservazione
delle regole di
commutazione
U A = U
A0 U = U
Stando a quanto visto sopra se tra le due rappresentazioni H e H0 esiste una trasformazione
unitaria U , losservabile posizione ha in H0 loperatore associato
q0 = U qU +
[
q , p] = U qU 1 , U pU 1 = U qU 1 U pU 1 U pU 1 U qU 1 = U [q, p] U 1
da cui, per le regole canoniche abbiamo, se qk = U qk U 1 , pj = U pj U 1
[
qk , pj ] = U [qk , pj ] U 1 = i~ kj
[
qk , qj ] = U [qk , qj ] U 1 = [
pk , pj ] = U [pk , pj ] U 1 = 0
Dunque, come in meccanica classica le trasformazioni canoniche lasciano invariate le parentesi
di Poisson, cos in meccanica quantistica i commutatori sono invarianti per trasformazioni
unitarie.
Trasformazioni
unitarie e
osservabili
~2 2
1
(q) + m 2 q 2 (q)
2m q 2
2
f (
q 0 , p0 ) = f U qU + , U pU + = U f (
q , p) U +
Tale risultato facile da dimostrare nel caso di relazioni algebriche (e, se non si bada troppo
per il sottile, per funzioni sviluppabili in serie di potenze) e nel caso di funzioni di una sola
variabile dinamica.
Per quanto riguarda le relazioni algebriche, cominciamo dai polinomi (un esempio quello
dellhamiltoniana delloscillatore armonico):
X
X
f (q, p) =
anm q n pm f (q 0 , p0 ) =
anm q 0n p0m
abbiamo
f (
q 0 , p0 ) =
ora
n
m
anm U qU +
U pU +
a
U AU + = U A U + U A U + U . . . U + U AU + = U Aa U +
perci
f (
q 0 , p0 ) = U
anm qn pm U + = U f (
q , p) U +
Non ci resta che mostrare che vale lo stesso se g (q, p) = 1/f (q, p) con f polinomiale, in questo
caso
1 + 1
1
g (
q 0 , p0 ) = [f (
q 0 , p0 )] = U f (
q , p) U +
= U
[f (
q , p)]1 U 1 = U g (
q , p) U +
daltronde
si conclude
U f (
q ) U + q0 = U f (
q ) U + U q = U f (
q ) q = f (q) U q = f (q) 0q
U f (
q ) U + = f (
q 0 ) = f U qU +
Introduzione
degli operatori
esponenziali
Per poter formulare il teorema di von Neumann conviene riferirsi a operatori limitati. Questo
perch la relazione di commutazione vale su un insieme molto ristretto di vettori di H: per
poter applicare il commutatore a un vettore questo deve appartenere al dominio di p e q, di
modo che la sua immagine rispetto ai due operatori appartenga ancora al dominio di p e q.
Per ovviare a questo problema si introducono gli operatori esponenziali
a
p
exp i
, exp (ib
q)
~
che sono unitari e perci limitati. Lunitariet si mostra come segue: consideriamo il set
completo q e la sua immagine
+ exp (ib
q ) q = eiqb q ,
q
0 = ei(q0 q)b (q 0 q)
,
iqb
iqb
,
= dq q , q = dq e q , e q = dq
q
q
per ogni , la tesi.
Gruppi a un
parametro di
operatori unitari
a
p
A (a) = exp i
~
(b) = exp (ib
B
q)
abbiamo che esse formano un gruppo (ancora lo vediamo per q, ma ovviamente i ragionamenti
sono gli stessi per p): dobbiamo mostrare che
(b1 ) B
(b2 ) = B
(b1 + b2 ) .
B
Sistema di Weyl
(b2 ) q = exp (i
(b1 + b2 ) q
(b1 ) B
q b1 ) eiqb2 q = eiqb2 eiqb1 q = eiq(b1 +b2 ) q = B
B
da cui la tesi essendo q completo.
Veniamo ora a calcolare
a
p
a
p
exp i
exp (ib
q ) exp i
~
~
ma
A (a) f (
q ) A+ (a) = f A (a) qA+ (a)
A (a) qA+ (a) = q + aI
sicch
a
p
a
p
exp i
exp (ib
q ) exp i
= exp [ib (
q + aI)]
~
~
a
p
a
p
exp i
q exp i
= q + aI
~
~
h
i
Calcoliamo il commutatore A (a) , q , esso del tipo [f (
p) , q], ma dal postulato di
quantizzazione si ha
f
[f (
p) , q] = i~ [f (p) , q]PB = i~
p
perci
h
i
a
Ora, siccome lesponenziale eipa/~ si esprime come serie di potenze di una funzione di p si
ha che il passaggio
a
p
eiap/~
exp i
, q = i~
~
p
X 1 a
X
X
p
1 ia
1 ia
n
, q =
[
q , p ] =
ni~
pn1 =
i
n!
~
n! ~
n! ~
n=0
n=0
n=0
n1
X
1
eiap/~
i
pn1 = aeiap/~ = i~
= a
(n 1)! ~
p
n=1
Ne consegue che le regole di commutazione implicano
a
p
a
p
exp i
exp (ib
q ) exp i
= exp [ib (
q + aI)]
~
~
Risulta allora pi facile assumere come postulato, anzich le CCR, questultima espressione
che genera la cosiddetta algebra di Weyl.
Dal sistema di
Weyl alle CCR
a
p
a
p
T (a) = exp i
q exp i
~
~
vogliamo mostrare, stavolta in forza dellespressione di Weyl, che, come avevamo visto prima
T (a) = q + aI
Cominciamo col notare che
(b)
B
b
(b) q q
q = iqeibq q = ieibq qq = iB
da cui
(b)
B
(b) q
= iB
b
e perci
(b) B (b) ,
q = iB
b
analogamente
A (a)
p = i~A (a)
a
Dunque
"
#
(
)
(b)
(b)
B
(b)
(b) A (a) A (a)
T (a) = A (a) iB
A (a) = i A (a) B
A (a) =
b
b
(
)
(b)
B
(b) A (a) A (a)
= i A (a) B
A (a) =
b
= i exp (ib (
q + aI))
exp (ib (
q + aI))
b
ma
da cui
T (a) = i {exp (ib (
q + aI)) i (
q + aI) exp (ib (
q + aI))}
ma siccome [f (
q ) , q] = 0 (infatti , si ha [f (
q ) , q] q
(qf (q) qf (q)) q = 0)
= f (
q ) q q qf (q) q
T (a) = q + aI
Questo implica facilmente che T /a = aI, daltra parte
o A (a)
T
n
A (a)
=
A (a) qA (a) =
qA (a) + A (a) q
=
a
a
a
a
h
i
ia
ia
A (a) pqA (a) A (a) qpA (a) = A (a) [
q , p] A (a)
=
~
~
ne consegue che
i~I = A (a) [
q , p] A (a)
da cui
[
q , p] = i~
Teorema di von
Neumann e
algebra di Weyl
Nota:
loperatore
di traslazione
Il teorema di von Neumann asserisce che tutte le rappresentazioni (con certe deboli
ipotesi) su uno spazio di Hilbert dellalgebra di Weyl sono unitariamente equivalenti. Ci
comporta che tutte le rappresentazioni che preservano le regole canoniche di commutazione
sono unitariamente equivalenti.
Si noti ancora come questo risultato sia la giustificazione fondamentale dellintero formalismo
che abbiamo sviluppato in questo capitolo.
Abbiamo visto come T (a) = A (a) qA (a) = q + aI, vogliamo investigare un attimo sulla
natura di questo operatore. A (a) unitario e come funzione di p commuta con p stesso, perci
A (a) pA (a) = p. Se ne ricava che A (a) implementa la trasformazione canonica che conserva
le CCR
q 7 q + a
p 7 p
Tale trasformazione rappresenta una traslazione di a degli strumenti di misura associati alle
osservabili, se q rappresenta un microscopio di Heisenberg q 0 rappresenta lo stesso strumento
di a. Siccome p0 = p, questo significa che se esistesse uno strumento in grado di misurare
p esso dovrebbe essere invariante per traslazioni, perci dovrebbe avere unestensione infinita.
Ecco che p unosservabile atipico, a questo proposito osserviamo che non lo si pu neppure
considerare tale se si lavora in un laboratorio finito, cio se |q| L. In tal caso infatti gli
autostati dellimpulso se esistessero dovrebbero essere onde piane infinitamente lunghe, il che
assurdo essendo q limitato.
t t0
con U (t, t0 ) operatore lineare. Si noti come il postulato di esistenza delloperatore U (che
fa dipendere lo stato al tempo t0 solo dallo stato iniziale) conferisce alla meccanica quantistica
carattere deterministico, a patto che non si eseguano misure sul sistema.
La linearit di U implica la conservazione nel tempo delle relazioni di sovrapposizione:
t0 = at0 + b t0
allora
II postulato:
Im U = H
III postulato:
U isometrico
t = U at0 + b t0 = at + b t
t0 , t0 = U t0 , U t0 = (t , t )
il che comporta che i prodotti scalari, e quindi le probabilit di transizione, restino invariati
nel tempo.
In particolare la norma di t0 invariata nel tempo.
Limposizione del terzo postulato fa s che loperatore di evoluzione temporale U abbia la
stessa natura delloperatore di traslazione spaziale A (a). In eetti, loperatore di evoluzione
temporale unoperatore di traslazione nel tempo (U (t, t0 ) trasla il tempo di t t0 ).
Unitariet di U
Composizione
degli operatori
di evoluzione
Consideriamo ora un sistema che sia invariante per traslazione temporale, i.e., indipendente
dal tempo. Per esso
U (t2 , t1 ) = U (t2 + t0 , t1 + t0 )
cio levoluzione del sistema avviene allo stesso modo sia che lo stato iniziale sia posto adesso
che in un qualsiasi altro momento (domani, per esempio!).
U come gruppo a
un parametro di
trasformazioni
unitarie
cio lo stato finale dipende solo dalla dierenza tra listante finale e quello iniziale. Si ha,
in termini matematici, che lapplicazione t 7 U (t) definisce una famiglia a un parametro di
operatori unitari.
La legge deterministica diventa allora
U (t3 t1 ) = U (t3 t2 ) U (t2 t1 )
Digressione
sugli operatori
autoaggiunti
Equazione di
Schrdinger
dipendente
dal tempo
d
= Kt
dt t
Sia U che K dipendono dalle specifico problema fisico (dalle forze, o meglio, dalle interazioni
in gioco), in particolare K unosservabile che riassume in s lintera dinamica del sistema.
K sembra essere analoga allhamiltoniana nel caso classico. In meccanica classica il momento
p il generatore delle traslazioni spaziali e in meccanica quantistica abbiamo visto che questo
ruolo assolto dalloperatore exp (ipa/~). Visto che il generatore delle traslazioni temporali
adesso exp (itK), mentre, nel caso classico, lhamiltoniana, si pu pensare che risulti
K=
da cui ricaviamo
H
~
H
U = exp it
~
i~ (q, t) = H q,
(q, t)
t
q
dove, ovviamente,
Stati stazionari
(q, t) = q , t
Cerchiamo adesso eventuali stati che siano indipendenti dal tempo, stati stazionari. Uno
stato stazionario se per ogni t risulta
t = U (t) 0 = 0 ,
i~ (t) = H
(t)
= i~
(t) 0
0
H
Esaminiamo la seconda equazione. Siccome il primo membro non dipende dal tempo, il
secondo membro deve essere costante, questo comporta che 0 autovettore dellhamiltoniana
allautovalore
(t)
i~
=E
(t)
Da questultima, si ricava pure che
E
(t) = (0) exp it
~
E
(t) = exp it
~
e, dunque
E
t = exp it
0
~
Giustamente, t 0 a meno di una fase: questo conferma che 0 rappresenta uno stato
allautovalore
stazionario, ma pure in accordo con il fatto che, siccome 0 autovettore di H
E, per definizione
0 = f (E) 0
f H
dunque
H
E
t = exp it
0 = exp it
0
~
~
Questultima osservazione mostra come valga anche il viceversa di quanto detto sopra: se 0
autovettore allistante 0 dellhamiltoniana allautovalore E, rimane tale (a parte un fattore
di fase ininfluente) nel tempo e perci il rappresentativo di uno stato stazionario.
Proposizione IV.1
Evoluzione di
stati qualunque
0 =
an En , an = En , 0
n
allora
H
t = exp it
~
X
n
an En
X
n
H
an exp it
~
En =
an eitEn /~ En
Quanto scritto mostra come sia fondamentale il ruolo dellosservabile energia in meccanica
quantistica. Determinati i suoi autovalori e i suoi autovettori risulta fissata levoluzione
temporale di ogni stato arbitrario. Questo enfatizza limportanza della risoluzione del
e mostra anche come in meccanica quantistica lo studio degli
problema agli autovalori per H
stati stazionari sia di gran lunga pi rilevante dellanalisi dellevoluzione temporale che tanta
importanza aveva in ambito classico.
Per completezza ripetiamo il calcolo di sopra nel caso di spettro continuo
!
Z
Z
H
t = exp it
dE (E) E = dE eitE/~ (E) E
~
ovvia la generalizzazione al caso misto.
Per concludere, lo sviluppo di uno stato in autostati dellenergia prende il nome di
rappresentazione di Heisenberg.
Evoluzione
degli elementi
di matrice e
dei valori medi
Pu avere un interesse notevole studiare levoluzione nel tempo dei valori medi delle osservabili
o, pi in generale, dei loro elementi di matrice. Dati due stati al tempo t lelemento di matrice
dellosservabile A vale
Costanti
del moto
a
(t) = (t , At ) = 0 , U + (t) AU (t) 0
Se poi 0 = E autostato dellenergia nessun valor medio pu cambiare nel tempo, essendo
E stazionario. La cosa ha il seguente riscontro algebrico
Abbiamo visto come se 0 autostato dellenergia, allora su di esso i valori medi di tutte
le osservabili sono costanti. Ci chiediamo adesso se esistono osservabili A per cui su tutti gli
stati i valori medi sono indipendenti dal tempo. Evidentemente deve essere, per ogni 0
(0 , A0 ) = (t , At ) = 0 , U + (t) AU (t) 0
i
i +
(t)
(t) U + (t) AHU
U (t) HAU
~
~
h
i
A =0
H,
Dimostrazione
Consideriamo ora sistemi dipendenti dal tempo, tali che, cio, lhamiltoniana sia funzione
esplicitadel tempo (per esempi,o una particella in campo oscillante). Sia U (t, t0 ) loperatore
di evoluzione temporale e supponiamo che ne esista la derivata rispetto a t. Siccome unitario
sempre possibile scrivere la derivata come
d
U (t, t0 ) = iK (t, t0 ) U (t, t0 )
dt
daltra parte
U (t, t0 ) = U (t, t) U (t, t0 )
derivando in t
iK (t, t0 ) U (t, t0 ) = iK (t, t) U (t, t) U (t, t0 ) = iK (t, t) U (t, t0 )
siccome U (t, t0 ) invertibile
K (t, t0 ) = K (t, t)
da cui K non dipende dal secondo argomento e si trova
d
U (t, t0 ) = iK (t) U (t, t0 )
dt
+
d +
dU
dU +
U U + = I 0 =
U+
U U =
U = iK + U + U iKU U + = i K + K
dt
dt
dt
da cui K hermitiano. Assumiamo, come prima per il caso indipendente dal tempo, che
K = H/~, allora si trova che U soddisfa lequazione dierenziale
d
H (t)
U (t, t0 ) = i
U (t, t0 )
dt
~
U (t0 , t0 ) = I
Sotto certe ipotesi su H, che noi assumiamo senzaltro soddisfatte nel caso fisico, abbiamo per
U la formula di Trotter
Z
i t 0 0
U (t, t0 ) = T exp
dt H t
~ t0
dove T sta a indicare il prodotto T-ordinato (tempo-ordinato), cio
T (a (t1 ) . . . a (tn )) = a (ti1 ) . . . a (tin )
dove ti1 . . . tin da cui, serie di Dyson,
n Z t
Z tn1
Z t1
Z
X
i t 0 0
i
T exp
dt H t
dt1
dt2 . . .
dtn H (t1 ) . . . H (tn )
=I+
~ t0
~
t0
t0
t0
n=1
(le ipotesi su H garantiscono la convergenza della serie).
Z
Z
i t 0 0
i t 0 0
U (t, t0 ) = T exp
dt H t
dt H t
= exp
.
~ t0
~ t0
Valori medi
ed elementi
di matrice
Possiamo rifare nel caso generale il discorso su valori medi ed elementi di matrice delle varie
osservabili (in generale, dipendenti esse stesse dal tempo): presa una osservabile A (t) si ha
a
(t) = t , A (t) t = U (t, t0 ) 0 , A (t) U (t, t0 ) 0 = 0 , U + (t, t0 ) A (t) U (t, t0 ) 0
si noti come questo signfica che preparato N volte lo stesso stato 0 , aspettato ogni volta
listante t ed eettuata allora la misura di A (ai con i numero della ripetizione dellesperimento)
si ha che
P
ai
a
(t) .
N
Schema di
Heisenberg
e schema di
Schrdinger
a
(t) = t , A (t) t = 0 , U + (t, t0 ) A (t) U (t, t0 ) 0
come si vede nellultima espressione gli stati sono quelli al tempo t = 0, mentre loperatore
associato allosservabile A si evolve nel tempo sia a causa della sua dipendenza esplicita da
t, sia per la coniugazione tramite U (t, t0 ). Veniamo cio a ridefinire loperatore associato
allosservabile A come
AH (t) + U + (t, t0 ) A (t) U (t, t0 )
dove il pedice H sta per Heisenberg. Infatti, il punto di vista secondo cui a variare sono gli
operatori associati alle osservabili (e non gli stati) si dice schema di Heisenberg (Heisenbergs
picture). Si noti come questo schema sia conforme a quello naturale della meccanica classica,
nella quale eettivamente si fanno variare le osservabili f (p, q) essendo (p, q) = (p (t) , q (t)).
Ci aspettiamo di trovare in questo schema nuove analogie con la meccanica classica
Derivazione
H
di A
Equazioni di
Heisenberg
Schema di
Heisenberg
nel caso
indipendente
dal tempo
AH
1 +
(t) U (t, t0 ) U + (t, t0 ) H
(t) A (t) U (t, t0 ) =
=
+
U (t, t0 ) A (t) H
t
i~
A
AH
1 +
1
H
H AH =
U + HU
U + AU
=
=
+
U AU U + HU
+
AH HH H
t
i~
t
i~
i
h
AH
1
=
+
AH , HH
t
i~
H
commuta con U e U + .
poich, in questo caso, H
Sempre nel caso H indipendente dal tempo, abbiamo che se A una costante del moto, allora
h
i
=0
AH , H
t = 0 , AH 0
t , A
indipendente dal tempo, come doveva essere.
Cenni su
simmetrie e leggi
di conservazione
Consideriamo di nuovo il caso di una osservabile G indipendente dal tempo. Possiamo porre
+ G,
allora il sistema evolve tramite loperatore unitario
H
G
UG (a) = exp i a
~
sia eettivamente lhamiltoniana proprio
dove a un parametro reale (che nel caso in cui G
il tempo). Ne consegue che ogni osservabile F , nello schema di Heisenberg, viene mandata in
FH (a) = U + (a) F UG (a)
G
Ora, definiamo la trasformazione infinitesima indotta da G come il termine lineare della serie
esponenziale
ia
G (a)
UG (a) I G
+U
~
Andiamo a vedere come evolve F secondo la U (a)
h
i
+ (a) F U
(a) = I+ ia G
F I ia G
F + ia G
F ia F G
= F + a F , G
+ FH
FH U
G
~
~
~
~
i~
cio, per trasformazioni infinitesime
G (a) = I ia G
U
~
una osservabile F evolve in
a h i
F,G
FH = F +
i~
Ne consegue che F commuta con G se e solo se F invariante per la trasformazione infinitesima
G (a) indotta da G.
U
Vale allora il seguente
Teorema IV.4
(di Poisson)
Una osservabile G indipendente dal tempo una costante del moto se e solo se la hamiltoniana
Sistemi
composti in RS
Prodotto
tensoriale di
spazi di Hilbert
Osservabili per
lintero sistema
Hamiltoniana
di sistemi non
interagenti
Notiamo che se i sottosistemi non interagiscono, gli unici stati possibili dellintero sistema sono
quelli fattorizzabili e in questo caso la hamiltoniana del sistema composto data dalla somma
delle hamiltoniane. Mostriamo quanto detto andando a scrivere lequazione di Schrdinger
dipendente dal tempo
d
()
i~ () = H
dt
daltra parte
d
d
t + t
t+ t+ t t =
t + t t t + o () =
dt
dt
d t
dt
=
+ t
+ o ()
dt t
dt
sicch
1
d
d
d
1
1
H () =
() =
+
=
H1 + H
2 =
i~
dt
dt
dt
i~
i~
1
1
1
2 ()
=
H1 () + H
H1 + H
2 () =
i~
i~
i~
2 su tutti gli stati realizzabili dal sistema (cio quelli fattorizzabili).
=H
1 + H
da cui H
Si noti come in questultimo caso le due hamiltoniane siano costanti del moto per lintero
sistema.
Abbiamo gi notato (fin dalla prima sezione di questo capitolo) che la formulazione della
meccanica quantistica statistica. Abbiamo visto come il carattere statistico si esemplifica
quando si voglia misurare una certa osservabile A su un certo stato del sistema: i risultati
della misura sono regolati da una distribuzione di probabilit, infatti, se per scriviamo lo
sviluppo standard in autostati
X (n) (n)
=
ci i ,
i,n
Esempio di
miscela statistica
Supponiamo allora di ripetere lesperimento di prima N volte avendo uno strumento che ci
prepara il sistema negli stati 1 e 2 , rispettivamente, N1 e N2 volte, con N = N1 + N2 . Ora,
per lo stato j , j J2 , la teoria prevede che, eettuando la misura di A, si trover lautovalore
ak con una probabilit
PkA j
N1 A
N2 A
Pk (1 ) +
P (2 )
N
N k
Il valor medio delle misure sullinsieme statistico {( 1 , N1 /N ) , (2 , N2 /N )} di stati risulta
X
N1 X
N2 X
N1
1 + N2 2 , A
2 =
hAi =
ak PkA =
ak PkA (1 ) +
ak PkA (2 ) =
1 , A
N
N
N
N
PkA =
=
Eetti classici ed
eetti quantistici
N1
N2
A ( 1 ) +
A (2 )
N
N
Possiamo allora dire che hAi un valor medio classico mentre A un valor medio quantistico.
chiaro, adesso, che si ha a che fare con due eetti statistici distinti, quello quantistico
ineliminabile e quello classico che deriva dalla nostra inabilit a conoscere esattamente lo
stato su cui andiamo ad eettuare la misura di unosservabile (vedremo che in certi casi anche
questo secondo aspetto si presenter a priori).
Vogliamo, in primo luogo, dare una definizione generale dei concetti intorodotti prima. Il
nostro apparato preparatore produca gli stati (non necessariamente ortogonali!) 1 , . . . , n
con una distribuzione di probabilit 1 , . . . , n . Diremo allora che il nostro strumento prepara
una miscela statistica {(1 , 1 ) , . . . , (n , n )} anzich uno stato puro. Detto questo, la
probabilit che dalla misura di una osservabile A sulla miscela statistica data si ottenga il
valore ak
n
X
PkA (miscela) =
j PkA j
j=1
da cui
hAi =
Operatore
statistico
perci hAi la media delle medie A j .
n
X
j=1
j
j j , A
Data una miscela statistica che, notiamo, potrebbe essere composta da infiniti stati, definiamo
X
j
j j j
X
kk j j j
j
j j
kW k
j = 1
=
=
kk
kk
kk
j
X
X
X
j j , j =
j j , , j =
j j , j , =
(, W ) = ,
j
=
j j , j , = (W , )
j
X
X
2
X
(, W ) = ,
j j , j =
j j , , j =
j j , 0
j
Per concludere notiamo che cambiando i j per una fase loperatore W resta invariato
X
X
X
j eij j , eij j =
j j , eij eij j =
j j , j = W
j
Traccia di
un operatore
Vogliamo mettere in relazione W con hAi. A questo scopo intorduciamo la nozione di traccia
di un operatore, dato un sistema ortonormale completo {k } si pone
X
Tr B +
(k , B k )
k
ora, per dimostrare che si tratta di una buona definizione dovremmo verificare che per ogni
s.o.n.c. il risultato del secondo
sempre lo stesso. Ora, questo non in generale vero.
membro
da cui la validit della definizione dipende dalla possibilit di scambiare le serie. Ora, facile
vedere che le due serie (quella prima in k e poi n e quella prima in n e poi in k) sono il
riordinamento luna dellaltra: anch abbiano la stessa somma, dal teorema di Dirichlet,
suciente che una delle due abbia convergente la parte positiva o la parte negativa (ad esempio,
basta che una sia a termini positivi). Avvertiamo che nel seguito di questa trattazione, come
di consueto, non approfondiremo il discorso matematico sulla traccia che in realt molto
complicato.
Per quanto ci occore, vogliamo vedere linvarianza per cambiamento di s.o.n.c. per loperatore
AW , per A hermitiano limitato. Cominciamo col calcolare AW :
X
X
X
AW = A
j j j =
j j , Aj =
j Aj j
j
calcoliamone la traccia
Tr (AW ) =
XX
k
un suo riordinamento
XX
j
j j , k k , Aj
j j , k k , Aj =
j j , Aj
j
ma
0<
X
X
j j , Aj kAk
j = kAk
j
Tr (AW ) = hAi
e si tratta di una quantit banalmente invariante per cambiamento di base. Cos come per
A = I, caso che vediamo esplicitamente:
X X
2 X X
X
X
Tr W =
j k , j =
j j , k k , j =
j j , j =
j = 1
k
2
dove le serie si scambiano perch j k , j 0.
Ricapitoliamo le propriet degli operatori statistici
Proposizione IV.3
Propriet ciclica
della traccia
W A =
j j j A =
j j , A j =
j Aj , j =
j j Aj ,
j
inoltre
hAi =
=
X
j
Stati puri
e miscele
statistiche in
termini di W
Proposizione IV.4
X
XX
j j , Aj =
j Aj , j =
j Aj , k k , j =
j
XX
k
k ,
j Aj , k j = Tr (W A) .
Aj , k k , j =
k
X
j
j j j ,
W2 =
X
j
j j j
X
j
2 X
2
j j , =
j j ,
j
2
2
1 = j , = j ,
il che vero se e solo se tutti i j e i j sono pari a a meno di una fase, da cui W1 = W2 = W .
Teorema IV.5
Vale pure il viceversa, sia cio dato un operatore statistico con W 2 = W , siccome W = W + ,
allora W un proiettore ortogonale. Notiamo che se fosse W u = 0 per ogni u Tr W = 0, sicch
esiste un sottospazio non banale sul quale proietta W , ne consegue che esiste u0 normalizzato
per cui
W u0 = u0 ,
completato u0 a una base ortonormale un si ha
1 = Tr W = (u0 , W u0 ) + (u1 , W u1 ) + . . . = 1 + (u1 , W u1 ) + . . .
essendo (un , W un ) 0 si conclude che per n 6= 0
0 = (un , W un ) = un , W 2 un = (W un , W un ) = kW un k W un = 0
Teorema IV.6
Analogia con
la meccanica
classica
D E
f = Tr W f
div (v) +
= 0,
t
daltra parte
div (v) = (v) = () v + v = () v
sicch
0=
+
= [, H]PB +
,
q p
p q
t
t
infine
= [, H]PB
t
Ci aspettiamo, naturalemente, di trovare unequazione analoga nel caso quantistico.
Evoluzione
temporale
delloperatore
statistico
Abbiamo
W (t) =
X
j
da cui
W
X
j
j j (t) j (t)
d
j
j
j (t) , j (t) =
dt
j
!
X
H
H
j j (t) ,
j (t) , j (t) +
(t) =
i~
i~ j
j
per cui
X H
H
j
j (t) +
j (t) , j (t) =
i~
i~
j
j
"
#
X
H
H
=
j
(t) j (t) j (t) j (t)
i~ j
i~
j
=
j (t) ,
i
X
1 h
H
W
j j (t) j (t) =
= ,
W (t) , H
t
i~ j
i~
= [, H]PB .
t
Infine, andiamo a vedere cosa succede per levoluzione dei valori medi sulle miscele: operiamo
nello schema di Heisenberg
Consideriamo ora un sistema composto da due sottosistemi descritti dagli spazi di Hilbert
HA e HB . Il sistema complessivo sar rappresentato su H = HA HB , cos ogni vettore H
si scriver come
!
X
X X
X
=
cij
i j =
cij
i j =
0j j
i,j
poniamo j +
0j / 0j
e j + 0j j troviamo
X
=
j j
j
da cui ogni vettore si sviluppa come sopra con i j HA di norma 1 e con gli j HB
ortogonali:
i , j = 1,
i , j = i ij
Prendiamo ora H di norma 1
X
X
X
X
X
1=
i i ,
j j =
i ij =
i
i , j i , j =
i
Valor medio di
osservabili F di
un sottosistema
i,j
i,j
Sia ora F una osservabile di HA . Andiamo a calcolarne il valor medio sullo stato puro del
sistema intero
X
X
X
(, F ) =
i i , F
j j =
i i , F j = Tr (F W )
i , F j i , j =
i
i,j
con
W =
X
i
HA
i (i i )
dunque stati puri di H sono miscele statistiche di HA o HB per quanto concerne unosservabile
del primo o del secondo sottosistema.
Evoluzione
temporale del
valor medio di F
Consideriamo un sistema composto da due sottosistemi tali da non interagire per tempi
maggiori di 0. Allora, levoluzione a t > 0 sar data dalla somma delle hamiltoniane HA e
!
! !
A + H
A + H
B
B
H
H
(t , F t ) = exp it
0 , F exp it
0
~
~
A e F commutano con H
B . Notiamo che prese le osservabili A, B che commutano si ha
ora, H
[A, B] = 0 exp (A + B) = exp (A) exp (B)
la dimostrazione immediata: prendiamo linsieme completo i degli autostati simultanei di
A e B, su di essi
exp (A + B) i
exp (A) exp (B) i
Allora
! !
A
B
B
A
H
H
H
H
(t , F t ) =
0 , exp it
exp it
F exp it
exp it
0 =
~
~
~
~
! !
A
B
B
A
H
H
H
H
=
0 , exp it
F exp it
exp it
exp it
0 =
~
~
~
~
! !
A
A
H
H
=
0 , exp it
F exp it
0 = (0 , FH (t) 0 ) = Tr (FH (t) W (0))
HA
~
~
Soluzione con
argomento fisico
Abbiamo gi evidenziato come il carattere statistico della teoria che stiamo studiando
ha due origini: quella quantistica, secondo cui ogni misura regolata da un distribuzione
di probabilit, e quella che abbiamo detto classica (perch era presenta pure in meccanica
classica), data dal fatto che non sempre siamo in grado di specificare esattamente lo stato in
cui il sistema prima di eseguire una data misura.
Ci chiediamo ora se i due aspetti statistici possono essere distinti fisicamente (i.e., in termini
pratici, almeno in linea di principio).
Consideriamo due stati ortonormali 1 e 2 . Il sistema si trovi nello stato puro
= c1 1 + c2 2 ,
|c1 |2 + |c2 |2 = 1
che pure un insieme statistico Wp , oppure il sistema sia descritto da una miscela data
dallinsieme statistico seguente
n
o
2
2
Wm +
1 , |c1 | ; 2 , |c2 |
La domanda che ci facciamo se possibile distinguere nella pratica gli insiemi detti, visto che,
2
per entrambi, c una probabilit |ci | di trovare il sistema nello stato i . Sia A una osservabile
qualsiasi e procediamo a misurarla sul sistema nelle due configurazioni date. Sullinsieme Wm
il valor medio di A vale
2
= |c1 | (1 , A1 ) + |c2 | (2 , A2 ) + c1 c2 (2 , A1 ) + c1 c2 (1 , A2 ) =
= hAi + 2 Re [c1 c2 (2 , A1 )]
e la dierenza nelle due medie indica il fatto che nellinsieme Wp gli stati i possono interferire.
Wp una sovrapposizione coerente degli stati di partenza, al contrario di Wm . In un conto
sono rilevanti le fasi dei numeri complessi c1 e c2 , nellaltro compaiono solo i moduli.
Soluzione
rigorosa
Detto questo vediamo come si procede ad eseguire la distinzione (che abbiamo dimostrato
essere possibile) usando un argomento teoricamente rigoroso.
Come detto a suo tempo, i proiettori, essendo autoaggiunti, sono osservabili: in particolare per
!
X
X
X
hAi =
i (i , (, i ) ) =
i (i , ) (, i ) = ,
i (i , ) i = (, W )
i
Sia data una osservabile F con spettro discreto Sp F = {fk }. Dato uno stato sappiamo
(n)
(n)
che possibile svilupparlo in autostati standard di F k dove per ogni n k autovettore
di F relativo allautovalore fk . Allora, se eseguiamo la misura di F sul sistema nello stato
abbiamo la probabilit
X (n) 2
PFk () =
ck
n
da cui
X (n) 2
X (n0 ) (n0 ) X (n) (n)
(, Pk ) =
ck 0 k 0 ,
ck k =
ck = PFk () .
k0 ,n0
Evoluzione
del sistema
in seguito a
una misura
Il problema che ci poniamo adesso di determinare lo stato del sistema subito dopo aver
eettuato la misura. Dobbiamo subito porre una distinzione tra misure ripetibile e
misure non ripetibili. Le misure ripetibili sono tali che se eseguita la misura si trovato
per F il valore fk , ripetendo subito la medesima misura si ottiene di nuovo, stavolta con
sicurezza, F = fk . Abbiamo insistito sul fatto che la seconda misura deve esser eseguita
subito dopo anch il sistema non abbia unevoluzione temporale tra le due misure.
Misura
ripetibile:
esperimento di
Stern e Gerlach
Misura non
ripetibile:
camera
di Wilson
Misure ripetibili
su autovalori
non degeneri
Dora in poi ci occuperemo di misure ripetibili (in alcuni testi solo le misure ripetibili sono
designate come misure).
Eseguiamo allora una misura ripetibile di F sullo stato , trovato il valore fk per F , il nostro
problema quello di determinare lo stato + che assume il sistema subito dopo la misura.
Quello che postuliamo che + dipenda linearmente da (non vogliamo in alcun modo
rinunciare alla linearit). Sia fk non degenere. Siccome se eseguiamo di nuovo la misura
dobbiamo riottenere il valore fk con certezza, + deve appartenere allo spazio generato da k
cio deve essere proporzionale a k . Ci significa che
+ = c () k
con c () funzionale lineare, dunque della forma c () = (, ). Daltra parte se prendiamo
ortognale a k la misura di F non pu avere dato il risultato fk di conseguenza + pu essere
posto eguale a 0. Ne deriva che pu essere preso eguale a k . Concludiamo che loperatore
Ak che allo stato associa lo stato + corrispondente allevoluzione dello stato sul quale sia
stata eettuata la misura di F che abbia fornito il valore fk
k k
se k non degenere. Dunque Ak = Pk .
Il caso in cui fk sia degenere non cos immediato. Infatti, non esistenpi un
o vettore
(n)
privilegiato in E (fk , F ) che ha come base ortonormale il set numerato da n k . Si deve
allora introdurre il concetto di misura fortemente ripetibile: se lo stato iniziale tale che
eettuata la misura di F si ottiene con sicurezza fk allora dopo la misura di F lo stato resta
immutato.
Verifica
sperimentale
della forte
ripetibilit
Evoluzione
per misure
fortemente
ripetibili
Restringiamoci a considerare misure fortemente ripetibili. Come prima sia lo stato iniziale
su cui eettuiamo la misura di F . Ammettiamo di ottenere il valore fk , cerchiamo + stato
evoluto nelle ipotesi dette. Imponiamo
+ = Ak
con Ak lineare. Adesso andiamo a cercare Ak . Comiciamo con lo scegliere autostato per
F allautovalore fk . Per ipotesi + deve rappresentare lo stesso stato di , perci deve
appartenere al raggio per . Ne deriva che
+ = ()
siano ora 1 e 2 vettori indipendenti nellautospazio relativo a fk , per quanto detto sopra,
1+ = (1 ) 1 ,
2+ = (2 ) 2
da cui, preso = c1 1 + c2 2
+ = c1 (c1 1 + c2 2 ) 1 + c2 (c1 1 + c2 2 ) 2
ma, daltra parte,
+ = Ak (c1 1 + c2 2 ) = c1 (1 ) 1 + c2 (2 ) 2
dallindipendenza di 1 e 2 si ottiene
(1 ) = (c1 1 + c2 2 ) = (2 )
da cui () non dipende da E (fk , F ). Scegliamo adesso ortogonale allautospazio
E (fk , F ), allora non essendo possibile ottenere fk dalla misura di F su , levoluto di dovr
essere posto eguale a + = 0, altrimenti cadremmo in una contraddizione ( passa il test di
selezione relativo allautovalore fk , dunque possibile misurare fk su ). Ne abbiamo che
loperatore Ak , a meno di un fattore , il proiettore Pk sullautospazio relativo a fk .
Misura di
minimo disturbo
Ecco che la misura fortemente ripetibile quella che arreca il minimo disturbo al sistema (il
proiettato di un vettore essendo lelemento appartenente allo spazio di proiezione pi vicino
al vettore di partenza). Le misure fortemente ripetibili si dicono anche di minimo disturbo.
Anzich eettuare la misura su uno stato puro, pu essere interessante andare ad eseguire la
misura su un insieme statistico W = {(i , i )}. Ciascuno stato della miscela viene mandato
in +i = Pk i di conseguenza loperatore statistico viene mandato in
X
i (Pk i Pk )
W+ =
i
i (Pk i , ) Pk = Pk
"
X
i (i , Pk ) = Pk W Pk
Si noti che per W+ non pi normalizzato, dato che, in generale, Tr (Pk W Pk ) = Tr Pk2 W =
Tr (Pk W ) < 1. Dimenticandoci delloperazione di misura eettuata, loperatore statistico che
descrive la miscela di stati selezionata da fk perci
Pk W Pk
W0 +
.
Tr (Pk W )
Si noti che la probabilit di trovare fk misurando F su W
X
X
PkF (W ) =
i PkF (i ) =
i (i , Pk i ) = Tr (Pk W )
i
da cui
W0 +
Pk W Pk
PkF (W )
1
P (fi , gj ) = Tr (W Pi ) Tr (W 0 Qj ) = Tr (W Pi )
Tr (Pi W Pi Qj ) = Tr (W Pi Qj Pi )
Tr (Pi W )
dove Pi il proiettore su E (fi , F ) e Qj il proiettore su E (gj , G).
Analogamente
P (gj , fi ) = Tr (W Qj Pi Qj ) ,
in generale accade allora che le due probabilit risultano diverse, contrariamente a quanto
accade nel caso classico. Se invece vale
Pi Qj Pi = Qj Pi Qj
allora le due probabilit risultano eguali. Cominciamo col vedere che questo accade se Pi e
Qj commutano. Infatti, usando ancora lidempotenza dei proiettori
Pi Qj Pi
Qj Pi Qj
= Pi (Pi Qj ) = (Pi Pi ) Qj = Pi Qj
= Qj (Qj Pi ) = Qj Pi = Pi Qj
F =
fi Pi
i
, [F, G] = 0 [Pi , Qj ] = 0 i, j
X
G=
gj Pj
Dimostrazione
X
X
X
[F, G] =
fi Pi ,
gj Pj =
fi gj [Pi , Qj ] = 0
i
i,j
Vediamo il viceversa, siccome F e G commutano, hanno una base comune di autovettori che
chiameremo ijn . Allora
F ijn
Gijn
allora
F
i,j,n
G =
i,j,n
perci
Pi =
= fi ijn
= gj ijn
X X
X
fi ijn ijn =
fi
fi Pi
ijn ijn =
i
j,n
i,n
X X
X
gi ijn ijn =
gj
gj Qj
ijn ijn =
X
ij 0 n ij 0 n ,
Qj =
j 0 ,n
sicch
Pi Qj
i0 jm i0 jm
i0 ,m
X
X
X
X
ij 0 n ,
=
ij 0 n ij 0 n
i0 jm i0 jm =
i0 jm i0 jm ij 0 n =
j 0 ,n
i0 ,m
ij 0 n , i0 jm i0 jm , ij 0 n =
i0 ,j 0 ,n,m
X
X
ijn , ijn =
ijn ijn
=
n
j 0 ,n
i0 ,j 0 ,n,m
i0 ,m
ii0 jj 0 nm i0 jm , ij 0 n =
Qj Pi =
ijn ijn = Pi Qj
n
(c.v.d.)
Fino ad ora abbiamo adottato notazioni comuni ai testi di analisi funzionale, evitando di
traumatizzare il lettore con la notazione di Dirac. Si tratta di una notazione semplificata molto
apprezzata dai fisici e molto poco digerita dai matematici. In eetti, le sue virt matematiche
si riducono a compattezza ed estetica, mentre dal punto di vista teorico limpostazione della
notazione alla Dirac comporta qualche dicolt. Ad ogni modo necessario che un fisico
sappia padroneggiare ambedue gli apparati. Non si pu perci fare a meno di dedicare una
sezione alla notazione di Dirac. Avvertiamo che, in questa sede, avremo modo di chiarire o
approfondire alcuni argomenti gi visti in precedenza.
Ket
Consideriamo il nostro spazio di Hilbert H, chiameremo ciascun elemento di H ket o vettoreket, e lo indicheremo con il simbolo |i, allinterno del quale porremo un segno distintivo. Ad
esempio se un vettore di H nella notazione usuale, potremmo indicarlo in notazione di
Dirac anche come |i.
Bra
Teorema
di Riesz e
prodotto scalare
noto per (teorema di rappresentazione di Riesz, vedi MMF) che ogni spazio di Hilbert
autoduale, cio isometricamente isomorfo al suo duale topologico H . In altre parole esiste
un isomorfismo isometrico, che indicheremo con T , dallo spazio H allo spazio H che il
sottoinsieme del duale algebrico, costituito dai funzionali continui. Ne deriva che a ogni ket
|i, corrisponde uno e un solo bra continuo h| = T |i tale che
h |i = (|i , |i)H , H
In notazione di Dirac il prodotto scalare tra i ket |i e |i si scrive allora h |i.
Osservazione IV.2
Notiamo anzitutto, si veda MMF, che H , duale topologico di H uno spazio di Hilbert,
mentre il duale algebrico semplicemente uno spazio vettoriale (di dimensione infinita).
Inoltre, notiamo che
( |i , |i)H = (|i , |i)H = h |i = h |i
poich per definizione
h| = h|
Il teorema di Riesz garantisce che a ogni ket corrisponde un bra e che a ogni bra continuo
corrisponde un ket. Daltra parte, per come abbiamo definito un bra, evidente che non
a ogni bra corrisponder un ket. Baster considerare un bra h| non continuo: se a esso
corrispondesse un ket |i, tale che per ogni ket in H
h |i = (|i , |i)
allora h| sarebbe continuo, il che assurdo. Un esempio molto semplice dato dalla delta di
Dirac in L2 , essa definita sul denso delle funzioni continue in un punto f , sulle quali si ha
h x0 |f (x)i + f (x0 )
ma su tale denso h x0 | non limitata, perci non pu essere estesa per continuit. Se ci
limitiamo a L2 (1, 1) e consideriamo x0 = 0, ci basta valutare la sulla successione di
funzioni fn a scalino normalizzate a 1 alte n > 0:
|h x0 |fn i| = n .
Nondimeno possibile, uscendo da H, introdurre dei ket generalizzati che corrispondano ai
bra discontinui. quello che abbiamo fatto quando abbiamo incontrato osservabili con spettro
continuo: gli autovettori di tali osservabili non sono vettori di H, ma il loro prodotto scalare
con gli elementi di H ben definito. In questo senso chiameremo | x0 i il vettore che non
appartiene a H ma tale che
h |i = (|i , |i)
Infatti,
Z 1
Z 1/n
Z 1/n
n Z 1/n
n
n
f
(x)
g
(x)
dx
g
(0)
=
g
(x)
dx
g
(0)
dx
|g (x) g (0)| dx
2
2 1/n
2
1
1/n
1/n
fissato esiste N tale che |g (x) g (0)| < se x [1/n, 1/n] con n > , allora, per
n>
Z 1
n 2
<
f
(x)
g
(x)
dx
g
(0)
n
2 n =
1
Un operatore lineare, ovviamente, associa a ogni |i un altro 0 di modo che
0
= A |i
Abbiamo visto prima che semplicemente giustapponendo un bra e un ket si ottiene il prodotto
scalare tra il ket corrispondente al bra e laltro ket. Vogliamo allora dare un significato alla
scrittura
|i h|
siccome un bra agisce linearmente sullo spazio H dando luogo a un numero complesso, |i h|
agir linearmente su H a dare un complesso moltiplicato per |i, cio
|i h| :
H
H
|i 7 (h |i) |i
cio
|i h| (|i) = |i h |i = (h |i) |i
In altre parole |i h| un operatore lineare e precisamente
|i h| =
Ne deriviamo che lordine nel quale vengono scritti ket e bra assolutamente rilevante: solo i
numeri possono essere spostati a piacimento allinterno di unespressione.
A
0
Ha = h| A+
A+ un operatore lineare definito dalla seguente propriet
0
= A |i 0 = h| A+
Sia ora |i un altro ket, abbiamo
h| A+ |i = 0 |i = h 0 = h| A |i
A+ come
aggiunto
Loperatore A+ agisce sul duale di H, daltra parte, siccome esso isomorfo a H, si pu dare
un senso alla scrittura
A+ |i
allo stesso modo in cui abbiamo dato un significato a
Propriet
dellaggiunto
Laggiunzione
in notazione
di Dirac
Ha .
h| A
Abbiamo visto come loperazione di aggiunzione cambi lordine degli elementi in una
espressione, A |i diventa h| A+ , (AB)+ = B + A+ . Infine
(|ui hv|)+ = |vi hu|
[h| (|ui hv|) |i] = [h |ui hv |i] = h |vi hu |i = [h| (|vi hu|) |i]
V Lequazione di Schrdinger
Proiettori
Esso associa a ogni ket un vettore proporzionale a |i con costante di proporzionalit data dal
prodotto scalare con |i. Vogliamo vedere che si tratta di un proiettore ortogonale sullo
spazio generato da |i. Infatti
P2 = P
poich
P+
e
= P .
Data una base ortonormale {|n i} si ha
=
n=1
cio
hn |i |i =
I=
n=1
n=1
|n i h n |i
| n i hn |
Capitolo V
Lequazione di Schrdinger
Abbiamo imparato che uno dei problemi pi importanti della meccanica quantistica quello di
determinare autovettori e autovalori degli operatori che rappresentano le osservabili. Un punto
fondamentale che ci interessano anche gli autovettori impropri che sappiamo non appartenere a
H. Si tratta allora di capire dove ha senso cercare questi autovettori: la questione molto pi
complicata di quello che possa sembrare e noi non riusciremo a risolverla completamente, tuttavia
nello studio dellequazione di Schrdinger unidimensionale, troveremo alcune importanti risposte.
Segnaliamo il debito che tutto questo capitolo ha con il capitolo 7 delle Lezioni di L. E. Picasso
(si veda la bibliografia).
Le prime cinque sezioni trattano il caso unidimensionale. Nellultima sezione ci si occupa del caso
tridimensionale in alcuni casi semplici (funzione donda a simmetria sferica).
In questo capitolo ci occuperemo del moto unidimensionale, per cui la particella libera sar
considerata vincolata su una retta. In questo modo lhamiltoniana del sistema si riduce a
p2
2m
Ne deriva subito che H e p commutano. Esse hanno perci un insieme completo di autovettori
(impropri) simultanei. Losservabile p non degenere, perch fissato p = p0 esiste, a meno di
una fase, un solo autovettore improprio relativo a p0 , il vettore |p0 i. Questo significa che ogni
autovettore di p anche autovettore di H. Quanto detto il risultato dellapplicazione del gi
enunciato, usato e dimostrato (ridimostrarlo non guasta!)
H=
Lemma V.1
Dimostrazione
Abbiamo
A (B) = B (A) = B (a) = a (B)
da cui B E (a, A). Se poi a non degenere allora E (a, A) = Span hi da cui
B = b
(c.v.d.)
e autovettore anche di B.
Ne consegue che gli autovettori p costituiscono una base di autovettori di H. Adesso facile
V Lequazione di Schrdinger
p2 0
p02 0
|p i =
|p i
2m
2m
da cui
p02
2m
e lo spettro di H Sp (H) = {E R |E 0 }.. Da questo si deriva che H ha solo autovalori
impropri.
E=
Degenerazione
dellhamiltoniana e
autovettori
, C
Il significato fisico della degenerazione del tutto evidente in senso classico: lo stato |p0 i
corrisponde al moto da sinistra a destra, lo stato |p0 i, al moto nel verso opposto. Ci che
classicamente non ha del tutto senso - ovviamente - la sovrapposizione dei due stati di cui
sopra. In termini ondulatori lo stato sovrapposto invece facilmente comprensibile.
Il problema degli stati stazionari definitivamente risolto. Si noti come non si fatto uso di
alcuna rappresentazione particolare.
~2 d2
(x) = E (x)
2m dx2
da cui
2mE
(x)
~2
e la soluzione pi generale di questa equazione , se E C
!
!
2mE
2mE
(x) = exp i
x + exp i
x ,
~
~
00 (x) =
, C
Cos, a dierenza di quanto ottenuto nella sottosezione precedente, qui otteniamo una soluzione
(impropria) per ogni valore di E, anche complesso. Come abbiamo scritto nellintroduzione di
questo capitolo, ci dovuto al fatto che non abbiamo chiarito bene dove cercare la soluzione
impropria dellequazione dierenziale. Ora, siccome in rappresentazione delle coordinate si
deve riottenere quanto sopra, dobbiamo eliminare i valori negativi e immaginari dellenergia. In
eetti la dierenza tra gli E 0 e gli altri valori di E, sta nel fatto che se accettiamo E negativi
o E con componente immaginaria abbiamo soluzioni che scoppiano allinfinito. Sembra allora
che la ricerca delle soluzioni vada eseguita tra le funzioni donda che si mantengono limitate
per x . In altri termini
Se vogliamo determinare autovalori e autovettori impropri di una osservabile, dobbiamo
accettare solo quelle autofunzioni che, in rappresentazione delle coordinate, si mantengono
limitate allinfinito.
Come deve essere, scelto E 0, ritroviamo la degenerazione doppia dellhamiltoniana. Si noti
infine che lautofunzione scritta la funzione donda relativa a |p0 i + |p0 i.
Dimostrazione
Infatti, se A fosse non degenere, ogni suo autovettore sarebbe autovettore simultaneamente
di B e C come deriva dal lemma della sezione precedente. Da questo si ricava che B e C
avrebbero un set completo di autovettori simultanei (quelli di A). Ne deriverebbe [B, C] = 0,
(c.v.d.) contro lipotesi.
Esempio: la
particella libera
unidimensionale
Prima abbiamo visto che lhamiltoniana della particella libera degenere. Possiamo
inferire questo risultato dal teorema di degenerazione se troviamo un operatore autoaggiunto
diagonalizzabile tale da commutare con H, ma non con p. Un tale operatore linversione
spaziale, I. Torneremo su questo esempio dopo aver studiato I.
da cui
I = I+
si noti come lipotesi per cui lintervallo di integrazione I-invariante sia essenziale ai fini della
hermiticit di I. Dato poi che I e I + sono definiti su tutto L2 , si ha che I autoaggiunto.
Ne consegue che I ha autovalori reali
I |Ai = |Ai
Unitariet di I
Set completo di
autofunzioni di I
Azione di
I su p e q
V Lequazione di Schrdinger
da cui
d
(g (x))
dx
x=a
dx
d
d
(y)
g (x)
dy
y=g(a) dx
x=a
d
d
(x) =
dx
dx x
x
=
=
d
d
(x) =
(x) = p
dx
dx
da cui I anticommuta con le p e le q:
IpI (x) =
IpI = p,
IqI = q
Siccome I cambia segno alla coordinata e allimpulso, prende proprio il nome di inversione
spaziale.
Quanto detto vale - parola per parola (a patto di aggiungere un pedice i a p e q) - pure nel
caso a pi dimensioni.
Loperatore di inversione spaziale spesso molto utile nella ricerca degli stati stazionari di una
hamiltoniana. Vale per esempio la seguente
Proposizione V.1
Dimostrazione
(c.v.d.)
Esempio:
particella libera
unidimensionale
Ma, siccome H e I commutano, si ha che pure |p0 i autostato dellenergia allo stesso
autovalore di |p0 i. Come autostati dellimpulso ad autovalori diversi, |p0 i e |p0 i sono per
ortogonali, da cui si ottiene che lenergia (se diversa da 0) ha degenerazione almeno due.
Pu interessare trovare le autofunzioni simultanee di H e I. Siccome le autofunzioni di H
sono tutte e sole le onde di de Broglie, decomponendole in funzioni pari e dispari si ottiene che
0
0
p+ 7 cos i p x
~
0
0
p 7 sin i p x
~
(i) appartengano a L2 (R), si tratta allora di autovettori propri, che rappresentano stati
propri del sistema;
(ii) se non sono L2 si mantangano limitate per x , si tratta delle autofunzioni improprie, come vedremo corrispondono a spettri continui dellenergia.
Un aspetto molto interessante dellinsieme delle soluzioni che ci interessano che ci si pu
limitare a considerare quelle a valori reali: infatti, se (x) soluzione tale pure (x) perci
sono pure soluzioni le loro combinazioni Re (x) e Im (x) (che tra laltro sono indipendenti
se non reale o reale moltiplicata per una fase).
Dato il potenziale V (x) conveniamo di dividere lasse delle x in regioni in cui
(i) se V (x) E < 0 (cio E > V ), regioni di tipo I;
(ii) se V (x) E > 0 (cio E < V ), regioni di tipo II.
Classicamente, le regioni di tipo I sono quelle in cui il moto possibile (visto che E V =
K 0), mentre quelle di tipo II sono inaccessibili al sistema. I punti in cui E = V (x) si
chiamano punti di inversione (in meccanica classica sono infatti i punti in cui la particella
invertiva la direzione di moto ).
Quello che ci interessa che nelle regioni di tipo I, risulta
00
<0
perci se la funzione sta sopra lasse delle x la concavit rivolta verso basso, viceversa, verso
lalto.
Nelle regioni di tipo II risulta invece
00
>0
sicch le funzioni donda sono a concavit rivolta verso lalto solo se positiva. Nei punti
di inversione e nelle intersezioni della funzione donda con lasse delle x si ha 00 = 0, perci
la funzione presenta un flesso.
In conclusione, nelle regioni di tipo I la funzione donda ha un comportamento oscillante
V Lequazione di Schrdinger
Uno dei punti fondamentali dellequazione di Schrdinger la linearit. Dalla teoria delle
equazioni dierenziali lineari (si veda Analisi II per Fisici) sappiamo che su ogni intervallo
chiuso in cui V continuo la funzione donda definita, limitata e di classe C 2 . Se V continuo
la pu scoppiare solo allinfinito.
Sia ora x0 un punto di discontinuit per V (discuteremo in seguito, quando ci occuperemo
di buche di potenziale, il significato fisico di questa discontinuit visto che i potenziali sono
continui per costruzione) in cui V ammetta finiti i limiti destro e sinistro. Da una parte e
dallaltra di x0 sono definite due equazioni dierenziali lineari a coecienti continui. Per il
teorema di esistenza e unicit globale, dovranno esistere le soluzioni C 2 a destra e a sinistra
di x0 , su intervalli, cio, chiusi in x0 . Questo comporta che non pu scoppiare neppure in
x0 . Se ne conclude che se scoppia allora lo fa nei punti in cui V scoppia
Adesso facile vedere che nei punti di discontinuit di cui sopra la funzione C 1 , ma
evidentemente non C 2 . Infatti, consideriamo un intervallo di ampiezza a cavallo di x0 e
integriamo lequazione su tale intervallo
Z
2m x0 +
0
0
(x0 + ) (x0 ) = 2
(V (x) E) (x) dx
~ x0
siccome lintegranda limitata per quanto detto sopra, si ha che il limite per 0 del
secondo membro nullo, perci la funzione donda C 1 ( noto che se esiste il limite in x0
della derivata, allora la funzione derivabile - e quindi continua - in x0 e ivi la derivata pari
al limite detto: in x0 la funzione C 1 ).
Continuit
della funzione
donda e delle
sue derivate
In tutto quanto visto sopra non abbiamo utilizzato il fatto che L2 sulla retta, perci in
particolare L2 e L1 su qualsiasi compatto. Preso allora un punto qualsiasi x0 R abbiamo
Z
2m x0 +
0 (x0 + ) 0 (x0 ) = 2
(V (x) E) (x) dx
~ x0
e sullinsieme D + [x0 , x0 + ] (x) L1 . Se nellintorno di x0 , V una funzione limitata,
lintegranda L1 in D. Per passare al limite nel secondo membro si pu procedere come segue
Z x0 +
Z
lim
(V (x) E) (x) dx = lim
(V (x) E) (x) D dx
0
x0
D0
D0
Teorema V.2
Le autofunzioni donda sono di classe C 1 nei punti in cui il potenziale limitato, sono di
classe C 2 nei punti in cui il potenziale continuo.
Corollario V.1
Potenziali
limitati
inferiormente
~2
2m
00 dx +
V dx
~2
2m
0 2
dx + M M
da cui E M . Come anticipato questo vale perch nellintegrazione per parti si possono
trascurare i termini di bordo (stiamo lavorando sulla retta) della che essendo L2 va a zero
per x
Se E < Vmin allora tutto lasse reale di tipo II. Come discusso sopra, in questo caso, se
positivo sta sempre sopra la tangente, viceversa, sta sempre sotto. Sicuramente esiste un
punto x0 in cui (x0 ) 6= 0 e supponiamo (x0 ) > 0 (altrimenti ci basta moltiplicare per
1 il che lecito poich lequazione di Schrdinger omogenea). Se ora 0 (x0 ) > 0 allora
a destra di x0 (x0 ) sta sopra la tangente che diverge, perci (x) diverge a +; se invece
0 (x0 ) < 0, allora a sinistra di x0 (x0 ) sta sopra la tangente che diverge, perci (x) scoppia
per x .
In nessun caso, dunque, (x) accettabile.
In questo caso esistono sicuramente due regioni allinfinito, ], x1 [, ]x2 , +[, in cui
V > E (tipo II). Fra queste due regioni ne esiste almeno una di tipo I. Nei due intorni
di di tipo II la soluzione o tende a un limite finito o diverge, perci non pu pi oscillare.
Analizziamo il caso di limite finito. , concava, tenda a D 6= 0, allora 0 e 00 tendono 0, ma
dallequazione dierenziale si ha che 00 tende allinfinito. Se ne ricava che i comportamenti
possibili allinfinito sono la convergenza a 0 oppure la divergenza. La soluzione accettabile
solo nel caso in cui si abbia la convergenza.
Stabiliamo adesso il seguente
Teorema V.3
Sia E tale che gli intorni di sono regioni di tipo II (cio V > E) allora gli autostati
dellhamiltoniana allautovalore E sono propri, i.e. |Ei H.
Dimostrazione
1
d/dx (1/)
visto che
lim (x) = 0
V Lequazione di Schrdinger
(come abbiamo visto prima, altrimenti 00 (x) ). Calcoliamo allora il secondo limite,
abbiamo
1
2
lim
= lim 0
x d/dx (1/)
x
riapplicando il teorema dellHpital,
1
20
= lim
x d/dx (1/)
x 00
lim
ma, siccome V
e, essendo 0 0, abbiamo
0
00
20
0
00
In definitiva
lim x (x) = 0
da cui
.
x2
Nella regione B c , la funzione donda continua perci L2 , in definitiva L2 .
Il caso (ii) analogo. In B, si ha che
2m
0 < < 2 [V (x) E] < M
~
dunque, in B,
00
= 00 > < 1
00
| (x)|
20
0
00
In particolare, si ha che in questo caso tutti gli autostati possibili sono propri. Ne consegue
che si ha che fare con uno spettro discreto.
Discretizzazione
dello spettro
di E
Teorema
V.5 (di non
degenerazione)
Per ogni sistema unidimensionale gli autovalori discreti dellhamiltoniana sono non degeneri.
Dimostrazione
V Lequazione di Schrdinger
2m
00
d 0
1 02 = 0 01 2 1 02 = C
dx 1 2
ora, siccome allinfinito il primo membro si annulla si ha C = 0, da cui
0
d
01
= 2
(log 1 log 2 ) = 0 1 (x) = C 2 (x)
1
2
dx
(c.v.d.)
Osservazione V.1
Si noti come lipotesi fondamentale nel teorema non tanto il fatto che lautovalore E sia
discreto, quanto che a + o a le autofunzioni di E si annullino. Avremo modo di usare
pi tardi questo fatto.
Potenziale pari
Parit e teorema
di oscillazione
e 2m|E|x/~ + e 2m|E|x/~ , , C, x +
Si noti che solo quando = 0 la soluzione accettabile.
Se E > 0 la retta reale divisa in due semirette di origine x1 , quella corrispondente alle x
grandi e negative (x < x1 ) di tipo II Come discusso nella precedente sottosezione (figura V.1)
sempre possibile scegliendo opportunamente 0 (x0 ), con x0 < x1 , ottenere una autosoluzione
che vada a zero per x . Siccome il resto della retta reale di tipo I sappiamo che la
soluzione si manterr comunque limitata per x +, perci sar accettabile. Daltra parte si
ha subito che la soluzione allinfinito sar oscillante, poich assume la seguente forma asintotica
ei 2m|E|x/~ + ei 2mEx/~ , , C, x +
Da quanto detto si ricava che per ogni fissata E > 0, esiste una soluzione dellequazione
di Schrdinger che accettabile e che allinfinito non tende a 0, ma presenta andamento
oscillante. Perci lo spettro dellhamiltoniana contiene tutta la semiretta E > 0 e a ogni
valore di E corrisponde almeno un autovettore improprio. Si noti che siccome le autofunzioni
considerate vanno a zero per x , per il teorema di non degenerazione (e per losservazione
successiva), gli autovalori E > 0 sono non degeneri.
Potenziale tipo
buca continua
Analizziamo ora un potenziale che abbia un andamento tipo buca: il potenziale asintotizzi a
V2 per x e a V1 per x +. Si abbia pure un minimo Vmin < V2 < V1 .
Banalmente, se E < Vmin non si hanno autofunzioni accettabili e perci E < Vmin non
autovalore.
Caso
Vmin < E < V2
Gli intorni di sono di tipo II, in mezzo c almeno una regione di tipo I (in figura V.3
ce ne solo una). Sono allora possibili autovalori discreti e perci degeneri.
Per x grandi e positivi si ha una regione di tipo II, per x grandi e negativi, lasse x
invece di tipo I. Tutti gli E sono autovalori dellhamiltoniana che presenta un intervallo di
spettro continuo cui corrispondono autovettori impropri non degeneri (si veda la discussione
precedente).
Caso E > V1
Certamente, per |x| grande si hanno regioni di tipo I. In mezzo dipende dalla forma specifica
del potenziale. Se consideriamo un potenziale tipo buca, come quello disegnato in figura V.3,
tutto lasse delle x di tipo I. In ogni caso allinfinito la soluzione si mantiene limitata perch
di tipo I (quindi oscillante intorno a 0). La cosa emerge anche andando a calcolare la forma
asintotica delle autosoluzioni: siccome E V costante allinfinito, lequazione lineare a
coecenti costanti con radici negative del polinomio caratteristico. Per si hanno perci
combinazioni di esponenziali immaginari che certo sono limitati.
Ogni E appartiene allo spettro di H, ancora a spettro continuo corrispondono autovettori
impropri. Ancora dallesame delle forme asintotiche delle autosoluzioni si rinviene la
degenerazione doppia degli autovalori a E > V1 .
V.3.4 Conclusioni
Abbiamo visto che dato un certo potenziale e un intervallo di energie possibili, il
compartamento delle autosoluzioni dovuto fondamentalmente ai tipi di regione in cui si
V Lequazione di Schrdinger
Sia il nostro potenziale costantemente eguale a V0 per x < xm < 0 e nullo per x > 0 (il
comportamento detto potrebbe pure essere asintotico, ma non questo che ci preme ora).
Inoltre, il potenziale decresca fino a Vmin < 0 per poi crescere monotonamente fino a x = 0.
Se Vmin < E < 0 ritroviamo stati propri e non degeneri. Consideriamo allora il caso
0 < E < V0 . In modo esatto, allora la soluzione per x < xm sar data da
ex/~ + ex/~ , , C, x < xm
p
con +
2m (V0 E)/~. Adesso si tratta di scegliere , . Finora abbiamo deciso di
escludere comportamenti asintotici divergenti e perci abbiamo posto = 0. Vogliamo vedere
cosa implica, dal punto di vista matematico, porre = 0 e cosa implicherebbe fare una scelta
diversa.
Comportamento
a +, non
degenerazione
Quello che ci proponiamo di vedere che, nel caso in cui siamo, nel quale cio abbiamo
escluso la soluzione esplodente, e solo in questo, gli autostati impropri sono ortogonali cio
possibile scegliere A di modo che
Z +
dx k1 k2 = (k2 k1 )
Come abbiamo pi volte sottolineato il potenziale una funzione continua, tanto pi che in
fisica non ha senso parlare di quantit discontinue dal momento che non si mai in grado di
eettuare limiti per dimensioni che vanno a zero (i nostri strumenti hanno tutti una risoluzione
finita per quanto piccola). Daltra parte pu accadere che il potenziale subisca brusche
variazioni, cio vari in un intervallo di lunghezza da V1 a V2 . il caso dellinterazione
di un elettrone vicino alla superficie del metallo con gli ioni positivi del metallo stesso: in
pochi ngstrom il potenziale aumenta di una quantit pari allenergia di estrazione. In queste
situazioni, sia per semplicit che per ignoranza del modo, continuo, in cui questa variazione
occorre, si schematizza il potenziale con una funzione discontinua, magari a gradino. In altri
casi pu accadere che V2 V1 sicch la schematizzazione pu diventare V2 + .
Daltronde abbiamo avuto modo di vedere che, in ogni caso, nel punto di discontinuit
la funzione donda deve essere C 1 il che colma la lacuna di informazione portata dalla
discontinuit del potenziale. Tra laltro, il fatto che le funzioni donda dovessero restare C 1 , si
sarebbe potuto dedurre imponendo lautoaggiunzione delloperatore hamiltoniano H.
Cominciamo il nostro esercizio dallo studio di una buca rettangolare di potenziale. A meno
di innalzare tutti i livelli di una costante sempre possibile porre Vmin = 0 (cosa che abbiamo
V Lequazione di Schrdinger
V0 , |x| a
V (x) +
0, |x| < a
con V0 > 0. Questo comporta che lequazione di Schrdinger assume la seguente forma
2m (V0 E)
00
(x) , se |x| a
(x) =
~2
2mE
Cominciamo col determinare gli autostati legati. A questo proposito notiamo subito che
V (x) pari e perci lhamiltoniana commuta con loperatore di inversione spaziale. Siccome
tutti gli autovalori in questa regione dello spettro sono non degeneri, allora sono a parit
definita.
Teniamo conto di quanto detto e calcoliamo la soluzione generale dellequazione,per |x| < a
vale (si rammenti che E 0)
= A cos (kx) + A0 sin (kx)
con
2mE
k=
,
~
siccome E V0 , abbiamo
dove
p
2m (V0 E)
.
~
Ora, sappiamo che la soluzione deve mantenersi limitata per x perci dobbiamo
imporre B 0 = 0 e C 0 = 0.
=
Stati pari
se x < a
B exp (x) ,
A cos (kx) ,
se |x| < a
+ (x) =
B
Bea = kA sin (ka)
k sin (ka) ea
Figura 4. In blu la tan (stati pari, +), in rosso la / tan (stati dispari, )
Stati dispari
Vediamo che accade per gli stati legati dispari. Si ricava A = 0 e B = C perci
B
Bea = kA cos (ka)
k cos (ka) ea
=
tan
Ma a che non sono indipendenti, infatti si ha
2ma2 E
~2
2ma2 (V0 E)
~2
perci
2ma2
V0 = r 2
~2
cio definitavemente fissata a r 2 la quantit 2 + 2 . Si tratta allora di trovare lintersezione
delle curve di sopra con la circonferenza di raggio fissato r2 nel primo quadrante (, k > 0
perci , > 0).
2 + 2 =
Dalle intersezioni della circonferenza con i rami positivi delle curve di sopra si ricavano i
possibili valori di k e perci di E per gli stati legati. Dalla figura V.4 si vede poi che il
V Lequazione di Schrdinger
numero di stati legati sempre finito per qualsiasi energia. Un altro punto importante
che esiste sempre uno stato legato (il primo pari, come deve essere). Si noti che r deve
essere maggiore di /2 anch esista pi di uno stato legato, cio deve essere
2
2ma2
V
.
0
~2
4
Limite per
V0
Interessante vedere che cosa accade per V0 . Numerando lo stato fondamentale con
n = 0, lascissa dellintersezione dello stato n-esimo tende a (n + 1) /2 cio si ha
(n + 1)
(n + 1)
2mE
~2 2
2
ka =
a=
En = (n + 1)
2.
2
~
2
2m (2a)
Adesso vediamo come si modificano le funzioni donda al limite per V0 : siccome
ka (n + 1) /2 le condizioni in x = a sono
2m + 1
cos
= 0, sin (m) = 0
2
da cui la funzione donda dello stato 2m
1 x
2m (x) = cos m +
, |x| a
2 a
|x| > a
2m (x) = 0,
per lo stato 2m + 1
x
, |x| a
a
|x| > a
Daltra parte linsieme delle n (x) completo perci ogni funzione donda nulla per |x| > a,
al contrario di quello che accadeva per V0 finito. In questo caso si dice che la particella
vincolata a muoversi sul segmento lungo 2a. Ne ricaviamo che se la particella
vincolata ci possiamo disinteressare di quello che accade fuori dallintervallo [a, a] e risolvere
lequazione di Schrdinger con le condizioni al contorno di annullamento al bordo (buca di
Dirchlet). Questo un fatto generale: qualsiasi sia il potenziale, per la particella vincolata
vale lequazione di Schrdinger con la condizione di annullamento al bordo (questo perch,
per esempio, le condizioni al bordo garantiscono lautoaggiunzione di H).
Come ben noto, risolvendo il problema di una particella in una scatola (unidimensionale
di lunghezza 2a) si riottengono, con le condizioni di Dirichlet dette, le autofunzioni di sopra.
Una scatola allora schematizzabile come una buca infinita di potenziale.
Abbiamo visto qual limportanza delle condizioni al contorno in una equazione dierenziale
come quella di Schrdinger. In particolare tutta lanalisi fatta nelle sezioni predenti era valida
perch si richiedeva che le autofunzioni fossero L2 oppure fossero limitate allinfinito. Dunque,
anche nel lavoro di prima avevano una importanza determinante le condizioni di bordo. Come
vedremo ancora tra un po e come dovrebbe essere noto dal corso di Metodi, le condizioni al
bordo sono anche legate al dominio di definizioni di H e come tali non possono essere scelte a
caso ma devono garantire lautoaggiunzione.
Un nuovo
problema
~2 00
(x) = E (x)
2m
0 (a) = t (a)
che sembra rappresentare, seppure con strane condizioni al contorno, la particella libera
vincolata su un segmento ancora lungo 2a. Vediamo che si pu dire se t C. In primo
luogo, richiediamo che H sia autoaggiunto, altrimenti il problema non fisico. Per questo,
come al solito, ci accontentiamo di imporre lhermiticit: ci basta che a essere hermitiana sia
la derivata seconda
Z a
Z a
Z a
d2
a
a
a
f, 2 g =
f g 00 = f g0 |a
f 0 g0 = f g0 |a f 0 g|a +
f 00 g
dx
a
a
a
da cui la condizione per lhermiticit
a
t+ t+ f g (a) = t t f g (a)
Condizioni
al contorno
alla Robin
~2 00
(x) = E (x)
2m
0 (a) = t (a) , t R
Ora, vediamo che gli autovalori di H sono non degeneri: ripercorrendo la dimostrazione del
teorema di non degenerazione ci basta vedere che
01 2 1 02 = 0
in un punto: ci basta prendere x = a e abbiamo
01 2 1 02 = t 1 2 t 1 2 = 0
da cui abbiamo che gli autostati di H sono ancora a parit definita.
La soluzione generale dellequazione dierenziale
2mE
2mE
(x) = A exp
x + B exp
x
~
~
Caso E < 0
Sia ora E < 0 allora la soluzione la sovrapposizione di due esponenziali reali. Cominciamo
con il selezionare quella pari:
p
2m |E|
k+
+ (x) = A cosh (kx)
~
imponiamo le condizioni al contorno
0+ (a) = tA cosh (ka) = kA sinh (ka)
da cui si ottiene la condizione
t cosh (ka) = k sinh (ka) t = k tanh (ka)
Veniamo agli stati dispari a E < 0
(x) = A sinh (ka)
le condizioni al contorno diventano
0 (a) = tA sinh (ka) = kA cosh (ka) t =
k
tanh (ka)
Adesso dobbiamo vedere se per qualche t le condizioni determinate possono essere soddisfatte
la qual cosa implicherebbe lesistena di stati a energia negativa (da cui lhamiltoniano non
potrebbe essere considerato autoaggiunto). Usiamo ancora un metodo grafico: in ordinata
riportiamo + ta e in ascissa + ka e intersechiamo le funzioni di con la retta fissata di
ordinata ta. Poich ka > 0 e le funzioni in questione sono positive possiamo limitarci al primo
quadrante. Siccome troviamo delle intersezioni se t > 0, si veda figura V.5, esiste almeno uno
stato (pari) a E < 0. Dal grafico si deduce che se 0 < ta < 1 allora si ha solo lo stato pari, se
V Lequazione di Schrdinger
ta > 1 esistono due stati, uno pari e uno dispari a energie sempre pi vicine man mano che t
aumenta. Siccome k < k+ si ha che |E | < |E+ | da cui, essendo E , E+ < 0, E+ < E e
ancora lo stato fondamentale quello pari.
Caso E > 0
Passiamo a considerare le energie positive. Le soluzioni sono ora trigonometriche
(x) = A cos (kx) + B sin (kx)
quella pari di tipo coseno, quella dispari di tipo seno. Andiamo, come al solito, a imporre le
condizioni di bordo:
0+ (a) = t + (a) kA sin (ka) = tA cos (ka) k tan (ka) = t
k
0 (a) = t (a) kA cos (ka) = tA sin (ka)
=t
tan (ka)
Buca di von
Neumann
Usiamo ancora il metodo grafico (figura V.6). Stavolta dobbiamo incluedere valori negativi
dellordinata. Dal grafico otteniamo che per ogni valore di t troviamo stavolta infiniti stati
legati.
Se adesso mandiamo t 7 t e ribaltiamo tutti i grafici ottenuti abbiamo per il caso E > 0
le funzioni che avevamo trovato trattando la buca rettangolare, stavolta intersecate con una
retta anzich con una circonferenza. utile ricapitolare quanto ottenuto, graficando tutte le
funzioni in esame in ununica figura (V.7), ancora, a dierernza che per la buca rettangolare,
dobbiamo includere ordinate negative
Come si vede, la parte positiva del grafico rappresenta la figura che avevamo ottenuto per
gli stati legati della buca rettangolare. Ancora, notiamo che se t ritroviamo la buca di
Dirichlet, ka (n + 1) /2 e le soluzioni sono trigonometriche.
Per t 0 troviamo invece la buca di von Neumann, che prevede condizioni al bordo di
annullamento per la derivata, dato che
n
ka
,nN
2
e le soluzioni sono ancora trigonometriche. I livelli energetici per la buca di von Neumann
sono
2 ~2
.
En = n2
2m (2a)2
La lunga digressione sulle condizioni al bordo ha interrotto lesercizio della buca rettangolare:
vogliamo adesso detrminare gli stati a energia maggiore di V0 . Come sappiamo dallanalisi
qualitativa, lo spettro a E > V0 continuo e gli autovettori corrispondenti sono impropri e
doppiamente degeneri. La soluzione generale adesso
= A exp (ikx) + A0 exp (ikx) ,
|x| < a
Figura 6.
con
2mE
k=
,
~
inoltre
(x) = B exp (ix) + B 0 exp (ix) , se x > a
(x) = C exp (ix) + C 0 exp (ix) , se x < a
dove
p
2m (E V0 )
=
.
~
Stavolta non possiamo eliminare le soluzioni per parit (gli stati sono degeneri) n per
andamento allinfinito: le soluzioni si mantengono tutte limitate. Non ci resta che applicare
le condizioni di raccordo per continuit. Questultime costituiscono un sistema di 4 relazioni,
mentre noi abbiamo 6 incognite: ci conferma che tutti gli autovalori sono doppiamente
degeneri. Per determinare una soluzione a E fissata, possiamo porre
B+ 0
C+ 1
oppure
B+ 1
C+ 0
V Lequazione di Schrdinger
Nellanalogo problema classico, la particella che giunga (da sinistra o da destra) in prossimit
della barriera di potenziale viene riflessa se la sua energia totale minore di V0 , mentre riesce
sicuramente ad attraversare la barriera se la sua energia pi grande di V0 . Dal punto di vista
quantistico, gli stati consentiti sono, come nel caso classico, quelli a energia positiva, tuttavia,
una particella che abbia unenergia minore di V0 ha probabilit non nulla di attraversare
la barriera di potenziale: altrimenti la funzione donda della particella sarebbe nulla su una
semiretta e, per il teorema di Cauchy-Lipschitz, sarebbe nulla su tutta la retta: il che assurdo.
Questo fatto, tipicamente quantistico, prende il nome di eetto tunnel e sar loggetto della
presente sezione.
Problema agli
autovalori
2mE
k+
~
Come avevamo trovato per la buca di potenziale, solo due dei quattro coecienti sono
indipendenti e coecienti nella stessa regione non possono essere contemporaneamente nulli
(lo abbiamo pi volte notato). Dunque, sar possibile scegliere due soluzioni indipendenti
ponendo prima A0 = 1 e C 0 = 0 e poi C 0 = 1 e A0 = 0.
Coecienti di
trasmissione e
di riflessione
parziale
incidente eikx proveniente da sinistra, in parte riflessa Aeikx e in parte trasmessa Ceikx :
allora definiamo |A|2 coeciente di riflessione e |C|2 coeciente di trasmissione.
Ora, i valori di A e C dipendono dalla barriera di potenziale, ma, per ogni profilo e ogni
energia, vale
|A|2 + |C|2 = 1
se inviamo molte particelle sulla barriera, il numero di particelle inviate (proporzionale a |A0 | )
eguaglia il numero di particelle riflesse pi quelle trasmesse: si tratta dunque di una legge di
conservazione.
4E + V E = EE
2m
moltiplichiamo per e la sua complessa coniugata per , poi sottraiamo
E 4E E 4 E = 0 div (E E E E ) = 0
per cui, posto
j+
i~
( ) =
2m
troviamo
p
p
2m
2m
div j (x) = 0
che una equazione di continuit (sulla quale torneremo per vedere il caso dipendente dal
tempo).
Caso
unidimensionale
d 0
E 0
E =0
dx E E
integriamola tra x1 e x2 e otteniamo
x2
x2
E 0E x1 E 0
= 0
E x1
(x2 ) = E 0E (x1 ) E 0
(x1 )
E 0E (x2 ) E 0
0E
0
E
Im E E (x2 ) = Im E E (x1 )
mentre
In
conclusione,
vogliamo
compiere
unaltra
annotazione imporantissima: indipendentemente dal profilo di potenziale a supporto in
[0, a], i coecienti di trasmissione e riflessione sono gli stessi sia che la particella incida da
destra a sinistra che da sinistra a destra.
Notiamo che la cosa del tutto ovvia se scegliamo una barriera simmetrica, perch, traslando
V Lequazione di Schrdinger
E (x) =
C exp (ikx) ,
x a/2
allora alla stessa E unaltra soluzione
C exp (ikx) ,
x a/2
(x)
=
E
exp (ikx) + A exp (ikx) , x a/2
Dimostrazione
nel caso generale
autovettore di E anche
(x) =
soluzione, poich lequazione dierenziale reale. Inoltre, siccome la E non reale, neppure
a meno di una fase (si veda landamento per x a), si ha che E e la sua complessa coniugata
E sono indipendenti e formano una base dellautospazio relativo a E. Perci la soluzione
(x)
=
E
C exp (ikx) + C exp (ikx) ,
xa
con e complessi tali che
C = 1,
+ A = 0
da cui = A /C e = 1/C .
R = |C| =
Barriera
rettangolare
|C|2
|A|2
|C|
|C|4 = |C|2 = T ,
|C| = |A| = R .
0, 0 < x e x > a
V (x) =
V0 , 0 x a
nel caso in cui 0 < E V0 la soluzione generale
dove abbiamo mandato C in eia C il che non comporta variazioni per T = |C|2 . Ovviamente
p
2m (V0 E)
2mE
k=
, =
~
~
1
imponendo le condizioni di continuit E C in 0 e a si ottengono le equazioni
a
0 a
1 + A = B + B0
C = Be + B e
,
i k (1 A) = B B 0
C = i (Bea B 0 ea )
k
0
0
C = (B + B ) cosh a + (B B ) sinh a
ik
(1 A) sinh a
C = (1 + A) cosh a +
ik
C = i (1 + A) sinh (a) +
(1 A) cosh a
k
sicch
da cui si ricava
ik
C = (1 + A) cosh a + (1 A) sinh a
(1 + A) sinh (a)
C = (1 A) cosh a
k
ik
C = (1 + A) cosh a + (1 A) sinh a
(1 + A) sinh (a)
C = (1 A) cosh a
k
da questultimo sistema si ottengono i valori cercati:
4E (V0 E)
|C|2 =
2m (V0 E)
, =
,
~
2
2
V
sinh
a
2
0
|A| =
4E (V0 E) + V02 sinh2 a
4E (E V0 )
2
|C| =
4E (E V0 ) + V02 sin2 a
|A| =
V02 sin2 a
4E (E V0 ) + V02 sin2 a
p
2m (E V0 )
=
,
~
E V0
E V0
Come si vede dal grafico tracciato in figura V.9, |C| sempre diverso da 0 (per energie non
nulle), inoltre esiste un valore di E/V0 per cui la riflessione parziale si azzera e londa viene
completamente trasmessa.
V Lequazione di Schrdinger
+ V (q) |i
i~ |i = H |i =
t
2m
~2
(q, t)
=
+ V (q) (q, t)
i~
t
2m
~2
(q, t)
=
+ V (q) (q, t)
i~
t
2m
~2
i~
+
=
( )
t
t
2m
da cui ricaviamo
i~
~2
( ) =
( )
t
2m
i~
( ) =
( )
t
2m
quindi
1
( ) +
div ( (i~) (i~) ) = 0
t
2m
p
= 0
( ) + div
t
2m
2m
i~
p
p
j (q, t) +
=
( )
2m
2m
2m
+ div j = 0
t
che si riduce allequazione trovata alla sezione precedente, div j = 0, per gli stati stazionari.
Lequazione scritta esprime la conservazione della probabilit.
Ammettiamo di avere (non ci interessa adesso come) una funzione donda tridimensionale che
dipenda solo dalla distanza da un centro di forza. = (r) debba cio risolvere lequazione
~2
+ V (r) (r) = E
2m
ma, come sappiamo (per esempio dal corso di Fisica Generale II),
=
Potenziali
esplodenti
nellorigine
1 0
1 d 0
2
1 d2
(r (r)) =
r + =
+ r00 + 0 = 00 + 0
2
r dr
r dr
r
r
di idrogeno.
Ragionamento
alla Landau
~2
e2
2mr02
r0s
da cui, se s > 2 lenergia non inferiormente limitata, perci il sistema non stabile.
Troviamo allora, per una via non rigorosa, la stabilit dellatomo di idrogeno.
Dimostrazione
rigorosa
perci
Z
Z
~2 1 + dr
r
r
4~2 +
00
(, T ) = 4
dr r T = 4
f
dx f (x) f 00 (x) =
f
=
2m r02 0
r0
r0
r0
2mr02 0
0
Z
Z
4~2 +
4~2 +
c2
2
00
=
dx
f
(x)
f
(x)
=
dx [f 0 (x)] = 12 , c1 R
2
2
2mr0 0
2mr0 0
r0
Z
c2
c21
2s
2
r0
r0
e2
rs
Abbiamo eseguito la dimostrazione (la parte rigorosa!) solo nel caso in cui fosse funzione di
r. Quando avremo completato la teoria del momento angolare e aronteremo i campi centrali,
vederemo che quanto dimostrato in questo caso vero (dalla meccanica analitica sappiamo
infatti che in quei casi il termine cinetico dipendente da viene inglobato nel potenziale
eettivo tramite il momento angolare con un termine che diverge allorigine come L2 /r2 , ma
(c.v.d.) se s > 2 la divergenza dominata da 1/r s ).
Dimostrazione
Medie e spettro
V Lequazione di Schrdinger
Il fatto che esistano medie arbitrariamente negative di H implica che lo spettro dellenergia
non limitato inferiormente. Infatti, per ogni M < 0 esiste normalizzato talch (, H) <
M . Ora, dato un s.o.n.c.
di autovettori di H {i }, per ogni N < 0 esiste una successione in
P
D2 , {ai } talch = ai i con
X
X
X
X
|ai |2 Ei < M
|ai |2 Ei < M
|ai |2
|ai |2 (Ei M ) < 0
i
da cui esiste almeno un j per cui Ej < M per ogni M < 0. Dunque lo stato fondamentale
di un sistema per cui il potenziale diverge come e2 /rs con s > 2 ha energia infinitamente
negativa: la particella cio cade sul centro di forza, di qui linstabilit.
Comportamento
per s < 2
Nella proposizione non si chiarisce che cosa accade per 0 < s 2. Cominciamo col considerare
il caso 0 < s < 2 per funzioni donda sferiche.
Data la funzione donda definiamo funzione donda ridotta la = r. Se uno stato
legato la si annulla allinfinito e nellorigine
Z +
Z +
~2
d2
~2
2
(, T ) =
4dr 2 =
(0 ) 4dr
2m 0
dr
2m 0
+
dr
r
Z
Z
d
d
0<
+
+
dr = K dr
dr
r
dr
r
per trovare K sviluppiamo lintegranda e integriamo per parti nel membro intermedio
Z
Z
Z
Z
Z
d d
d
2
d
K dr =
+
dr +
dr + 2 dr =
dr dr
r dr
r dr
r
Z
Z
Z
Z
2
d
d
d
2
= 2 +
dr
dr + 2 dr =
dr
r dr
dr r
r
Z
Z
Z
Z
Z
2
d
d
d
2
= 2 +
dr
dr + 2 dr + 2 dr =
dr
r dr
r dr
r
r
Z
Z
Z
2
2
2
2
d
= 2 + +
dr = 2 +
dr
r2
dr
r2
da cui
d2
2 +
K= 2+
dr
r2
d2
1
K= 2 2
dr
4r
Allora preso un potenziale del tipo e2 /rs con s < 2 abbiamo,
Z +
e2
~2 d2
(, H) =
4dr
2m dr 2
rs
0
~2 d2 e2
~2
~2 d2 e2
~2
~2
s =
s 2
+ 2
=
2
2
2m dr r
2m dr r 4r (2m) 4r (2m)
2m
1
~2
d
e2
dr 2 4r2
4r 2 (2m) r s
il primo addendo positivo per quanto detto sopra, il secondo addendo un operatore di
moltiplicazione che, nel caso in cui s < 2 sempre limitato inferiormente. Ne consegue che
tutti i valori medi sono limitati, in particolare lo spettro di E limitato.
e2
rs
Il caso s = 2, lo rimandiamo alla trattazione non rigorosa (figuriamoci) che si trova nel 35
del testo di Landau.
Consideriamo ancora unandamento allinfinito del tipo e2 /rs con s < 2. Torniamo a
considerare la funzione donda
1 r0
r
(r) + 3/2 f
r
r
0
r
0
f abbia supporto tra 1 e 2. Prendiamo r0 + r0 il primo valore della retta reale tale che
(, H) =
c2
c21
2s < 0
2
r0
r0
Allora 1 avr supporto tra r0 e 2r0 . Ora prendiamo una nuova 2 ponendo r0 + 2
r0 ,
otteniamo una funzione a supporto tra 2r0 e 4r0 e continuiamo cos. Costruiamo cos un
sistema ortonormale di infinite funzioni sulle quali H ha valor medio negativo
n + (n , Hn ) < 0
H
Siccome poi H locale Hn mantiene il suo supporto di modo che
(m , Hn ) = 0.
Se s < 2 (come nel caso dellidrogeno) vogliamo dimostrare che esistono infiniti stati legati.
Siccome da un certo punto in poi il potenziale va come e2 /rs , gli stati legati sono quelli a
energia inferiore di 0.
Procediamo per assurdo e supponiamo esista un numero finito di autostati a energia negativa.
Il set di autovettori dellhamiltoniana sia dato dalle n e n tali che
Hn = En n , En > 0
H m = Em m , Em < 0, m JN
dove (i) e (i) sono sovrapposizioni delle n e m rispettivamente. Visto che abbiamo N + 1
sovrapposizioni degli m esse saranno dipendenti, cio esister lN + 1-upla j tale che
X
i (i) = 0
i
i i =
i (i)
X
X
X
i < 0
0<
i i ,
j Hj =
|i |2 H
i
il che assurdo:
Proposizione V.4
e2
,
rs
s<2
Capitolo VI
Limportanza delloscillatore armonico nella fisica ben nota. Ogni sistema meccanico nellintorno
di un punto di equilibrio si comporta come unoscillatore armonico, nellapprossimazione delle
piccole oscillazioni; il campo elettromagnetico allinterno di una cavit equivalente a un sistema
di oscillatori lineari;
(i) Vmin (q) = 0, perci gli autovalori dellenergia sono tutti non negativi: E 0;
(ii) il potenziale illimitato superiormente, ogni retta parallela allasse delle ascisse corrispondente allenergia E incontra il grafico del potenziale in due punti, perci le regioni
allinfinito sono a E < V ; questo implica
(a) lo spettro dellenergia formato solo da autovalori discreti, En ;
(b) ciascun autovalore non degenere.
Vogliamo adesso vedere se possibile avere un autostato a energia nulla: se cos fosse avremmo
un autostato per cui
hE| H |Ei = 0
Abbiamo
hE| H |Ei =
1
1
hE| p2 |Ei + m 2 hE| q 2 |Ei ,
2m
2
Questo comporta che tutti gli autovalori dellenergia sono strettamente positivi.
Parit
Siccome il potenziale pari, gli autostati sono a parit definita, ordinandoli in ordine di
energia, lo stato fondamentale pari, lo stato a energia E1 dispari, e cos via
Proposizione VI.1
Se un sistema ha hamiltoniana
p2
+ V (q)
2m
allora i valori medi di p e q sugli autostati dellhamiltoniana sono nulli.
H (p, q) =
Dimostrazione
(c.v.d.)
Valore minimo
dellenergia
1
1 2
p + m2 2 q 2
E0 = hE0 | H |E0 i =
hE0 | p2 |E0 i + m2 2 hE0 | q 2 |E0 i =
2m
2m
essendo p = q = 0, per la proposizione precedente, abbiamo
1
(p)2 + m2 2 (q)2
E0 =
2m
2
2
grazie alla diseguaglianza a + b 2ab, abbiamo
1
~
E0
2m (p) (q) = (p) (q)
2m
2
Notiamo che leguaglianza vale solo se
(i) |E0 i uno stato di minima indeterminazione
Vedremo che lo stato fondamentale ha proprio autovalore ~/2, perci per esso, in virt di
(ii),
2
1
(p)
1
2
m 2 (q) =
= E0
2
2m
2
cio
1
p2
m 2 q 2 =
=
2
2m
che la versione quantistica del teorema del viriale.
intendersi non sul tempo, ma sulle misure.
1
E0
2
Si noti per come qui la media sia da
~ +
m~ +
(VI.2)
q = i
, p=
+ .
2m
2
Si ha poi
1 2
1 2
+ =
p + im (qp pq) + m2 2 q 2 =
p + im [q, p] + m2 2 q 2 =
2m~
2m~
2
1
~
1 2
p
1
H
1
=
p + m2 2 q 2 m~ =
+ m 2 q 2
=
2m~
~ 2m 2
2
~ 2
e, analogamente
+ =
H
1
+
~ 2
e quindi [, + ] = 1.
Calcoliamo ancora
Operatore
di discesa
[H, ] = ~ + , = ~ + , = ~
H, + = H+ + H = (H H)+ = [, H]+ = ~+
Energia
dello stato
fondamentale
H
1
E0
1
|E0 i hE0 | |E0 i =
~
2
~ 2
da cui
~
2
cio lautovalore minimo dellenergia proprio pari a ~/2 (come abbiamo visto, si tratta di
uno stato di minima indeterminazione).
E0 =
Operatore
di salita
Normalizzazione
degli autovettori
1
En = n +
~, n N
2
Per concludere, semplificata la notazione, poniamo |En i + |ni, notiamo che gli autovettori
n
ottenuti da |0i per applicazione di ( + ) , non sono normalizzati.
Procediamo alla normalizzazione. Dobbiamo calcolare
n
hn |ni = h0| n + |0i
Cominciamo con il dimostrare che
+ n
n1
,
= n +
Allora
i
h
+ n
n1 +
n1
,
+ + +
= , +
, =
+ n1 + n1
n1
= (n 1)
+
= n +
n
n
n
h0| n + |0i = h0| n1 + |0i = h0| n1 , +
|0i
n
n1
h0| n + |0i = n h0| n1 +
|0i
Autovettori
delloscillatore
n
h0| n + |0i = n! h0 |0i
|0i
|ni =
n!
per cui se |0i normalizzato, risulta normalizzato anche |ni.
(VI.3)
+ m+1
+
(m + 1)!
1
+
hn |m + 1i = m + 1 n,m+1
|0i =
nm = hn| |mi = hn|
m!
m!
allora
0 0
0
1 0
0
2 0
0
3
0 0
..
..
..
.
.
.
0 1
0 0
0 0
0 0
.. ..
. .
per le (VI.2) abbiamo
r
1
~
0
q i
2m
0
..
.
0
0
0
0
..
.
...
...
...
...
..
.
di , abbiamo
0 ...
0
2 0 . . .
3 ...
0
..
.
0
0
..
..
..
.
.
.
1
0
0
...
0
...
r
0 2
2
0
3 ...
, p m~
..
2
.
3
0
0
..
..
..
..
.
.
.
.
0 1 0
0 ...
1 0
2 0 . . .
2 0
3 ...
0
..
.
3 0
0 0
..
..
..
..
..
.
.
.
.
.
Infine, volendo rendere q formata da elementi reali, basta cambiare fase agli autovettori
dellhamiltoniana:
(i)n + n
|0i
(VI.4)
|ni =
n!
Autofunzione
allautovalore
~/2
(p + imq)
2m~
perci la sua rappresentazione delle coordinate
i~
+ imx
x
2m~
da cui
2n
1
(i)
n (x) =
n! (2m~)n/2
n
n
1
1
0 (x) .
~
~
+ mx 0 (x) =
+
mx
x
x
n! (2m~)n/2
2m~
~
+ mx 0 (x) = 0 ~
+ mx 0 (x) = 0
x
x
ne ricaviamo
d 0
dx
m
x0
~
1 m 2
=
x
2 ~
=
log 0 + C
e, infine,
0 (x) = Ce(m/2~)x ,
imponendo la normalizzazione
C2
siccome
si ha che
e(m/~)x dx = 1
ex dx =
C=
da cui
0 (x) =
m 1/4
~
m 1/4
~
mx2
exp
2~
agli autovalori
m 1/4
1
mx2
d
1
n > 0
n (x) =
~
+ mx exp
.
dx
2~
n! (2m~)n/2 ~
introduciamo la variabile adimensionata
+
abbiamo
m
x
~
m 1/4
1
1
d
mx2
~m
~m
exp
+
=
d
2~
n! (2m~)n/2 ~
n
2
d
1 m 1/4
+ e /2
=
n
~
d
2 n!
Come si noter il termine
n
2
d
+ e /2
d
n (x) =
dato dal prodotto di un polinomio di grado n per e /2 , allora, definito tale polinomio
Hn (),
n
2
d
2 /2
Hn () = e
+ e /2
d
concludiamo che
Polinomi
di Hermite
p
2
1 m 1/4
Hn
m/~x emx /2~ .
n (x) =
2n n! ~
(VI.5)
Capitolo VII
Data limportanza che il momento angolare riveste nella fisica classica lecito aspettarsi che esso
rappresenti una quantit fondamentale anche nella sua versione quantistica. Lo studio del momento
angolare ci consentir di ampliare il nostro orizzonte per cominciare a introdurre alcune nozioni
circa le simmetrie di un sistema fisico.
Introdurremo il momento angolare in due modi diversi: il primo sar quello naturale che
abbiamo utilizzato finora per studiare osservabili gi note dalla fisica classica; il secondo sar
una generalizzazione del primo e avr conseguenze pesantissime, tanto che ci consentir di
introdurre una osservabile che non ha analogo classico, lo spin.
Il momento
angolare orbitale
Il primo metodo, che quello che andiamo ad applicare, consente di introdurre il momento
angolare orbitale, cio la traduzione quantistica della quantit classica
X
M=
q p
(VII.1)
dove lindice numera le varie particelle che costiruiscono il nostro sistema fisico.
Regole di
commutazione
k sono ovviamente
dove i, j, k J3 e ijk il ben noto tensore di Ricci. Gli operatori M
autoaggiunti.
Come si ricorder dalla meccanica analitica, valgono le seguenti relazioni
[Mi , Mj ]PB = ijk Mk
per cui, dal postulato di quantizzazione, troviamo
h
i
i, M
j = i~ijk M
k
M
(VII.2)
(VII.3)
trattiamo la diagonalizzazione di L, solo sulla base delle sue regole di commutazione. In futuro
daremo una nuova definizione di momento angolare, pi generale, invero, ma che conserver
le (VII.3) di modo che tutto quanto diremo varr definitivamente.
Commutazione
di Li con L2
Da quanto detto si ha che le componenti del momento angolare non possono essere
diagonalizzate simultaneamente. Tuttavia possibile determinare una quantit che venga
2
a commutare con tutte le tre componenti di L. Tale quantit L2 = |L| , infatti
2
2
2
Come sappiamo dal capitolo IV, due osservabili che commutino ammettono un insieme
completo di autostati simultanei, perci procediamo a diagonalizzare (simultaneamente) una
componente del momento angolare e L2 + |L|2 . Per tradizione sceglieremo come componente
di L da diagonalizzare la terza, cio Lz .
In generale, il sistema L2 , Lz non sar un insieme completo di osservabili compatibili, sicch
gli autostati simultanei non potranno essere univocamente individuati dagli autovalori k e m
di L2 e Lz . Se chiamiamo R il set di osservabili che completa quello formato da L2 e da
Lz , abbiamo che gli autostati che stiamo cercando saranno determinati dalla terna k, m, r.
Poniamo perci
L2 k,m,r = kk,m,r ; Lz k,m,r = mk,m,r
Naturalmente L2 un operatore positivo, infatti
ne consegue che k 0.
Operatori di
salita e discesa
= Lx + iLy
= Lx iLy
(VII.4)
(VII.5)
e, in modo ovvio,
+
+
L+
+ = Lx + i Ly = Lx iLy = L
L , L = 0
L2 L k,m,r = m L k,m,r
ne consegue che L+ e L operano sullautovalore relativo m alla terza componente del momento
angolare.
Mostriamo adesso che i processi di discesa e di salita non possono proseguire allinfinito.
Siccome L non agisce su L2 , sar questultima a limitare i possibili valori di m. Infatti,
essendo positivi i valori di medi di L2i troviamo
k k,m,r , k,m,r
= k,m,r , L2 k,m,r k,m,r , L2z k,m,r =
0 m2 k
In eetti, il processo prosegue fintantoch L k,m,r diverso da 0, ora,
calcoliamo
L L+
= (Lx iLy ) (Lx + iLy ) = L2x + i (Lx Ly Ly Lx ) + L2y = L2x + i [Lx , Ly ] + L2y =
e
L+ L
da cui
L k,m,r 2
= k m2 m k,m,r , k,m,r
=
Come abbiamo visto sopra il processo deve arrestarsi, perci devono esistere due valori di m,
superiore, m, e inferiore, m, tali che, rispettivamente
k m2 m = 0
k m2 + m = 0
perci
k
k
= m (m + 1)
= m (m 1)
realizzati da tutti i momenti angolari. I valori di m, distanziati di una unit e compresi tra
D e D, sono invece realizzati non appena uno di essi sia realizzato.
Si noti che queste conclusioni discendono dalle sole regole di commutazione (VII.3), perci
sono valide per ogni definizione di momento angolare che rispetti le (VII.3).
Dora in poi denoteremo k,m,r con #,m,r essendo k univocamente determinato da D.
Costruzione
della base
standard
Scegliamo allora una base in E (D, m) data dai vettori #,m,r con r Jg(#,m) . Se m non pari
a D, allora deve esistere (non vuoto) un altro sottospazio E (D, m + 1) in H. Similmente, se
m 6= D allora esiste (non vuoto) E (D, m 1). Come sappiamo, la base degli eventuali spazi
E (D, m + 1) e E (D, m 1) possono essere costruite (tramite gli operatori L+ e L ) a partire
dalla base scelta in E (D, m).
Prima di tutto mostriamo che se r1 6= r2 , allora L #,m,r1 e L #,m,r2 sono, rispettivamente,
ortogonali, infatti
L #,m,r1 , L #,m,r2
= #,m,r1 , L L #,m,r2 =
= #,m,r1 , D (D + 1) m2 m #,m,r2 =
= D (D + 1) m2 m #,m,r1 , #,m,r2 = D (D + 1) m2 m r1 ,r2
visto che la base di E (D, m) ortonormale. Consideriamo allora il set di g (D, m) vettori dati
da
1
L+ #,m,r , r Jg(#,m)
#,m+1,r = p
D (D + 1) m2 m
per quanto detto, il set ortonormale. Mostriamo che si tratta di una base di E (D, m + 1).
Ammettiamo che esista un vettore, #,m+1, ortogonale a tutti i vettori del set considerato,
allora
L #,m+1, = 0
e dunque m + 1 = D, il che assurdo, perch m 6= D 1. Analogamente, si ha che una base
di E (D, m 1) data da
1
L #,m,r , r Jg(#,m)
#,m1,r = p
D (D + 1) m2 + m
Si procede allora come segue: per ogni valore di D eettivamente trovato nel problema
#,m,r #,m,r
= I
#
Set completo
di osservabili
compatibili
m=# r=1
a#,r . Linsieme #,#,r |r g (D) costituisce una base ortonormale di E (D, D). Usando tale
base e lalgoritmo prodotto sopra, siamo in grado di determinare una base in ogni altro spazio
E (D, m) con D m D. Applicando
la
Base standard
A, L2
Nei paragrafi precedenti abbiamo introdotto una base standard di H, basata sulla
decomposizione di H in somma diretta di autospazi E (D, m). Ciononostante, luso di una tale
decomposizione presenta certi svantaggi, primo tra tutti la determinazione della degenerazione
g (D) di ciascun E (D, m) (degenerazione che come abbiamo sottolineato non dipende da m autovalore di Lz , ma solo da L2 ). Inoltre, gli autospazi E (D, m) non sono invarianti sotto
lazione di L.
Conviene perci introdurre unaltra decomposizione di H in sottospazi E (D, r) che siano i
generati dagli autovettori #,m,r a D, r fissati. In questo modo, veniamo a conoscere la
degenerazione di ciascun E (D, r) essendo essa pari a 2D + 1. Unaltra propriet degli spazi
E (D, r) che essi sono L-invarianti, cio se E (D, r) allora anche Lu appartiene ancora
a E (D, r). Questo perch ogni componente Lu pu essere espressa come combinazione lineare
di Lz , L+ ed L i quali mandano E (D, r) in s (agiscono solo sullindice m).
Rappresentazioni matriciali
del momento
angolare
Vogliamo rappresentare il momento angolare sulla base standard indotta dalla decomposizione
di H in somma diretta dei sottospazi E (D, r). La matrice che si associa al momento angolare
(o a una sua funzione) a blocchi finito-dimensionali (di dimensione 2D + 1) dislocati sulla
diagonale principale. Infatti, la rappresentazione di Lz diagonale e quelle di L sono a
blocchi diagonali:
D (D + 1) m (m 1) m0 m1 ( #0 # r0 r )
=
#0 ,m0 ,r0 , L #,m,r
(VII.6)
Esempio VII.2
1
1/2
0
1 0
L(1/2)
=
=
z
0 1/2
0 1
2
e inoltre,
(1/2)
L+
perci
Esempio VII.3
L(1/2)
x
L(1/2)
x
0 1
0 0
(1/2)
; L
0 0
1 0
1 0 1
1 (1/2)
(1/2)
=
L+ + L
1 0
2
2
1
1
0 i
(1/2)
(1/2)
=
L+ L
i 0
2i
2
1 0 0
0 0 0
L(1)
z =
0 0 1
e
0
0
2 0
0
(1)
(1)
L+ = 0 0
2 , L = 2 0
0 0
0
2
0
da cui
L(1)
x
L(1)
y
0 1 0
1 0 1
0 1 0
0 i 0
i 0 i
0 i
0
0
0
0
p
1
D (D + 1) m (m + 1) m0 m+1 + D (D + 1) m (m 1) m0 m1
Lx(#) =
#0 # r0 r
2
p
p
i
(#)
=
D (D + 1) m (m 1) m0 m1 D (D + 1) m (m + 1) m0 m+1
Ly
#0 # r0 r
2
(#)
(#)
ne segue che i blocchi Lx e Ly sono non nulli solo sulle diagonali sopra e sotto quella
(#)
(#)
principale. Inoltre, Lx reale e simmetrica, mentre Ly immaginaria e antisimmetrica. Lz
e L2 sono invece diagonali e reali.
Osservazione VII.1
Lasse z che abbiamo scelto come asse di quantizzazione arbitrario. Perci gli autovalori
di Lx e Ly sono gli stessi di Lz . Ci potrebbe essere dedotto anche calcolando direttamente
gli autovalori di Lx e Ly nella rappresentazione matriciale data nellesempio precedente.
Osservazione VII.2
Come abbiamo detto, gli spazi E (k, D) sono invarianti per lazione di Lz ed L , perci sono
invarianti per ogni funzione (sviluppabile in serie) di L. In particolare, consideriamo f (L)
(#)
e ne vogliamo determinare la matrice su E (k, D). Siano Li le matrici dellecomponenti
del
(#)
momento angolare. Vogliamo dimostrare che la matrice di f (L) proprio f Li . Come al
solito suciente vederlo per le relazioni algebriche e perci per
f (L) = Lq1 Lp2 Lr3
abbiamo
(#m0 , f (L) #m ) = (#m0 , Lq1 Lp2 Lr3 #m ) =
=
m1 ,m2 ,m3
m1 ,m2 ,m3
=
come volevamo dimostrare.
m1 ,m2 ,m3
(#)q
L1
m0 m1
i
h
(#)q (#)p (#)r
L1 L2 L3
h
i
(#)p
L2
m1 m2
(#)r
L3
m2 m
m0 m
Lx = i sin
+ cos cot
Ly = i cos
+ sin cot
Lz = i
(VII.7)
da cui,
2
1 2
=
+
cot
+
sin2 2
2
i
= e
+ i cot
(VII.8)
Autofunzioni
di L2 e L
1 2
+
cot
(r, , ) = D (D + 1) (r, , )
(VII.9)
+
sin2 2
2
i (r, , ) = m (r, , )
(VII.10)
Normalizzazione
Z r
dr r2 |f (r)|2 = 1
(VII.12)
0
Valori di
e m
cio
0
+ i cot
F## () ei#
=e
#
#
F () D cot F# () ei#
#
#
F () D cot F## () = 0
#
integriamo lequazione
Z
Z
d (sin )
cos d
#
=D
= D log sin
log F# () = D
sin
sin
e, in definitiva,
F## () = c# sin#
Conseguentemente, per ogni valore intero di D esiste una funzione Y## (, ), unica a meno di
un fattore costante, che risolve lequazione agli autovalori di L2 e Lz allautovalore D (D + 1) e
D. Questo implica che per ogni valore di D N e di D m D si trova almeno un autovettore
(in realt c da considerare la degenerazione infinita portata dalla variabile r) del momento
angolare orbitale. Le autofunzioni Y#m (, ) si dicono armoniche sferiche.
Normalizzazione
I#
1 cos2 d cos =
= I#1
1
1
#
1 u2 du =
#1
u2 1 u2
du = I#1 +
1
1
#1
du =
1 u2 1 u2
#
u d
1 u2 du =
2D du
Z
hu
i1
#
1 1
1
2 #
= I#1 +
1 u2 du = I#1 I#
1u
2D
2D 1
2D
1
da cui si ricava
I# =
2D
I#1
2D + 1
con I0 = 2. Ne segue
I# =
(2D)!!
22#+1 (D!)2
I0 =
(2D + 1)!!
(2D + 1)!
r
1
(2D + 1)!
|c# | = #
,
2 D!
4
Solitamente si sceglie la fase di c# (che del tutto arbitraria) come segue
r
#
(1)
(2D + 1)!
c# = #
2 D!
4
Determinazione
delle funzioni
armoniche
(sin )
i
h
d
n
1n 1
n1
n dF
cos F () + (sin )
(sin ) F () = (sin )
n (sin )
=
d (cos )
sin
d
dF
= n cot F () +
d
daltronde
in
L ein F () = ei
+ i cot
e F () = n cot
ei(n1) F () =
i
h
d
d
= ei(n1)
n cot F () = ei(n1) (sin )1n
(sin )n F ()
d
d (cos )
i
h
dp
n
F
()
(sin
)
p
d (cos )
in
dp1
n
Lp1
F ()
e F () = (1)p1 ei(np1) (sin )p1n
p1 (sin )
d (cos )
i
h
p1
d
p1
p1n
n
p in
L ei(np1) (sin )
F ()
=
L e F () = (1)
p1 (sin )
d (cos )
n+p
i
h
d
dp1
np+1
p1n
n
(sin )
(sin ) F ()
(sin )
d (cos )
d (cos )p1
i
h
dp
p
n+p
n
F ()
= (1) ei(np) (sin )
p (sin )
d (cos )
Funzioni
armoniche
come s.o.n.c.
2D + 1 (D + m)! im
d#m
m
2#
(sin )
(sin )
e
#m
4 (D m)!
d (cos )
r
3
Y11 =
sin ei
8
r
Y10 =
cos
4
r
15
Y
(,
)
=
sin2 e2i
32
15
1
Y2 (, ) =
sin cos ei
Y20 (, ) =
3 cos2 1
16
(VII.13)
(VII.14)
(VII.15)
Visto che L unosservabile, allora Y#m (, ) costituisce un s.o.n.c., sicch ogni funzione
dellazimuth e della colatitudine si esprime come serie delle funzioni armoniche:
X
f (, ) =
c#,m Y#m (, )
#,m
c#,m
d
0
sin d Y#m (, ) f (, ) .
Nello spazio di Hilbert H che riproduce il nostro spazio delle fasi, consideriamo la variet
biunivocamente associati a tutti i possibili stati
lineare densa S che contiene tutti i raggi
del sistema.
Consideriamo ora un osservatore O che utilizza il sistema di riferimento (t, q) e consideriamo
la trasformazione dello spazio fisico quadridimensionale (t0 , q0 ) = (t, q) tale che il sistema di
riferimento (t0 , q0 ) sia utilizzato dallosservatore O0 . si dice trasformazione di simmetria
se gli osservatori O e O0 sono equivalenti (cio danno descrizioni equivalenti della stessa realt
fisica e ottengono risultati identici eettuando misure su esperimenti soggettivamente identici).
Atteggiamento
passivo e
atteggiamento
attivo
Osservabili e
stati trasformati
A0
(, A) = ,
in funzione di . In
dove abbiamo usato la definizione di simmetria. Siamo ridotti a trovare
termini fisici, dobbiamo fare in modo che lapparato preparatore di e lapparato di misura
A0 si trovino nelle stesse mutue condizioni dellapparato che prepara e lo strumento che
misura A. Siccome lo strumento A0 il trasformato attivo di A secondo 1 , anche lapparato
deve essere il trasformato attivo dellapparato preparatore di A secondo 1 .
che prepara
perci
Ne segue che limmagine secondo V di ,
= V 1 = V +
(, A) = V+ , A0 V+ A0 = V+ AV
Sistemi
non isolati:
campi esterni
Cosa accade se consideriamo sistemi che non siano isolati? Tipicamente, la non isolatezza
implica la presenza di un qualche campo esterno che, proprio perch esterno, non si modifica
trasformando lo spazio in s. Un esempio banale quello del campo magnetico terrestre. Esso
non uniforme, perci influisce in maniera diversa rispetto a stati ruotati luno rispetto allaltro
(atteggiamento attivo). Dal punto di vista passivo un campo esterno rompe lequivalenza
tra osservatori ruotati. Consideriamo ad esempio un campo elettrico E uniforme ed esterno
al nostro sistema. Prendiamo un riferimento O con asse z parallelo ed equiverso ad E.
Losservatore O produca un elettrone nel piano xy e ne osservi il moto successivo: vedr
lelettrone accelerare spostandosi a z sempre pi negative. Losservatore O0 voglia ripetere
lesperimento soggetivamente equivalente: prodotto un elettrone sul piano x0 y 0 xy vedr
lelettrone accelerare e spostarsi a z 0 sempre pi positive. Ne segue che i due osservatori non
danno descrizioni equivalenti di fenomeni soggettivamente equivalenti, perci in presenza di
campi esterni il gruppo euclideo non appartiene pi al gruppo di simmetria. Per contro per
linserimento di un campo esterno in un sistema isolato distrugge solo in parte le simmetrie del
sistema: nellesempio del campo elettrico, continuano ad appartenere al gruppo le rotazione
attorno ad assi paralleli a z e le riflessioni rispetto a piani paralleli a z. Si noti che inserendo
il campo esterno (e perci le sue sorgenti) nel sistema, torniamo ad avere un sistema isolato e
il gruppo euclideo torna ad essere contenuto nel gruppo di simmetria.
Gruppo di
Galileo e gruppo
di Lorentz
In fisica si postula poi linvarianza dei sistemi inerziali: osservatori in moto rettilineo uniforme
dovranno ottenere stessi risultati da sistemi soggettivamente identici. Ne consegue che
dovranno appartenere al gruppo di simmetria il gruppo di Galileo, in ambito non relativistico,
e il gruppo di Lorentz, in ambito relativistico.
In un sistema isolato le trasazioni temporali e quelle spaziali, sono simmetrie del sistema
fisico. Siccome le abbiamo gi incontrate, le torniamo a considerare dal punto di vista delle
simmetrie.
Traslazioni
temporali
Sia la trasformazione
t0 = t +
q0 = q
data dalla traslazione di nel tempo. In primo luogo urge capire quale ne sia il significato.
Per la definizione di trasformazione attiva che abbiamo dato, 0 immagine secondo la
rappresentazione di di , lo stato che si ottiene trasformando attivamente secondo
lo strumento preparatore di . Fissiamo allora listante t in cui andiamo ad osservare lo stato
. Vogliamo determinare lo stato 0 allistante t. Se levoluto di 0 prodotto allistante
t = 0, allora 0 levoluto dello stato 0 prodotto allistante , ne segue che
= eitH 0
= ei(t )H 0 = ei H eitH 0 = ei H
Poniamo ora di voler calcolare, anzich lo stato che allistante t uguale a quello che era lo
stato allistante t , lo stato 0 che allistante t (al quale andiamo a vedere !) quello
che sar allistante t + . Per far questo dobbiamo anticipare di la produzione dello stato
0 che allistante t . Si tratta quindi di operare la seguente trasformazione attiva
0
t = t
:
q0 = q
Abbiamo allora
= eitH 0
= ei(t+ )H 0 = ei H eitH 0 = ei H
A suo tempo abbiamo anche appreso che le traslazioni spaziali attive di vettore a ( : q0 =
q + a) sono implementate dalloperatore unitario
V = eipa
dove, ancora, p in unit di ~. Perci, traslando in avanti di a lapparato che prepara
otteniamo lo stato 0 dato da
0 = V = eipa
Viceversa, arretrando gli strumenti di misura relativi allosservabile A di a, otteniamo una
osservabile A0 il cui operatore associato vale
A0 = eipa Aeipa
Che il risultato sia giusto dimostrato dallazione di V sulloperatore q
, abbiamo
q
0 = eipa q
eipa = q
+ aI = (
q)
infatti
q0
= ieipa pk q
eipa ieipa q
pk eipa = ieipa [
pk , qk ] eipa = I
ak
q
0 (a = 0) = q
Trasformazioni
puntuali e
rappresentazione
di Schrdinger
Z
Z
0
0
(q) = q = q V = q ,
q , V q d
q =
q , V d
q q , q =
Z
Z
+
q q , q =
q q , q = 1 (q)
1 (q) , d
=
V q , d
Ne deduciamo che sotto traslazione spaziale q0 = q + a,
0 (q) = (q a)
2
1
|(, )|2 = R1
, R
o, equivalentemente,
|(R , R )|2 = |(, )|2
(VII.16)
che, evidentemente, non dipende dalla scelta della fase dei vettori appartenenti ai vari raggi.
Abbiamo cio che una trasformazione di simmetria induce unapplicazione R sui raggi
tale da soddisfare lequazione (VII.16). Siamo ora in grado di enunciare il teorema della
rappresentazione delle simmetrie, noto anche come teorema di Wigner.
Teorema VII.1
(di Wigner)
Seguiamo la linea di dimostrazione fornita da Weinberg nel testo Quantum theory of fields.
Consideriamo un sistema ortonormale completo {k }kN0 ove ciascun k appartiene al raggio
. Se 0
0 = R
abbiamo
k
k
k
k
0 0
k , l = |(k , l )| = kl
0 0
siccome k , k reale e positiva, allora si ha
0 0
k , l = kl
0
A questo punto facile vedere che k kN0 ancora un sistema completo: sia 0 un vettore
tale che, per ogni k N0
0
k , = 0
0 = 0k , 0 = k , 00
Daltra parte, lultima equazione, vista la completezza di {k }kN0 , implica che 00 = 0, il che
manifestatamente assurdo.
Dobbiamo adesso fissare una norma per ciascun 0k in modo da ridurre alla forma pi semplice
possibile la rappresentazione su H di R .
Consideriamo adesso i vettori
1
k + (1 + k )
2
0
k pu essere scritto in serie
k per k 6= 1. Ogni appartenente a R
appartenenti ai raggi
k
degli 0k sicch
0k
ckl 0l
l=1
Tuttavia
da cui, se l 6= k e l 6= 1
0 0
l , k = |(l , k )|
ckl = |ckl | = 0
mentre
1
|ck1 | = |ckk | =
2
Condizioni
su un vettore
normalizzato
qualunque
1
1
V k = V (1 + k ) = (V 1 + V 2 )
2
2
Rimane da definire ora V per un qualsiasi vettore normalizzato.
qualsiasi, espandiamolo in serie rispetto agli , abbiamo
Sia
k
Ck k .
k=1
Ck0 V k
k=1
|(k , )| = V k , 0
|Ck | = |Ck0 |
|(k , )| = V k , 0
|C1 + Ck | = |C10 + Ck0 |
(VII.17)
(VII.18)
C1 C1
C1 C1
C
Ck0
C 0
Ck
+ k =
+ k0
0
C1
C1
C1
C
0 1
Ck
Ck
= Re
Re
C1
C10
e, ancora combinando la (VII.17) con lultimo risultato ottenuto, abbiamo
0
Ck
Ck
Im
= Im
C1
C10
da cui si ottengono le alternative
Ck /C1
Ck /C1
Indipendenza
della scelta
dallindice k
= Ck0 /C10
= (Ck0 /C10 )
(VII.19)
(VII.20)
Prima di proseguire dimostriamo che se una delle due scelte vale per un certo k, allora vale
per ogni intero k (passo che Wigner non compie nella sua dimostrazione, come nota Weinberg).
Supponiamo che per un certo k si abbia Ck /C1 = Ck0 /C10 , mentre per un certo l 6= k si abbia
Cl /C1 = (Cl /C1 ) . Supponiamo inoltre che entrambi i rapporti siano complessi, sicch per l
e k i casi siano veramente dierenti (la qualcosa richiede subito k 6= 1 e l 6= 1). Mostriamo
che si cade in un assurdo. A questo scopo, definiamo il vettore normalizzato
1
= (1 + k + l )
3
0 = (V 1 + V 2 + V 3 )
3
dove || = 1. Imponiamo leguaglianza delle probabilit di transizione da a , abbiamo
ossia
0
0
1 + Ck + Cl = 1 + Ck + Cl
C1
C1
C10
C10
da cui
1 + Ck + Cl = 1 + Ck + Cl
C1
C1
C1
C1
Cl
C1
=0
Detto
P questo, abbiamo che per ogni simmetria R e per ogni vettore normalizzato
=
k Ck k sussiste una delle alternative (VII.19) o (VII.20) indipendentemente da k.
Limmagine di secondo R definita a meno di un fattore di fase che scegliamo in modo
che o C1 = C10 o C1 = C10 . Allora, nei due casi poniamo ordinatamente
V
V
=
=
k=1
Ck V k
Ck V k
k=1
Unicit
della scelta
Mostriamo che una volta stabilita quale alternativa sussiste per un vettore, per tutti gli
altri
si deve procedere alla stessa scelta. A questo proposito, consideriamo due vettori
P vettori P
A
e
k
k
k
k Bk k per i quali valgano, rispettivamente, primo e secondo caso. Escludiamo
la possibilit che ogni Ak e, separatamente, ogni Bk abbiano le stesse fasi, altrimenti scegliamo
C10 in modo da eliminare tale fase nellimmagine.
Applichiamo linvarianza delle probabilit di transizione e otteniamo
!
!
X
X
X
X
Ak k ,
Bk k =
Ak V k ,
Bk V k
da cui
Im (Ak Al ) Im (Bk Bl ) = 0
k,l
Siccome gli Ak e i Bk non hanno tutti la medesima fase esisteranno coppie di indici k, l e m, n
tali che Ak Al e Bm
Bn sono complessi. Scegliamo allora una terza successione D2 , {Ck } di
modo che i suoi termini siano tutti nulli e che risulti
X
Im (Ak Al ) Im (Ck Cl ) 6= 0
k,l
X
k,l
Im (Bk Bl ) Im (Ck Cl ) 6= 0
ma Bm
Bn complesso con Am An reale, scegliamo Cj tutti nulli, tranne per gli indici k, l, m, n
in cui prendiamo complessi con fasi diverse.
Ora, abbiamo dimostrato prima che se per due successioni di {Ak } , {Bl } D2 si fanno scelte
opposte per lazione di V si ottiene
X
Im (Ak Al ) Im (Bk Bl ) = 0
k,l
perci se questa equazione non sussiste, per {Ak } e {Bl } D2 si fanno scelte eguali. Ne segue
che la scelta per {Ak } eguale a quella per {Ck } che la stessa per {Bk }, il che assurdo.
Resta da vedere che nella prima eventualit V lineare e che nella seconda V antilineare,
visto che manda s.o.n.c. in s.o.n.c. sar poi unitario o antiunitario. Ma questultima verifica
un semplice conto
X
X
X
X
V ( + ) = V
Ak k +
Bk k = V
(Ak + Bk ) k =
(Ak + Bk ) V k =
k=1
Ak k +
k=1
k=1
k=1
k=1
Bk V k = V + V
k=1
X
X
X
X
V ( + ) = V
Ak k +
Bk k = V
(Ak + Bk ) k =
(Ak + Bk ) V k =
k=1
k=1
k=1
k=1
k=1
Ak k +
Bk V k = V + V
k=1
Aggiunto di
un operatore
antilineare
Consideriamo il
() = (, A)
esso lineare
() = (, A) = (, A) = ()
perci esiste tale che
(, A) = () = (, )
allora si definisce = A+ , sicch
Operatori
antiunitari
(A, ) = A+ ,
(, ) + (, ) = (A, A) + (A, A)
(, ) (, ) = (A, A) + (A, A)
e, sommando membro a membro, troviamo
(, ) = (A, A)
Abbiamo dimostrato che se A antilineare conserva le norme, allora
(, ) = (A, A)
da cui
(, ) = (A, A) = A+ A,
d
d
V t = HV t i t = V 1 HV t H = V 1 HV V H = HV
dt
dt
dove vale il segno + nel caso unitario, e il segno nel caso antiunitario. Ne segue che, se V
antiunitario
i
(V , HV ) = (V , V H) = (H, ) = (, H)
Ora, in tutti i sistemi fisici reali lhamiltoniana inferiormente limitata e superiormente
illimitata, perci leguaglianza di primo e ultimo membro palesemente assurda.
Ne segue che il gruppo galileiano (e in particolare quello euclideo) ammette rappresentazione
unitaria. Si noti che loperatore V indotto dalle trasformazioni del gruppo commuta con
lhamiltoniana e rappresenta perci un integrale primo del moto.
In generale, ammesso di avere una hamiltoniana tratta dalla realt fisica, ogni trasformazione
che lascia invariata levoluzione temporale unitaria.
Dimostrazione
di Wigner
(VII.21)
(VII.22)
Daltra parte se trasformiamo secondo V lo stato (VII.21) dobbiamo trovare (VII.22), perci
c0 (t) 1 V 1 + 2 eit(E2 E1 ) V 2
= 1 V 1 + 2 eit(E2 E1 ) V 2
Se ora i due osservatori equivalenti hanno riferimenti temporali con versi opposti, la loro
equivalenza implica che V t una soluzione dellequazione dipendente dal tempo, se t lo
, ne deriva
d
d
i V t = HV t i 0 t0 = V 1 HV t H = V 1 HO V H = HV
dt
dt
dove vale il segno nel caso unitario, e il segno + nel caso antiunitario. Ne segue che, se V
unitario
(V , HV ) = (V , V H) = (H, ) = (, H)
il che assurdo.
Trasformazioni che commutino con lhamiltoniana e che siano antiunitarie si dicono inversioni
temporali (time reversal).
Topologia e
unitariet
Ancora su
unitariet e
antiunitariet
Il fatto che la simmetria debba poter commutare proiettivamente con levoluzione temporale
(se in entrambi i riferimenti il tempo scorre nel verso giusto) una richiesta che discende dalla
fondamentale ipotesi che i due osservatori siano equivalenti. Questo aspetto mostra che non
suciente richiedere la conservazione delle probabilit di transizione per considerare una
trasformazione come una simmetria. La (VII.16) resta soltanto una condizione necessaria.
Infine, notiamo che il fatto che il gruppo galileiano sia una simmetria dei sistemi isolati discende
dal principio di isotropia e omogeneit solo se si ammette che il tempo sia assoluto. Nel seguito
considereremo come un postulato il fatto che il gruppo galileiano sia contenuto nel gruppo di
simmetria.
Un altro modo che avremmo potuto utilizzare per dirimere la questione quello di usare
lo schema di Heseinberg e conseguentemente il teorema di von Neumann. Pensiamo al
gruppo euclideo: esso agisce sulle osservabili (p, q) trasmormandole in (p0 , q0 ) in modo
canonico, ne deriva che esiste un operatore unitario che implementa tale trasformazione e
il caso antiunitario escluso. In particolare resta dimostrato che linversione spaziale I
rappresentata da un operatore unitario (e per continuit anche tutta la componente connessa
di O (3) cui I appartiene).
=
=
=
=
1 1
2 2
a1 3 1 + a2 3 2
a1 1 1 + a2 2 2
Come abbiamo dimostrato il gruppo delle rotazioni SO (3) appartiene al gruppo di simmetria
dei sistemi isolati. Vogliamo passare in rassegna le caratteristiche principali di questo gruppo.
SO (3) si identifica con la sua rappresentazione sullalgebra delle matrici 3 3. Come ben
noto R M (3, 3; R) se e solo se
RRt = I
det R = 1
Autovalori e
asse di rotazione
Siccome Rt = R1 si ha che tutti e soli gli autovalori di Rt sono del tipo 1/, con autovalore
di R. Ma Rt e R sono matrici simili (ammettono la stessa forma di Jordan), perci hanno
gli stessi autovalori. Ne viene che se autovalore di R, allora 1/ autovalore di R. Se
indichiamo con 1 , 2 , 3 gli autovalori di R, abbiamo
1 = 1 2 3
e, certamente, 1 = 1/2 (la scelta degli indici 1 e 2 puramente arbitraria), sicch
3 = 1
cio una rotazione ammette sempre lautovalore 1.
Proposizione VII.1
Il teorema
delle rotazioni
infinitesimali
per SO (n)
Una rotazione ammette sempre una retta invariante. Tale retta si dice asse di rotazione.
Il gruppo SO (n) formato da tutte e sole le matrici del tipo
e , A (n)
(e )t = e = e e e = I
Dimostrazione
Data M (n, n; C) si ha
det e = eTr
X
k v
k=0
k!
X
k v
i
k=0
k!
= ei v
Siccome gli autovalori di e cos trovati sono n (per monotonia dellesponenziale), questi sono
tutti gli autovalori di e . Allora
det e = e1 e2 . . . en = exp (1 + . . . + n ) = eTr
(c.v.d.)
Sia A O (n) una matrice ortogonale. Allora esiste un cambiamento di base ortogonale P
(P GL (n, R), P t = P 1 ) per cui
Ik1
Ik2
t
R
1
P AP =
.
..
Rk
dove
Ri =
cos i
sin i
sin i
cos i
..
Ik2 =
.
R
Cio, la forma normale di una matrice A SO (n)
Ik1
R1
A=
..
Rm
S+
1
0
..
.
0
m
m
0
siccome lesponenziale di una matrice a blocchi la matrice i cui blocchi sono lesponenziale
di ciascun blocco di partenza (come evidente scrivendo la serie di potenze), e siccome
0 i
exp
= Ri
i
0
abbiamo
P t AP = eS A = P eS P t = eP SP
Dimostrazione
diretta del
caso n = 3
Ogni matrice ortogonale speciale A SO (n) si scrive come esponenziale di una matrice
antisimmetrica A (n).
Abbiamo voluto condurre la dimostrazione in tutta generalit lavorando sui gruppi ndimensionali. In realt avremmo potuto ottenere il teorema nel caso n = 3, molto pi
rapidamente.
Abbiamo dimostrato prima che una rotazione (in 3 dimensioni) ammette sempre uno spazio
invariante di dimensione almeno 1. Scegliamo allora una terna ortonormale (x0 , y 0 , z 0 ) avente
z 0 lungo lasse di rotazione trovato. Siccome la terna scelta ortonormale esiste P ortogonale
e invertibile tale che P t AP la matrice della rotazione rispetto a (x0 , y 0 , z 0 ), cio
0 0
1
A0 = P t AP = 0
R
0
Siccome A0 A0t = I e det A0 = 1 allora R SO (2), cio
cos sin
0
R=
= exp
sin cos
0
0 0 0
A0 = exp 0 0
0 0
0 0 0
0 0 1
0 1 0
L1 = 0 0 1 , L2 = 0 0 0 , L3 = 1 0 0
0 1 0
1 0 0
0 0 0
S = ni Li = u L
e, per ogni x R3 , si ha
(Sx)j = (ui Li )jk xk = jik ui xk = (u x)j
cio S = u , dove, essendo L una base per A (3), u univocamente determinato da S.
Se ora R = eS con S A (3) e u tale che Sx = u x, allora u autovettore allautovalore
0 per S e e0 = 1 per R. Cio u individua lasse di rotazione. Se adesso definiamo n come il
versore lungo u e chiamiamo + |u|, allora ogni R SO (3) si scrive come
R = enL
dove n lasse della rotazione e langolo di rotazione. Infatti fissiamo una base
B = {x0 , y 0 , z 0 } con z 0 lungo n. Scriviamo la matrice di R rispetto alla base B, abbiamo
R = M t R0 M
R = exp M t L3 M
calcoliamo
M t L3 M
daltronde
a
a
= b L3 a L3 b L3 c = b z a z b z c =
c
c
0
a (z b) a (z c)
0
b (z c)
= a (z b)
a (z c) b (z b)
0
a (z b) = z (b a) = c3
a (z c) = z (c a) = b3
b (z c) = z (c b) = a3
Ora, lultima colonna di M t formata dalle coordinate di n nella base canonica. Cio n
lultima riga di M :
n = (a3 , b3 , c3 )
e dunque
In definitiva
0
M t L3 M = n3
n2
n3
0
n1
n2
n1 = n L
0
R = exp (n L) = exp (n L)
cio = e langolo di rotazione di R.
Per concludere
Teorema VII.5
Dal teorema di Bargmann abbiamo che possiamo rappresentare il gruppo SO (3) tramite
operatori unitari sullo spazio H, cio se 1 , 2 SO (3) risulta
U ( 2 1 ) = U ( 2 ) U ( 1 )
Rotazioni
attorno a
un asse
[A, B]
exp (A) exp (B) = exp A + B +
+ O3
2
ne segue che
e e e e = e+
= e
[,]+O(3 )
Conseguentemente,
2
3
U e U e U e U (e ) = e [ir()/~,ir()/~]+O( )
Questultimo deve allora essere eguale a
2
3
2
3
U e [,]+O( ) = ei r([,])/~+O( )
2
3
2
U e [,]+O( ) = U e ([,]+O()) = ei r([,]+O())/~
supponendo r continua,
ei
r([,]+O())/~
= ei
r([,])/~+O(3 )
cio
r ([, ])
+ 2 [ir () /~, ir () /~] + O 3
~
dividendo per 2 e passando al limite per 0, si ottiene
1
ir ([, ]) = [r () , r ()] ,
~
da cui
i2
(VII.23)
= (Li )mn (Lj )nk (Lj )mn (Li )nk = inm jkn jnm ikn
= nmi njk nmj nik = ik mj ij mk jk mi + ij mk
= ik mj jk mi = lij lkm = ijl (Ll )mk
cio troviamo
[Li , Lj ] = ijk Lk
Regole di
commutazione
e definizione
di momento
angolare
(VII.24)
che sono le stesse regole di commutazione del momento angolare, equazione (VII.2).
Definiamo allora momento angolare
M + r (L)
il che lecito essendo r (Li ) operatori autoaggiunti. Questo ci consente di ritrovare la (VII.2),
senza specificare la natura di M in termini di q, p che ci aveva costretti a rigettare i valori
seminteri di D.
Momento
angolare orbitale
Daltra parte se uno stato ammette le q, p come insieme completo di osservabili compatibili,
allora si pu passare alla rappresentazione di Schrdinger e porre H L2q (in questo caso lo
stato di una particella completamente assegnato una volta fornita la funzione donda (q),
vedremo che questo non sempre verificato: esiste lo spin!). Come abbiamo visto possiamo
rappresentare le rotazioni nel modo seguente
U () : (q) 7 0 (q) = 1 q
1 1
1
U ( 2 ) U ( 1 ) (q) = U ( 2 ) 0 (q) = 0 1
q = U ( 2 1 ) q
2 q = 1 2 q = ( 2 1 )
U () (q) = eL3 q
2
iM3
I
(q) = q L3 q + O 2
+O
~
iM3
(q)
(q) + O 2 = (q)
(z q) + O 2 ,
~
q
infine,
M3 =
q2
= q1 p2 q2 p1
q1
i
q2
q1
cos ritroviamo lespressione con la quale avevamo aperto il capitolo.
In generale, definiamo vettore ogni tripletta y che, sotto trasformazione ortogonale del
sistema di riferimento, cambi secondo la legge
y0 (x0 ) + y (Rx) = Ry (x)
se RRt = I. Si chiamano pseudovettori le triplette per cui
y0 = (det R) Ry
Si chiamano scalari le quantit per cui
y (Rx) = y (x)
e pseudoscalari le quantit tali che
y (Rx) = (det R) y (x)
Osservabili
classiche scalari
e vettoriali
In meccanica classica, dunque, si chiamano osservabili scalari quelle funzioni f (p, q) tali che
f (Rp, Rq) = f (p, q)
si chiamano osservabili vettoriali le triplette f (p, q) tali che
f (Rp, Rq) = Rf (p, q)
In generale, riferendosi a R SO (3) si confondono pseudoscalari e pseudovettori con scalari
e vettori e si dice, allora, che si considerano scalari e vettori per rotazione.
Ne viene in modo banale che p e q sono osservabili (classiche) vettoriali.
Osservabili
quantistiche
scalari e
vettoriali
A0 = V+ AV = A
cio se
[A, V ] = 0
Analogamente, definiamo osservabile vettoriale una tripletta di osservabili A = (A1 , A2 , A3 ),
tali che, sotto trasformazione ortogonale del riferimento, R O (3), cambiano secondo
lequazione seguente
A0i = V+ Ai V = Rij Aj
Regole di
commutazione
i
i
A = einM/~ AeinM/~ = I + n MA + O () A I n MA + O ()
~
~
i
A = A + nj [Mj , A] + O ()
~
passando al limite per 0 troviamo
[Mj , A] = 0
Sia invece A unosservabile vettoriale. Allora
h
i
A0j = e(nL)
jk
Dunque,
Ak
h
i
einM/~ Aj einM/~ = e(nL) A
i
Aj + ni [Mi , Aj ] + O ()
~
eguagliando e mandando 0, troviamo
i
[Mi , Aj ] = jik Ak
~
cio
[Mi , Aj ] = i~ijk Ak
(VII.25)
Osservabili
classiche e
osservabili
quantistiche
= V + AV = V + vi ij wj V = ij V + vi V V + wj V = ij Rik vk Rjl wl =
= Rik Ril vk wl = vk kl wl = vk wk = A.
Abbiamo
H = M n = nk kij qi pj
dunque,
H
pm
H
qm
sicch
da cui
infatti, derivando
q = n q
p = n p
come volevamo.
Sia A unosservabile classica scalare. Dunque, fissato n + ej (versore del j-esimo asse
cartesiano) abbiamo
A (Rp, Rq) = A (p, q)
ma il primo membro vale, posto t +
A H
A H
A (p + tp + o (t) ; q + tq + o (t)) = A (p, q) + t
+
p q
q p
= A (p, q) + t [A, H]PB + o (t)
dunque
A (p, q) + t [A, H]PB + o (t) = A (p, q)
da cui
[A, H]PB = 0
+ o (t) =
VII.6 Spin
11
22
Teorema VII.6
Se f (p, q) unosservabile classica scalare (nel senso delle rotazioni) allora la sua analoga
quantistica scalare. Se f (p, q) unosservabile classica vettoriale (nel senso delle rotazioni)
allora la sua analoga quantistica vettoriale.
Dunque, p e q sono osservabili vettoriali sia in senso classico che in senso quantistico. Ne segue
2
2
che osservabili che dipendano da |q| , |p| , q p sono osservabili scalari e perci commutano
con il momento angolare. In particolare, lhamiltoniana di un sistema isolato ha la forma
|p|2
+ V (|q|)
2m
perci uno scalare e dunque commuta con il momento angolare (cosa che avevamo gi
dimostrato in precedenza).
H=
Inversione
spaziale
Come detto in apertura, ci siamo limitati a scalari e vettori sotto rotazione. Unaltra
operazione di simmetria molto importante linversione spaziale q q. Poniamoci pure
nel contesto quantistico. Anch si mantangano le relazioni di commutazione canoniche, deve
essere p p, sicch L L (L unosservabile pseudovettoriale).
VII.6 Spin
11
22
Abbiamo visto che lintroduzione del momento angolare a partire dalla traduzione operatoriale
della quantit classica esclude la possibilit di realizzare momenti angolari semidispari, cosa,
invece, prevista dalle regole di commutazione del momento angolare.
Esistenza
sperimentale di
spin semidispari
Se, come si rinviene sperimentalmente, le componenti di s hanno solo due autovalori distinti,
questi devono essere necessariamente 1/2 e 1/2. Ne segue che lo spin cosa del tutto diversa
dal momento angolare orbitale, cio s non si esprime come M in funzione delle q e delle p.
Assumeremo allora che s non sia funzione delle variabili canoniche e perci
[si ,qj ] = [si ,pj ] = 0
dunque, se definiamo orbitali le osservabili f (p, q) che abbiamo finora studiato, dobbiamo
ammettere che lo spin commuti con le osservabili orbitali.
Ci significa che ogni autospazio di una osservabile orbitale A debba avere almeno
degenerazione 2. Infatti, si ha
[A, s1 ] = 0; [A, s2 ] = 0; [s1 , s2 ] 6= 0
perci, per il teorema di degenerazione (dimostrato in V.2.1) A degenere (ricordiamo
brevemente la dimostrazione: se A non fosse degenere, allora ogni suo autovettore sarebbe
simultaneamente autovettore di s1 e s2 , da cui s1 e s2 avrebbero un s.o.n.c. di autovettori
simultanei, cio commuterebbero).
Caratteristiche
dello spin
In altri termini, lo spin una nuova osservabile (diversa da zero solo per alcune particelle)
avente le seguenti propriet (che possiamo assumere come postulati)
(i) le tre componenti dello spin s = (s1 , s2 , s3 ) sono osservabili;
(ii) regole di commutazione delle tre componenti dello spin:
[si , sj ] = iijk sk ;
(iii) s commuta con le variabili canoniche:
[si ,qj ] = [si ,pj ] = 0;
(iv) ciascuna delle componenti dello spin ammette due soli autovalori, 1/2 e 1/2.
Spazio di
Hilbert per
la descrizione
dellelettrone
Vogliamo adesso caratterizzare lo spazio degli stati per la particella dotata di spin che stiamo
considerando. Non possiamo pi ammettere che q = (q1 , q2 , q3 ) formi un sistema completo
di osservabili compatibili e perci dobbiamo aggiungere almeno una componente dello spin.
Poniamo allora che {q, s3 } sia un insieme
completo. Consideriamo un set completo di autostati
simultanei per {q, s3 }, sia tale set q,s3 . Dato un qualunque vettore nel nostro spazio di
Hilbert H possiamo rappresentarlo in L2q,s3 come
(q, s3 ) = q,s3 ,
dimodoch
si 7 IHorb si
f (qi , pj ) 7 f (qi , pj ) IHspin
Daltra parte ciascuna si ammette due soli autovalori e forma un sistema completo di
osservabili compatibili in Hspin , perci tali autovalori non sono degeneri, e dim Hspin = 2.
Allora Hspin non isomorfo a L2s3 , ma a C2 , perci la rappresentazione di Schrdinger
dellelettrone si eettua su
L2q C2
VII.6 Spin
11
22
f (q)
g (q)
Ci siamo ora ridotti a studiare lazione di tre operatori hermitiani si con le regole di
commutazione di cui sopra su uno spazio bidimensionale. Dalle regole di commutazione
abbiamo che
2
s , si = 0
perci s2 e si ammettono una base di autovettori simultanei. Daltra parte s2 ha come unico
autovalore 1/2 (1/2 + 1), perci sui due autovettori s2 vale 3/4 e con ci
3
s2 = I 2 .
4
Determinazione
delle matrici
di Pauli
Ovviamente,
+ + + ( 1 + i 2 ) + = 0
adesso scegliamo la fase di ponendo
+ = ( 1 i 2 ) + = 2
Ne segue che, per 3
per +
per
+ , 3 + = 1;
, 3 + = 0;
+ , 3 = 0
, 3 = 1
+ , + + = 0;
, + + = 0;
= 0; + , = 0
, + = 2; , = 0
+ , +
+ , + = 2
, + = 0
0 1
0 i
1 0
1 =
; 2 =
; 3 =
1 0
i 0
0 1
Anticommutatore e algebra
di Cliord
= 2iijk k i
= 2iijk i k
cio
i k + k i = 2 ki
Se denotiamo con {, } lanticommutatore, abbiamo che
{ i , k } = 2 ki
sicch le i obbediscono allalgebra di Cliord.
Trasformazione
degli spinori per
rotazioni dello
spazio fisico
b
dove (a, b) viene definito anche spinore.
A causa di una rotazione lungo n di angolo , lo stato viene mandato nello stato
0 = ei(n )/2
cio
a0
b0
=e
i(n )/2
a
b
+
. Per calcolare tale matrice scriviamo le i nella
calcoliamo
(n )2
3
(n )
= ni i nj j =
n2i 2i =
= (n )
n2i I2 = I2
= I2
(in )
(in )
= in
(in )
(in )
= I2
= i (n )
= I2
cio (in ) una unit immaginaria nello spazio delle matrici 2 2 complesse. Quindi
2k
2k+1
X
X
(1)k
(1)k
exp (i (n ) /2) =
I2 in
=
(2k)! 2
(2k + 1)! 2
k=0
k=0
= I2 cos in sin .
2
2
a
a
= I2 cos in sin
b0
b
2
2
Ruotando di = 2
a0
b0
a
b
cio lo stato sempre lo stesso, ma il vettore cambia per una fase ().
Parametrizzazione
di SU (2)
in sin
2
2
Mostriamo che unitaria: la sua inversa vale infatti
VII.6 Spin
laddove
11
22
Inoltre,
perci e
SU (2)
Daltra parte vale anche il viceversa
Teorema VII.7
in sin , [0, 2[
2
2
con i matrici di Pauli, sono tutte e sole le matrici di SU (2).
cos
Dimostrazione
2 det M = (1 + 2 )2 21 + 22 = (Tr M )2 Tr M 2
ora,
M 2 = a2 + b2 0
sicch
2 det M
det M
Imponiamo lunitariet,
M 1 = a 0 b
infatti
(a 0 + bj j ) (a 0 bi i ) = a2 0 abi i + abj j bi bj i j = a2 b2 0 = 0 .
Dunque,
a 0 b =a 0 + b
cio a R e bj = bj . Ne segue che i bj sono numeri immaginari puri, cio esiste c R3 per
cui
b = ic
infine,
a2 + c2 = 1
dunque, |a| < 1, cio a = cos con [0, ], o, equivalentemente,
a = cos , [0, 2[
2
c2 = sin , [0, 2[
2
e allora c = cn, cio, se M SU (2), allora
(c.v.d.)
M = cos
in sin .
2
2
Abbiamo dunque trovato una corrispondenza tra il gruppo SO (3) e il gruppo SU (2). Per
vedere che si tratta di una rappresentazione proiettiva (almeno) necessario mostrare che, se
1 , 2 SO (3), allora
U ( 2 1 ) = ( 2 , 1 ) U ( 2 ) U ( 1 ) ,
dove | ( 2 , 1 )| = 1.
Cominciamo con il dimostrare la seguente
Proposizione VII.3
Dimostrazione
v (v n) n
v (v n) n
=
|v| sin
|n v|
nv
y
=
|n v|
z = n
x
=
e dunque
v
v
x = sin |v|
y= 0
z = cos |v|
0
x = (cos ) x
y 0 = (sin ) x
0
z = z
|n v|
v (v n) n
|n v|
nv
|v|
sin
|v|
+ (n v) n =
|v|
|n v|
|v|
|n v|
= cos (v (v n) n) sin (n v) + (n v) n
= cos
notiamo che
j i = 2 ij i j
perci
U + () i U () = cos2 (/2) i + i cos (/2) sin (/2) nj [i , j ] +
+ sin2 (/2) nj nk 2 ij k sin2 (/2) nj nk i k k
VII.6 Spin
11
22
(c.v.d.)
Rappresentazione
proiettiva di
SO (3) su SU (2)
U + ( 1 ) U + ( 2 ) U ( 2 ) U ( 1 ) = U + ( 1 ) 2 U ( 1 ) = U + ( 1 ) ij
2 j U ( 1 ) =
+
= ij
2 U ( 1 ) j U ( 1 ) = 2 1
cio
U + ( 1 ) U + ( 2 ) U ( 2 ) U ( 1 ) = U + ( 2 1 ) U ( 2 1 )
dunque,
= U ( 2 ) U ( 1 ) U + ( 2 1 ) U ( 2 1 ) U + ( 1 ) U + ( 2 )
Definiamo V + U ( 2 1 ) U + ( 1 ) U + ( 2 ), allora abbiamo V SU (2) tale che = V + V .
Scriviamo V = a 0 + b , allora
0 = [ k , V ] = bi [ k , i ] = kij bi j
dallindipendenza dei j si ottiene b = 0. Ne segue che V = a 0 , ma dovendo essere det V = 1,
si ha
V = I2
da cui
U ( 2 1 ) U + ( 1 ) U + ( 2 ) = I2
ossia
U ( 2 1 ) = U ( 2 ) U ( 1 )
Possiamo perci aermare di aver trovato una rappresentazione proiettiva di SO (3) sullo
spazio C2 tramite il gruppo SU (2).
La corrispondenza tra SO (3) e SU (2) definita a meno del segno, infatti
i sin (n )
2
cos + i sin (n )
2
7 cos
+ 2
Corrispondenza
da SU (2)
in SO (3)
X
l=1
jl +
l
jl l
l=1
jl l
l=1
perci jl = jl e una matrice reale. Calcoliamo la traccia di ambo i membri della seguente
equazione
X
X
U +j U U +k U =
jm m
kl l
m
Tr (j k ) =
1
Tr ( j k + k j ) = 2 jk ,
2
abbiamo
i j j i
i j k j i k
= 2iijk k
= 2iijk
ma
j i + i j
j i
= 2 ij
= 2 ij i j
cerco
2 i j k + 2 ij k = 2iijk
perci
Tr (i j k ) = 2iijk
Ne segue che
Tr (1m m 2l l 2j j ) = 2imlj 1m 2l 2j
da cui
1 = mlj 1m 2l 2j = det
sicch a ogni U SU (2) si associa una rotazione. Daltra parte U e U generano la stessa ,
perci la corrispondenza tra SU (2) e SO (3) e 2 a 1.
Rivestimento
universale
Propriet
topologiche di
SU (2) e SO (3)
In meccanica classica sappiamo bene come si opera la composizione di due momenti angolari
indipendenti M1 e M2 . Infatti, se Mi + |Mi | abbiamo che il modulo del momento angolare
totale, M = M1 + M2 , ha modulo M compreso tra |M1 M2 | e M1 + M2 .
Ora, in meccanica quantistica si pone un problema del tutto analogo che, evidentemente,
risulta molto importante. Consideriamo ad esempio lelettrone nellatomo di idrogeno: esso ha
un momento angolare orbitale M dovuto al moto attorno al nucleo e un momento di intrinseco
(lo spin) s. In questo caso, naturale chiedersi quali siano gli autovalori del momento angolare
totale
J=M+s
Scelta delle
diagonalizzazioni
simulatanee
Definizione del
blocco V1 V2
L, L2i = 0 L2 , L2i = 0
2
2
E D1 , L1 E D2 , L2 .
Occupiamoci di (i). In primo luogo vediamo che i vettori |D1 m1 ; D2 m2 i sono autovettori di
Lz allautovalore m + m1 + m2 , infatti
Lz |D1 m1 ; D2 m2 i = (Lz1 I + I Lz2 ) |D1 m1 i |D2 m2 i =
= m1 |D1 m1 i |D2 m2 i + m2 |D1 m1 i |D2 m2 i =
= (m1 + m2 ) |D1 m1 ; D2 m2 i = m |D1 m1 ; D2 m2 i
Fissato m, la dimensione di E (m, Lz ) (intersecato con V1 V2 !) data dal numero di coppie
ordinate (m1 , m2 ) i cui elementi hanno somma m. Infatti, tutti i vettori del tipo |D1 m1 ; D2 m2 i,
con m1 + m2 = m, appartengono a E (m, Lz ) e sono indipendenti. Viceversa se v V1 V2
si ha
Lz
m1 ,m2
m1 ,m2
am1 m2 |D1 m1 ; D2 m2 i = m
mam1 m2 |D1 m1 ; D2 m2 i =
m1 ,m2
m1 ,m2
am1 m2 |D1 m1 ; D2 m2 i
e gli unici valori di am1 m2 che non sono nulli sono quelli per cui m1 + m2 = m.
Caso
=
1 +
2
Caso
=
1 +
2 1
= 1 , L2 2 = L2 1 , 2 = 0
Conclusione
dellalgoritmo
m + D1 D2
m2
Considerazioni
riassuntive
m D1 D2
si prosegue finch mmax = |D1 D2 |, cio D = |D1 D2 |: qui si conclude perch non possibile determinare un vettore ortogonale a tutti quelli gi trovati con m = |D1 D2 |, perci
non esistono autovettori di L2 a |D1 D2 | 1, altrimenti la dimensione di E (|D1 D2 | , Lz )
sarebbe maggiore di 2 min {Di } + 1.
Per chiarire meglio lintero procedimento forse meglio esaminare la seguente tabella
D
m
D1 + D2
D1 + D2
D1 + D2 1
D1 + D2 2
...
|D1 D2 |
...
2 (1 )
L
4
..
.
5 (3 , 4 )
..
.
...
...
...
..
.
D1 + D2 1
..
.
|D1 D1 ; D2 D2 i
L
1
L
3
..
.
|D1 D2 |
..
.
..
.
..
.
..
.
..
.
|D1 D2 |
..
.
..
.
..
.
..
.
...
..
.
...
..
.
(D1 + D2 )
...
D1 + D2 1
..
.
..
.
#=#2 #1
Il secondo problema relativo alla composizione dei momenti angolari, che avevamo
evidenziato nella sottosezione precedente, riguarda il passaggio dalla base |D1 m1 ; D2 m2 i (data
dagli autovettori simultanei di L21 , L1z , L22 , L2z ), alla base |D1 D2 D mi (data dagli autovettori
simultanei di L21 , L22 , L2 , Lz ).
Usando il fatto che |D1 m1 ; D2 m2 i un sistema completo, abbiamo
X
|D1 D2 D mi =
|D1 m1 ; D2 m2 i hD1 m1 ; D2 m2 |D1 D2 D mi
m1 ,m2
Relazioni di
ricorsione
m0i
X q
0
0
0
D1 (D1 + 1) m02
1 m1 |D1 m1 1; D2 m2 i +
m1 ,m2
q
0
0
02
0
+ D2 (D2 + 1) m2 m2 |D1 m1 ; D2 m2 1i
p
(D1 m1 + 1) (D1 m1 ) hD1 m1 1; D2 m2 |D1 D2 D mi +
p
+ (D2 m2 + 1) (D2 m2 ) hD1 m1 ; D2 m2 1 |D1 D2 D mi
m1 + m2 = m 1
Rappresentazione nel
piano m1 m2
(#)
(#)
(#)
X
m0
X
m0
X
m0
hD m00 | U (R1 R2 ) |D mi
(#)
(#)
Dm0 m R1 = Dmm0 (R)
dove
(#)
L(#) = Li
#J3
(#)
Li
Ora, troviamo S GL (3, C) tale che S 1 iLi S = Li M (3, 3; R) dove [Li ]jk = ikj . Infatti,
(#)
11 11 11 + 11
;
; i0
2
2
i/ 2 1/ 2 0
0 i
1
0
0 i i 0
2
0 i
i/ 2 1/ 2 0
i/ 2 1/ 2 0
0
1
1
0
0 i 1 0
2
0 1
i/ 2 1/ 2 0
i 0
i/ 2 1/ 2 0
0
0 i 0 0
0 0
i/ 2 1/ 2 0
Dunque,
0
i
0
0
1
0
0
0
i
i/ 2
0
i/ 2
i/ 2
0
i/ 2
i/ 2
0
i/ 2
0 0 0
1/ 2 0
0 i = 0 0 1
0 1 0
1/ 2 0
0 0 1
1/ 2 0
0 i = 0 0 0
1 0 0
1/ 2 0
0 1 0
1/ 2 0
0 i = 1 0 0
0 0 0
1/ 2 0
Una rotazione del sistema di riferimento R porta lo stato |D mi nello stato U (R) |D mi:
vogliamo calcolare la probabilit di transizione di |D mi nel suo ruotato secondo R. Abbiamo
X
X
(#)
U (R) |D mi =
|D m0 i hD m0 | U (R) |D mi =
|D m0 i Dm0 m (R)
m0
m0
visto che U ha elementi di matrice non nulli solo su stati con eguale D. Perci
2
(#)
2
|hD m| U (R) |D mi| = Dmm
(R)
(#)
Si trova pure che Dm0 m (R) lampiezza della probabilit di transizione dal ruotato secondo
R di |D mi in |D m0 i.
Angoli di Eulero
Dallo studio del corpo rigido in meccanica classica, conosciamo la rappresentazione delle
rotazioni tramite gli angoli di Eulero, di modo che, se (, , ) sono gli angoli di Eulero (vedi
corso di Meccanica Analitica) associati a R, allora
U (R) + U (, , ) = exp (iLz ) exp (iLy ) exp (iLz )
dunque
(#)
Si conclude allora che lunica parte non banale della rotazione quella centrale e si passa a
definire la matrice
(#)
X
#,m
U (R) |D mi hD m |zi
#,m
X (#0 )
Dm0 m ( = , = , = 0) hD0 m |zi
=
m
ma
Proposizione
VII.4 (serie
di ClebschGordan)
La composizione del momento angolare pu essere, anchessa, discussa dal punto di vista delle
matrici di rotazione. La composizione D1 D2 era decomponibile come (D1 + D2 )(D1 + D2 1)
. . . |D1 D2 |. Ne segue che D(#1 ) D(#2 ) si decompone nei blocchi D(#1 +#2 ) . . . D|#1 #2 | .
Inoltre, vale la seguente
Vale la seguente formula
(# )
(# )
#X
1 +#2
#=|#1 #2 | |m|,|m0 |#
hD1 m1 ; D2 m2 |D1 D2 D mi
(#)
Dimostrazione
(# )
#X
1 +#2
#=|#1 #2 |
#=|#1 #2 | |m|,|m0 |#
=
(c.v.d.)
Integrale di
tre armoniche
sferiche
#X
1 +#2
|m|,|m0 |#
(#)
1
2
d Y#m
(, ) Y#m
(, ) Y#m
(, ) =
hD1 m1 ; D2 m2 |D1 D2 D0 m0 i hD1 D2 D0 0 |D1 0; D2 0i
0
1
2
4 (2D + 1)
In precedenza ci siamo occupati degli operatori scalari e degli operatori vettoriali mettendo
in evidenza che i primi commutano con le componenti del momento angolare, mentre i secondi
rispettano le regole di commutazione
[Li , Vj ] = iijk Vk
Abbiamo anche messo in evidenza come il comportamento di V sotto rotazione sia
univocamente determinato dalle regole di commutazione scritte.
In questa sezione estenderemo il concetto di osservabile scalare o vettoriale a quello di
osservabile tensoriale.
Tensori
cartesiani
In fisica classica usuale porre la definizione di tensore Ti1 ...ir in analogia con la definizione
di vettore. Ti1 ...ir si dice tensore cartesiano se, ruotando il sistema di rifererimento tramite
R SO (3), Ti1 ...ir trasforma come segue
X X
Ti1 ...ir
...
Ri1 i01 . . . Rir i0r Ti01 ...i0r
i01
i0r
Il problema che si ha utilizzando i tensori cartesiani che essi sono riducibili, cio, possono
essere decomposti in altri oggetti che trasformano dierentemente sotto rotazione. Vediamo
lesempio del tensore diadico, esso pu essere riscritto come
AB
Ai Bj Aj Bi
Ai Bj + Aj Bi
AB
Ai Bj =
ij +
+
ij
3
2
2
3
sicch si decompone nella somma di tre addendi. Il primo uno scalare. Il secondo un tensore
antisimmetrico, che pu essere anche visto come ijk (A B)k e che, perci, costituito da
tre componenti indipendenti. Il terzo addendo un tensore simmetrico stracciato (a traccia
nulla), esso ha 5 = 6 1 componenti indipendenti. In questo modo abbiamo che
33=1+3+5
dove gli ultimi tre numeri sono le molteplicit di oggetti con momento angolare D = 0, 1, 2,
laddove a primo membro leggiamo la combinazione di due D = 1, cosicch ritroviamo (per ora
piuttosto misteriosamente) la legge di composizione dei momenti angolari.
Lultima annotazione suggerisce che il tensore diadico sia decomponibile in tensori che
trasformano come le sferiche armoniche con D = 0, 1, 2.
Un esempio
per motivare
la definizione
r
r
3
3 z
3
(1)
=
cos =
T0 =
Vz
4
4 r
4
avendo sostituito z/r = nz con Vz . Analogamente
r
r
3 x iy
3 Vx iVy
(1)
1
Y1 =
T1 =
4
4
2r
2
Y10
(k)
I tensori Tq sono irriducibili, allo stesso modo in cui lo erano le armoniche sferiche Y#m .
Vediamo come trasformano i tensori sferici cos introdotti. Come sappiamo lautoket |ni
trasforma come
|ni U (R) |ni + |n0 i
Vogliamo esaminare come si esprime Y#m (n0 ) = hn0 |D mi in termini di Y#m (n). Abbiamo
X
(#)
|D m0 i Dm0 m R1
U R1 |D mi =
m0
X
m0
0
(#)
Y#m (n) Dm0 m R1
Allora, se esiste un operatore che agisce come Y#m (V) ragionevole che trasformi come
X
0
(#)
Y#m (V) Dmm0 (R)
U + (R) Y#m (V) U (R) =
m0
Definizione di
tensore sferico
Definizione VII.1
(R) Tq(k) U
(R) =
k
X
k
X
q 0 =k
o, equivalentemente,
U (R) Tq(k) U + (R) =
q 0 =k
(k)
(k)
(k)
(k)
Come si vede Y#m (V) un tensore sferico, ma non tutti i tensori sferici sono di questo tipo.
Commutatori e
tensori sferici
k
X
i
i
i
(k)
(k)
1 + M n Tq
hk q 0 | 1 + M n |k qi Tq0
1 Mn
=
~
~
~
0
q =k
M n, Tq(k)
k
X
q 0 =k
(k)
hk q 0 | M n |k qi Tq0
Operatori scalari
Gli operatori scalari commutano con le tre componenti del momento angolare, quindi sono
operatori tensoriali sferici di rango k = 0.
Operatori
vettoriali
Gli operatori vettoriali sono tensori sferici di rango k = 1, una volta che se ne riscrivano le
componenti nelle combinazioni lineari dettate dalle armoniche Y1m :
Vq=0
Vq=1
Vq=1
= Vz
Vx + iVy
=
2
Vx iVy
=
2
(k )
(k )
q2
(k)
XX
q1
q2
hk1 q1 ; k2 q2 |k1 k2 k qi
XX
q1
X
q10
q2
hk1 q1 ; k2 q2 |k1 k2 k qi
(k ) X (k2 ) 1 (k2 )
(k )
Dq0 q11 R1 Xq0 1
Dq0 q2 R
Zq0
1
q20
k00
q0
q 00
perci
XXXXXXX
q1
q2
q10
q20
k00
q0
q 00
hk1 q1 ; k2 q2 |k1 k2 k qi
che diventa
XXXXXXX
q1
q2
q10
q20
k00
q0
q 00
hk1 q1 ; k2 q2 |k1 k2 k qi
q2
da cui
XXXXX
q10
q20
q0
k00
q 00
(k ) (k )
(k )
Dq0 q 00 R1 Xq0 1 Zq0 2
1
2
X XX
(k ) (k )
(k)
=
hk1 q10 ; k2 q20 |k1 k2 k q 0 i Xq0 1 Zq0 2 Dq0 q R1 =
00
q0
X
q0
(c.v.d.)
q10
q20
X (k)
(k) (k)
(k)
Tq0 Dq0 q R1 =
Dqq0 (R) Tq0
q0
Ne viene che possiamo costruire tensori di pi alto o basso ordine moltiplicando due altri
tensori. Inoltre, il modo in cui si costruisce il prodotto di tensori del tutto analogo a quello
in cui si compongono due momenti angolari, visto che compaiono anche gli stessi coecienti
di Clebsch-Gordan.
Se m0 6= q + m, allora
h0 D0 m0 | Tq(k) | D mi = 0
Dimostrazione
da cui
h
i
h0 D0 m0 | Mz , Tq(k) | D mi = ~q h0 D0 m0 | Tq(k) | D mi
(m0 m q) h0 D0 m0 | Tq(k) | D mi = 0
h0 D0 m0 | Tq(k) | D mi = 0
h0 D0 || T (k) || Di
2D + 1
Prima di procedere alla dimsotrazione, alcune osservazioni. Lelemento di matrice dato dal
prodotto di due termini: il primo il coeciente di Clebsch-Gordan per comporre i momenti
angolari D e k, ottenendo D0 . Esso dunque dipende solo dalla geometria, i.e., dallorientazione
dellasse z; il secondo fattore dipende dalla dinamica, dal momento che vi compare letichetta
(tipicamente lenergia, lo vedremo in seguito), inoltre, completamente indipendente dai
numeri quantici magnetici. Ne segue anche che, per valutare
h0 D0 m0 | Tq(k) | D mi
al variare di m, m0 , q 0 basta conoscerne uno per avere il valore dellelemento di matrice ridotto
(gli altri sono tutti proporzionali, con un fattore di proporzionalit geometrico).
Veniamo alla
Dimostrazione
Abbiamo
h
i
p
(k)
h0 D0 m0 | M , Tq(k) | D mi = ~ (k q) (k q + 1) h0 D0 m0 | Tq1 | D mi
(VII.26)
p
+ (k q + 1) (k q) hD m; k q 1 |D k D0 m0 i
Abbiamo esaminato il sistema che porta ai coecenti di clebsch-Gordan e abbiamo visto che
fissatone uno tutti gli altri risultano determinati (date opportune scelte di fase). Dunque,
siccome i due sistemi sono lineari ed omogenei, ammettono soluzioni proporzionali
xj = cyj
dove il coeciente c dipende dai soli dati iniziali della ricorsione e perci indipendente
da m, m0 , q (c non dipende dallindice j, perci calcolatolo in uno qualsiasi dei valori della
tripletta m, m0 q resta fissato per tutte le altre). In definitiva, data la corrispondenza tra
(k)
h0 D0 m0 | Tq1 | D mi e hD m; k q 1 |D k D0 m0 i (elementi con lo stesso aj ) abbiamo
(k)
h0 D0 m0 | Tq1 | D mi = c hD m; k q 1 |D k D0 m0 i
(c.v.d.)
Corollario
VII.1 (m,
selection rules)
Se
h0 D0 m0 | Tq(k) | D mi 6= 0
allora
|D k| D0 D + k
m0 = m + q
Dimostrazione
(k)
(c.v.d.)
Nel caso in cui D0 = D il teorema di Wigner-Eckart assume una forma particolarmente semplice:
Teorema VII.11
(di proiezione)
h0 D m| M V | D mi
hD m0 | Mq |D mi
~2 D (D + 1)
perci
h0 D m| M V | D mi = h0 D m| M0 V0 M+1 V1 M1 V1 | D mi =
= h0 D m| Mz V0 + 1/ 2M+ V1 1/ 2M V1 | D mi =
= m0 ~ h0 D m| V0 | D mi +
~ p
+
(D + m) (D m + 1) h0 D m 1| V1 | D mi +
2
~ p
(D m) (D + m + 1) h0 D m + 1| V1 | D mi
2
= c#m h0 D|| V || Di
dove c#m non dipende da 0 , e dove si usato il teorema di Wigner-Eckart. Inoltre, i c#m
sono indipendenti da m, visto che M V un operatore scalare. Dunque, c#m + c# . Ora,
siccome i c# non dipendono n da V n da 0 possiamo porre V = M e 0 = per calcolarli:
h D m| M 2 | D mi = c# h D|| M || Di
Dividendo membro a membro le due equazioni trovate
h0 D m| M V | D mi
h0 D|| V || Di
=
2
h D m| M | D mi
h D|| M || Di
sicch
perci
(c.v.d.)
Regole di
selezione per
gli operatori
vettoriali
h0 D m0 | Vq | D mi
h0 D|| V || Di
=
0
h D m | Mq | D mi
h D|| M || Di
h0 D m0 | Vq | D mi
h0 D m| M V | D mi
=
h D m0 | Mq | D mi
h D m| M 2 | D mi
h0 D m0 | Vq | D mi =
h0 D m| M V | D mi
hD m0 | Mq |D mi
~2 D (D + 1)
Capitolo VIII
Un altro argomento fondamentale lo studio del moto in campo centrale. Dobbiamo, infatti,
mostrare che lintera teoria costruita in grado di rendere conto delle particolarit dello spettro
dellatomo di idrogeno che abbiamo incontrato nel corso dellesposizione della Old Quantum
Mechanics.
In questa sezione esamineremo il caso di una particella priva di spin immersa in un potenziale
centrale, i.e., dipendente solo dalla distanza della particella da un centro fisso che assumiamo
come origine del nostro sistema di coordinate.
Abbiamo dunque a che fare con una hamiltoniana del tipo
|p|2
+ V (|q|)
(VIII.1)
2m
che invariante sotto lazione del gruppo O (3) e perci unosservabile scalare. Si ha allora
la conservazione del momento angolare, ossia
H (p, q) =
[H, M] = 0.
M 2 in funzione
delle (p, q)
Siamo dunque nella situazione prospettata nel capitolo VII quando si doveva procedere
a diagonalizzare il momento angolare. Possiamo diagonalizzare simultaneamente H, Mz e
M 2 + |M|2 .
Cominciamo con lo scrivere M 2 in termini delle variabili canoniche p, q. Abbiamo
M2
= qj (qj pk i~ jk ) pk qj pk (pj qk + i~ jk ) =
daltra parte
2i~q p + (q p) (p q) = (q p) [2i~ + pi qi ] = (q p) [3i~ + pi qi i~] =
= (q p) [qi pi pi qi + pi qi i~] = (q p) (q p i~)
Tuttavia
1
(q p i~) = |q|
(q p) |q|
q
|q| (q p)
= i~
q = i~ |q|
q
p
|q|
In definitiva
M 2 + |M| = |q| p2 (q p) |q|
2
(q p) |q|
(q p)
|q|2 |p|2
(VIII.2)
Notiamo che limpulso radiale non un operatore autoaggiunto, cio non unosservabile,
essendo
1
p+
6= pr .
r = (p q) |q|
Rappresentazione di
Schrdinger di pr
= i~
= i~
pr = i~
r xi
r xi
r
Torniamo allequazione (VIII.2), moltiplichiamo ambo i membri, da sinistra, per |q|2 ,
otteniamo
2
|q|
M 2 = p2 |q|
p2r |q| ,
visto che |q|2 uno scalare esso, come il suo inverso, |q|2 , commuta con M, perci con M 2
e dunque lecito scrivere
M2
|q|
Hamiltoniana
e potenziale
ecace
1 p2r
M2
|q| +
2 + V (|q|)
|q| 2m
2m |q|
(VIII.3)
e la quantit M 2 /2m |q|2 prende il nome di potenziale centrifugo. Se, come in meccanica
classica, definiamo il potenziale ecace
Ve (|q|) +
troviamo
H (p, q) =
M2
2
2m |q|
+ V (|q|)
1 p2r
|q| + Ve (|q|)
|q| 2m
(VIII.4)
tali che
H |E D m ki = E |E D m ki
M 2 |E D m ki = ~2 D (D + 1) |E D m ki
Mz = ~m |E D m ki
siccome il set |E D m ki completo (per definizione di osservabili) troviamo tutti e soli gli
autovalori E dellhamiltoniana. Consideriamo lequazione agli autovalori per H scritta sopra,
dalla (VIII.3) abbiamo
!
1 p2r
M2
E |E D m ki = H |E D m ki =
|q| +
2 + V (|q|) |E D m ki =
|q| 2m
2m |q|
=
~2 D (D + 1)
1 p2r
|E D m ki + V (|q|) |E D m ki
|q| |E D m ki +
|q| 2m
2m |q|2
(VIII.5)
~ D (D + 1)
~2 1 2
+
V
(r)
E,#,m,k = E E,#,m,k
r
+
E,#,m,k
2m r r2
2mr 2
~2 1 d2
~ D (D + 1)
(rR (r)) +
+ V (r) R (r) = ER (r)
2m r dr 2
2mr 2
Andamento
a r 0
doveroso notare che non tutte le soluzioni dellequazione scritta sono autofunzioni
dellhamiltoniana scritta in coordinate cartesiane. Questo perch il passaggio a coordinate
sferiche che abbiamo operato singolare nellorigine, r = 0. Daltronde, tornando alla
hamiltoniana in coordinate cartesiane, le
debbono
appartenere al dominio di p2 ,
2autofunzioni
3
2
~ D (D + 1)
~2 d2
(rR (r)) +
+ V (r) rR (r) = ErR (r)
2m dr 2
2mr 2
~2 d2
~2 D (D + 1)
u (r) +
+ V (r) u (r) = Eu (r)
(VIII.6)
2m dr2
2mr 2
perci abbiamo unequazione per u (r) formalmente analoga a quella unidimensionale (dove a
V si sostituisce Ve ), ma con la sostanziale dierenza che r [0, +).
Nellorigine R derivabile due volte, perci R ivi limitato e dunque
lim u (r) = 0
r0
2
2
2 2
2 2
m
+ >
E,#,m,k dq = |R (r)| |Y# (, )| r dr d cos =
|R (r)| r dr =
|R (r)|2 r2 dr
0
Ve (r) r > 0
+
r<0
con u L2 (R).
Un modo pi fisico per dirimere la questione del comportamento per r 0 della funzione
radiale R (r), consiste nel suppore che il potenziale V nellorigine sia finito oppure scali al pi
come 1/r2 con > 0, e nellassumere che
u (r) Cr , r 0
allora il comportamento dominante nellorigine il seguente
~2
~2
( 1) r2 +
D (D + 1) r2 + r2+ + O r 1+ = Er + O r+1
2m
2m
2
I termini in r
devono certamente annullarsi, perci
( 1) = D (D + 1) = D (D 1)
il che assurdo, perci = D + 1. Sia invece D = 0, anche in questo caso vogliamo escludere
= D, cio = 0. Se u C, allora R C/r, perci nellequazione di Schrdinger troviamo
un laplaciano di 1/r a primo membro. Ne segue che troviamo una di Dirac solo a primo
membro, il che assurdo. Se ne conclude che landamento allorigine di u del tipo r #+1 e
quindi u 0 per r 0.
Diagonalizzazione
dellhamiltoniana
H, L2 e Lz come
set completo
Mostriamo adesso che fissati E, D, m abbiamo troviamo una sola autofunzione corrispondente,
cio H, M 2 e Mz formano un set completo di osservabili compatibili, e perci lindice k
superfluo. Come detto, stabilire m e D significa determinare univocamente la parte angolare
della autofunzione. Fissare E ed D vuol dire avere una espressione univoca per lequazione
dierenziale (VIII.6). Questultima ammette due soluzioni indipendenti possibili. Daltra
parte, la condizione al bordo, u (0) = 0, elimina la degenerazione e determina univocamente
la R (r). Infatti, siano u1 e u2 due soluzioni dellequazione dierenziale (VIII.6), se andiamo
a calcolarne il wronskiano in r = 0, abbiamo
0
0
u01 (0) u02 (0)
che ha determinante 0.
Numeri quantici
Abbiamo cos dimostrato che fissati gli autovalori, cio la terna E, D, m, esiste uno e un
solo autovettore di H a E, di M 2 a D (D + 1) ~, di Mz a m~, dunque hamiltoniana, momento
angolare lungo z e modulo quadro del momento angolare formano un set completo di osservabili
compatibili. Per questo E, D, m sono detti anche numeri quantici del sistema. Come forse
noto dai corsi di chimica, D si dice numero quantico azimuthale e m magnetico.
|p|2
e2
2m
|q|
Come noto dalla meccanica analitica classica un tale sistema ammette come costante del
moto, oltre ad energia e momento angolare, il vettore di Runge-Lenz,
N=pM
= 0, si ha
siccome M
me2
q
|q|
d
q
e2
= p M me2 d q
N
M me2
= 2q
dt
dt
|q|
dt
da cui
2
= e mr2
me2
= 0.
N
r2
Traduzione
quantistica
del vettore di
Runge-Lenz
1
me2
(p M M p)
q
2
|q|
N = |p| q (p q) p
me2
q
|q|
me2
= ijk pj klm ql pm ijk jlm ql pm pk = kij klm pj ql pm jki jlm ql pm pk =
qi
2 Ni +
|q|
= ( il jm im jl ) pj ql pm ( kl im km il ) ql pm pk =
= pj qi pj pj qj pi qj pi pj + qi pj pj = pj qi pj (p q) pi qj pi pj + qi |p|2 =
2
= pj qi pj (p q) pi qj pi pj + qi |p|
me2
= pj pj qi + i~pi (p q) pi qj pj pi + qi |p|2 =
qi
2 Ni +
|q|
2
cio
2
Ni = |p| qi (p q) pi
come volevamo.
Calcolo
di [Nk , Nj ]
me2
qi
|q|
1
q
q
2
|p| ,
= i~ 3 p+i~p 3
|q|
|q|
|q|
me2
me2
2
2
[Nk , Nj ] =
|p| qj (p q) pj
qj , |p| qk (p q) pk
qk =
|q|
|q|
i h
i
h
me2
qk +
= |p|2 qj , |p|2 qk + |p|2 qj , (p q) pk + |p|2 qj ,
|q|
h
i
me2
2
+ (p q) pj , |p| qk + [ (p q) pj , (p q) pk ] + (p q) pj ,
qk +
|q|
2
2
2
2
me
me
me
me
+
qj , |p|2 qk +
qj , (p q) pk +
qj ,
qk
|q|
|q|
|q|
|q|
e come si vede il calcolo risulta molto intricato. Consideriamo le ultime tre righe. Ciascuna
contiene tre addendi, alcuni sono legati, luno allaltro. Precisamente gli elementi simmetrici
rispetto alla diagonale sono eguali, a parte un segno e lo scambio degli indici j e k. Non ci resta
che calcolare i sei commutatori indipendenti. Cominciamo dai termini diagonali: vediamo il
primo,
h
i
h
i
h
i
|p|2 qj , |p|2 qk
= |p|2 qj , |p|2 qk + |p|2 |p|2 , qk qj =
2
passiamo al secondo,
[(p q) pj , (p q) pk ] = (p q) [pj , p q] pk + (p q) [p q, pk ] pj
calcoliamo
[pj , p q] = [pj , lm pl qm ] = lm pl [pj , qm ] = lm pl jm i~ = i~ jm pm = i~pj
sicch
[(p q) pj , (p q) pk ] = (p q) i~pj pk + (p q) i~pk pj = i~ (p q) {pk pj pj pk } = 0
veniamo allultimo termine diagonale
me2
me2
qj ,
qk = 0
|q|
|q|
h
i
da cui
|p| qj , (p q) pk
i
me2
me2
me2 h 2
=
|p|2 qj ,
qk
|p| , qk qj + |p|2 ,
qk q j =
|q|
|q|
|q|
!
2i~me2
q
q
2
=
q k qj
pk qj i~me
3 p + p
3
|q|
|q|
|q|
Infine, il secondo rigo, terzo addendo
me2
qk
= me2 (p q) pj ,
qk
=
(p q) pj ,
|q|
|q|
1
1
= me2 (p q) qk pj ,
i~ jk (p q)
+
|q|
|q|
1
1
+qk (p q) ,
pj + [(p q) , qk ]
pj
|q|
|q|
(
1
qk qj
= me2 i~ (p q)
3 i~ jk (p q) |q| +
|q|
1
qk
+qk (p q) ,
pj i~ pj
|q|
|q|
veniamo a calcolare
2
1
1
ql
i~ |q|
i~
1
=
(p q) ,
= pl ,
ql = i~
ql = i~ 3 ql =
3
|q|
|q|
ql |q|
|q|
|q|
|q|
da cui
(
)
me2
1
qk q j
2
(p q) pj ,
qk = i~me (p q)
3 jk (p q) |q|
|q|
|q|
!
)
(
q
q
2i~me2
2
p + p 3 qk qj +
pk qj i~me
+
|q|
|q|3
|q|
(
2
!
2i~me2
q
q
2
p + p 3 qj qk
pj qk i~me
|q|
|q|3
|q|
(
)
1
q k qj
i~me2 (p q)
+0
3 jk (p q) |q|
|q|
cio,
1
(p q)
3 jk (p q) |q|
|q|
)
qk q j
!
|p|2
e2
[Nk , Nj ] = 2mi~
kjm Mm = 2mi~Hkjm Mm
2m
|q|
(si noti come questo calcolo spesso e volentieri omesso in letteratura).
~ D (D + 1) e2
~2 00
u (r) +
u (r) = Eu (r)
2m
2mr 2
r
con la condizione al contorno u (0) = 0. Andiamo a vedere landamento del potenziale ecace
al variare di D N. Come si vede, per ogni valore di D, il potenziale va a zero allinfinito,
perci ci si aspetta di determinare valori negativi dellenergia corrispondenti ad autovalori
discreti. Si avr, inoltre, un continuo di valori positivi dellenergia (come gi previsto dalla
teoria di Bohr, capitolo III).
Regole di
commutazione
per N, M sugli
autospazi
dellenergia
Ora, abbandoniamo lanalisi qualitativa e cerchiamo di usare quanto appreso nella precedente
sottosezione per derivare i valori negativi dello spettro dellhamiltoniana. A tale scopo,
notiamo che sia N che M commutano con lhamiltoniana, perci possibile diagonalizzare
simultaneamente N, M,H.
Poniamoci allora in un autospazio V dellenergia corrispondente ad un valore discreto
dellenergia stessa. Posto tale valore E, con E < 0, andiamo a vedere come si scrivono in
V le regole di commutazione per le componenti del momento angolare e del vettore di RungeLenz:
[Nk , Nj ] =
=
[Mk , Nj ] =
[Mk , Mj ] =
Nk , Nj0 = i~kjm Mm
0
Mk , Nj0 = i~kjm Nm
[Mk , Mj ] = i~kjm Mm
I vettori N0 ed M danno luogo adesso a unalgebra chiusa che si identifica con lalgebra dei
generatori di O (4) (perci si dice che lhamiltoniana dellatomo di idrogeno invariante per
azione del gruppo O (4), che responsabile della degenerazione accidentale).
I vettori A e B
1
[Ak , Bj ] =
Mk + Nk0 , Mj Nj0 = 0
4
perci A e B rispettano, separatamente, le regole di commutazione di un momento angolare,
inoltre commutano, ma hanno lo stesso modulo
1
2
2
2
2
|A| =
|M| + |N0 | = |B|
4
essendo, evidentemente,
A =
M N0 = N0 M = 0
Calcolo di |N|2
Passiamo allora a calcolare |N| . A questo scopo, scriviamo il vettore di Lenz, notando che
(p M + M p)i
sicch
N=
1
me2
me2
(2 (p M) 2i~p)
q = (p M) i~p
q
2
|q|
|q|
me2
me2
2
|N| = (p M) i~p
q (p M) i~p
q
|q|
|q|
Eseguiamo i vari calcoli separatamente,
|p M|2
|p M| = pj Mk pj Mk (p M) (M p)
ora,
Mk pj = pj Mk + i~kjr pr
sicch
|p M|2
= pj pj Mk Mk + i~kjr pj pr Mk (p M) Mj pj =
daltra parte
p M = ijk pi qj pk = ijk pi pk qj = 0
perci
|p M|2 = |p|2 |M|2 .
Poi, abbiamo
p (p M) = ilm pi pl Mm = 0
e
2
q (p M) = ijk qi pj Mk = (q p) M = |M|
me2
me2
2
|N| =
(p M) i~p
q (p M) i~p
q =
|q|
|q|
1
me2
~2 |p|2 + i~ (p q)
+
= |p|2 |M|2 + 2~2 |p|2 me2 |M|2 + 2i~p q
|q|
|q|
me2
me4 2
me2
2
|M| + i~
(q p) +
2 |q|
|q|
|q|
|q|
ora,
[q, p q]i = [qi , pj qj ] = i~ ij qj = i~qi [q, p q] = i~q
inoltre,
perci
1
1
1
p q,
=
pi qi ,
= pi ,
qi
|q|
|q|
|q|
1
1
qi
pi ,
= i~
= i~ 3
|q|
qi |q|
|q|
1
1
p q,
= i~
|q|
|q|
|N|
Calcolo di
|A|2 = |B|2
Autovalori
dellenergia:
serie di Balmer
me2
2
2
2
2
2
= |p| |M| + 2~2 |p| me2 |M| + 2i~p q
~2 |p| + i~ (p q)
+
|q|
|q|
me2
me2
me2
|M|2 + i~
(p q) 3~2
+ m2 e4 =
|q|
|q|
|q|
1
me2
2
2
2
2
2
~2 |p| + i~ (p q)
+
|p| |M| + 2~2 |p| me2 |M| + 2i~p q
|q|
|q|
me2
1
1
me2
2
|M| + i~me2 (p q)
+ ~2 me2
3~2
+ m2 e4
|q|
|q|
|q|
|q|
1
me2
= |p|2 |M|2 + ~2 |p|2 2me2 |M|2
2~2
+ m2 e4 =
|q|
|q|
!
!
|p|2
e2
e2
|p|2
2
2 2
|M| + 2me ~
+ m2 e4 =
= 2m
2m
|q|
2m
|q|
= 2m |M|2 + ~2 H + m2 e4
2
2
2 4
+
~
e
+
m
2mE
|M|
1
1
2
=
|A|2 = |B|2 =
|M|2 + |N0 | = |M|2 +
4
4
2mE
me4
me4
1
1
2
2
2
2
|M| |M| ~
=
~ +
=
4
2E
4
2E
Ora, A e B soddisfano le regole di commutazione del momento angolare, e in V risultano
diagonali. Ne segue che
1
me4
( + 1) ~2 =
~2 +
4
2E
1
me4
2
~2 =
++
4
8E
2
me4
1
~2 =
+
2
8E
me4
(2 + 1)2 ~2 =
2E
da cui, finalmente (!) troviamo gli autovalori discreti dellatomo di idrogeno
E=
me4
2 (2 + 1)2 ~2
me4
, n N0
2n2 ~2
~2
me2
si ha
En =
Degenerazione
di ciascun
autovalore
me4
e2
=
, n N0 .
2n2 ~2
2n2 rB
2
2
|N| n,l,m =
2m |M| + ~2 H + m2 e4 n,l,m =
me4
=
2m [D (D + 1) + 1] ~2 2 2 + m2 e4 n,l,m =
2n ~
2
D +D+1
n,l,m
= m2 e4 1
n2
siccome lautovalore deve restare positivo, si ha
n2 D2 D 1 0
D2 + D + 1 n2 0
da cui
1
D +
2
cio, dovendo D essere intero,
n2
3
1
n
4
2
Dn1
Ne segue che fissato n 6= 0, restano disponibili i seguenti stati indipendenti (ortogonali)
n1
X
#
X
1=
#=0 m=#
n1
X
(2D + 1) =
#=0
n1
X
(2D + 1) = n2
#=0
Si tratta di risolvere la seguente equazione dierenziale per la parte radiale della funzione
donda:
~2 1 d
e2
~2 D (D + 1)
2 dR
+2
perci,
2mE
r
~2
r
d
2mE d
d d
=
=2 2
dr
dr d
~ d
4E d
2mE e2
D (D + 1)
2 dR
R
4E
R
2 d
d
2
~2
r
2m e2
4
D (D + 1)
0
2 00
R+2 2
2R + R 4
R
2
2
~ E
r
8R0
D (D + 1)
2m e2
R
+
2
+ 4R00 4
R
2
~2 E
= ER
= R
= R
r
2 0 D (D + 1)
m e2
R + R
R
+
2
2~2 E
definiamo la variabile adimensionale
r
m
2
n+e 2
2~ E
grazie alla quale troviamo lequazione
00
1
R
4
2
D (D + 1)
n
1
R+ R R=0
R00 + R0
4
Il nostro problema sar determinare i valori di n per cui la R risulta normalizzabile.
Riduzione a
unequazione
nota
1
e/2 R0 () = #1 Dw () + w0 () w ()
2
1
e/2 R00 () = #2 D (D 1) w () + (2Dw0 () Dw ()) + 2 w00 () w0 () + w ()
4
e lequazione dierenziale per R () diventa
1
#2
0
2
00
0
D (D 1) w () + (2Dw () Dw ()) + w () w () + w () +
4
1
1
2#2 Dw () + w0 () w () D (D + 1) #2 w () + n#1 w () # w () = 0
2
4
sicch
1
D (D 1) w () + (2Dw0 () Dw ()) + 2 w00 () w0 () + w () +
4
1
2Dw () + 2w0 () w () D (D + 1) w () + nw () 2 w () = 0
4
da cui, infine,
w00 + w0 (2D + 2 ) + w (n D 1) = 0.
Funzione
ipergeometrica
confluente
a= D+1n
b = 2D + 2
a
a (a + 1) x2 a (a + 1) (a + 2) x3
(a, b, x) = 1 + x +
+
+ ...
b
b (b + 1) 2!
b (b + 1) (b + 2) 3!
sm+1
1
b (b + 1) . . . (b + m 1)
m+1
= a (a + 1) . . . (a + m)
sm
b (b + 1) . . . (b + m) (m + 1)! a (a + 1) . . . (a + m 1) m! m =
a + m
=
b + m m + 1
e, siccome (a + m) / (b + m) 1, definitivamente (in m), risulta |(a + m) / (b + m)| > 1/
sm+1
sm m
da cui
|1 F1 | P () + e/
cio R + per .
Ne segue che ritroviamo la serie di Balmer,
En =
me4
, n N0
2n2 ~2
e la regola
Dn1
Autofunzioni
e teorema di
oscillazione
Finora abbiamo considerato il caso di una particella (priva di spin) immersa in un campo
esterno centrale. Vogliamo adesso occuparci del problema del moto di due particelle isolate, le
Separazione
delle variabili
quali interagiscano tramite un potenziale che dipende solo dalla distanza. Ancora, supponiamo
che le particelle non abbiano spin.
La hamiltoniana del sistema, se le variabili canoniche sono, rispettivamente, (pk , qk ), k J2 ,
vale
p2
p2
H (p1 , p2 , q1 , q2 ) = 1 + 2 + V (|q1 q2 |) .
2m1 2m2
Come in meccanica classica, il procedimento pi comune per trattare questo tipo di problema
quello di introdurre due nuove coppie di variabili canoniche coniugate, (p, q) e (P, Q) collegate
alle prime dalla seguente trasformazione canonica (che risulta lineare):
m1 q1 + m2 q2
q = q1 q2
Q=
m1 + m2
,
,
p
m
p
m
2
1
1
2
p=
P = p1 + p2
m1 + m2
La canonicit deriva dalla conservazione delle parentesi di Poisson o, che lo stesso, delle
regole canoniche di commutazione, cio
[Qi , Pj ] = i~ ij = [qi , pj ]
[Qi , Qj ] = [Pi , Pj ] = [qi , qj ] = [pi , pj ] = 0
In termini delle nuove variabili, lhamiltoniana (che unitariamente collegata alla precedente,
in forza del teorema di von Neumann) diviene (come arcinoto dai corsi di Meccanica Analitica
o Fisica Generale I)
P2
p2
+
+ V (|q|)
2M
2
dove M la massa totale, e la massa ridotta:
H (p, P, q, Q) =
+ m1 + m2
m1 m2
+
m1 + m2
Lhamiltoniana con cui abbiamo adesso a che fare a variabili separate, cio
M
H = H1 (p, q) + H2 (P, Q)
da cui, banalmente,
[H1 , H2 ] = 0, [H1 , H] = 0.
Consideriamo ora la rappresentazione delle coordinate (q, Q), indotta dagli autovettori q,Q
simultanei di q e Q. In questa rappresentazione ogni stato individuato dalle funzioni delle
variabili (q, Q). Gli operatori q e Q si comportano come operatori di moltiplicazione, mentre
Lo spazio degli stati H del sistema allora dato dal prodotto tensore degli spazi Hq e HQ
i cui elementi sono, ordinatamente e in rappresentazione di Schrdinger, le funzioni di q e le
funzioni di Q.
Risulta allora possibile determinare la base comune a H, H1 e H2 tra i vettori fattorizzati (che
in rappresentazione sono le funzioni prodotto). Indichiamo con le lettere minuscole i vettori
di Hq e con quelle maiuscole i vettori di HQ . Abbiamo
H : Hq HQ Hq HQ
H1 : Hq Hq
H2 : HQ HQ
n
n
o
o
(k)
dunque, esistono (k)
Hq e n
HQ tali che
n
X
(k)
H1 =
E1n (k)
n n
n,k
H2
X
m,j
ed essendo
(j)
E2m m
(j)
m
H = H1 Iq + IQ H2
si ha, come dimostrato nel capitolo IV,
X
(k) (j)
H=
(E1n + E2m ) n(k) (j)
n
m
m
n,m,k,j
E1n
(Q) = E2 (Q)
2M
La prima equazione del tutto analoga allequazione di Schrdinger per una particella
(spinless) di massa immersa in un campo centrale V avente centro in q = 0. La seconda
invece lequazione per una particella libera di massa M e perci risolta dallonda di de Broglie,
per ogni E2 > 0
(Q) = eiPQ/~
Si tratta, in definitiva di risolvere la prima equazione, per la quale abbiamo dato ampia
trattazione nella prima parte di questo capitolo.
In conclusione, vogliamo notare come da un semplice calcolo (si veda il corso di Fisica Generale
I) risulta che
M = M1 + M2 = Q P + q p.
Capitolo IX
Metodi di approssimazione
Tutto lapparato costruito nel corso di questo testo sarebbe inutile se non fosse possibile calcolare
autofunzioni e autovalori della hamiltoniana in modo approssimato. Sono infatti pochissimi i
problemi in cui si riesce a risolvere in maniera esatta lequazione agli autovalori. In questo capitolo
passeremo in rassegna una serie di metodi di approssimazione, senza pretesa di completezza n nostro malgrado - di rigore. Sempre in questa sede ci occuperemo di una applicazione fondamentale
di tali metodi: lo studio dellinterazione tra la radiazione e la materia.
(H0 + V ) 0 + 1 + 2 2 + . . . = E0 + E1 + 2 E2 + . . . 0 + 1 + 2 2 + . . .
= E0 0
(IX.1a)
IX Metodi di approssimazione
H0 1 + V 0
H0 2 + V 1
= E0 1 + E1 0
= E0 2 + E1 1 + E2 0
(IX.1b)
(IX.1c)
La prima equazione implica che E0 = E (n) per qualche n. Supponiamo per il momento che
E (n) sia non degenere, allora 0 = (n) . Moltiplichiamo scalarmente la seconda equazione per
0 , otteniamo
(0 , H0 1 ) + (0 , V 0 ) = ( 0 , E0 1 ) + (0 , E1 0 )
(H0 0 , 1 ) + (0 , V 0 ) = E0 (0 , 1 ) + E1 (0 , 0 )
(0 , V 0 ) = E1
cio abbiamo
E1 = ( 0 , V 0 )
Adesso, sia m 6= n e facciamo lo stesso, usando (m) anzich 0 = (n) , abbiamo
(m) , H0 1 + (m) , V 0
=
(m) , E0 1 + (m) , E1 0
(m) , 1 =
(m) , V 0
, m 6= n.
(IX.2)
E (m) E (n)
Come si vede, resta arbitrario il coeciente di Fourier per m = n. Per sceglierlo si fa in modo
che 0 + 1 sia normalizzato, al primo ordine. Posto
X (m)
1 =
, 1 (m)
m6=n
si ha
k0 + 1 k = 1 + 2 k1 k
Finora abbiamo prodotto una formula per E0 ed E1 , di modo che sappiamo che il nuovo
autovalore dellenergia deve essere
E E0 + E1
e quando poniamo = 1
E E0 + E1
Il risultato sar fisicamente significativo solo nel caso in cui
|E1 | |E2 |
perci interessante andare a calcolare E2 . A questo scopo, moltiplichiamo scalarmente ambo
i membri della (IX.1c) per 0 , otteniamo
E0 (0 , 2 ) + (0 , V 1 ) = E0 (0 , 2 ) + E1 (0 , 1 ) + E2
(0 , V 1 ) = (0 , V 0 ) (0 , 1 ) + E2
cio
E2
= ( 0 , V 1 ) (0 , V 0 ) (0 , 1 ) =
X
=
0 , V (m) (m) , 1 (n) , V (n) (n) , 1 =
m
m6=n
0 , V (m)
(m) , 1
m6=n
0 , V (m) (m) , V 0
E (m) E (n)
(IX.3)
X , V (m) (m) , V
0
0
|(0 , V 0 )|
(m)
(n)
E
E
m6=n
Siccome nella somma a sinistra contribuiscono maggiormente i termini vicini a E (n) , abbiamo,
se E (m)
vicina E (n) ,
0 , V (m)
|(0 , V 0 )| = E1
E (n)
E (m)
Se ammettiamo che
troviamo la condizione
0 , V (m)
|(0 , V 0 )| = E1
(m)
E E (n) E1
cio la prima correzione al livello imperturbato n-esimo deve essere molto minore della
separazione di tale livello con quelli imperturbati adiacenti.
Teoria
matematica delle
perturbazioni
Tutto quanto dimostrato si basa sullipotesi che e E siano analitici in : si dimostra che
questo vero, nellipotesi che E sia un autovalore isolato e non degenere della hamiltoniana
imperturbata H0 .
Stato
fondamentale
e correzione al
secondo ordine
E0 (n,k) , 1 + (n,k) , V 0
= E0 (n,k) , 1 + E1 (n,k) , 0
(n,k) , V 0
= E1 (n,k) , 0
da cui troviamo
X
(n,k) , V (n,j) (n,j) , 0 = E1 (n,k) , 0
(IX.4)
per ogni k Jg0 (n) dove g0 (n) la degenerazione dellautospazio di H0 relativo a E (n) = E0 .
Osserviamo lequazione (IX.4), nel caso in cui g0 (n) sia finito essa unequazione agli
autovalori in dimensione finita. Poniamo
(M )kj +
(n,k) , V (n,j) , M Herm (g (n) , C)
(v)j +
(n,j) , 0 , v Cg(n)
e la (IX.4) diventa
M v = E1 v
IX Metodi di approssimazione
In generale, non possibile mostrare la convergenza della serie in per E. Spesso la serie
asintotica, cio tale che
che una informazione utile quando sia possibile agire su (per esempio un parametro
esterno e perci controllabile dallo sperimentatore) e ridurlo sucientemente.
Perturbazione
al primo ordine:
algoritmo
Per riassumere, vediamo come si procede quando si ha a che fare con una hamiltoniana
perturbata
H = H0 + V
si diagonalizza H0 e se ne determinano autovalori E (n) e autovettori (n,k) ;
0 0
(n,k) , V (n ,k )
con n 6= n0 , cio appartenenti a blocchi di H0 relativi ad autovalori diversi;
(n)
su ciascun blocco,
di H0 , si diagonalizza la matrice
cio autospazio allautovalore E
0
(n,j)
(n,k)
n,k )
(
,V
determinandone gli autovalori E1 ;
E (n) + E1
Hamiltoniana
del sistema
Allo scopo di rendere pi familiari i concetti esposti nelle sottosezioni precedenti, occupiamoci
di un esempio concreto, che risulta comunque molto interessante.
Consideriamo un atomo di idrogeno immerso in un campo elettrico uniforme esterno che
P In queste condizioni, il sistema non pi invariante per rotazioni attorno
indicheremo con E.
a tutte le direzioni, visto che il campo elettrico individua una direzione privilegiata (che
prendiamo come asse z), e perci ci si deve aspettare che la grande degenerazione sullenergia,
n2 , sia rimossa.
Andiamo a scrivere la hamiltoniana del sistema,
H = H0 + eEz
Condizione di
perturbabilit
Regola di
selezione
sulla parit
Cominciamo col notare che elementi di matrice aventi D ed D0 con la medesima parit sono
nulli senza approssimazione. Infatti, se 1 e 2 sono tali che
I1 = 1 , I 2 = 2
allora
(1 , z 2 ) = (1 , IzI 2 ) = (I1 , zI 2 ) = ( 1 , z 2 ) = (1 , z 2 )
Quella che abbiamo trovato si dice regola di selezione sulla parit: essa asserisce che gli
elementi matrice degli operatori x, y, z sono nulli tra stati con la stessa parit, cio con lo
stesso D mod 2.
2
|hn| z |n0 i| hn| z + z |ni = hn| z 2 |ni < hn| r 2 |ni n4 rB
Regola di
selezione su Mz
Sussiste, per, unaltra regola di selezione, questa volta agente su Mz : gli elementi di
matirce di z tra autostati di Mz corrispondenti ad autovalori diversi, sono nulli. Infatti, sia
1 autovettore di Mz allautovalore m1 e 2 allautovalore m2 . Allora 1 e 2 presentano
dipendenza dallazimuth solo nel termine eimk , k = 1, 2, come, del resto, zk = r cos k .
Perci z2 ancora autovettore di Mz allautovalore m2 e perci risulta ortogonale a 1 . Ne
ricaviamo che
eE h2 0 0| z |2 1 1i = 0
Diagonalizzazione del
blocco a n = 2:
rimozione della
degenerazione
Non resta che calcolare lelemento h2 1 0| z |2 0 0i. Se si fa il conto si ottiene 3rB , per cui
la nostra matrice da diagonalizzare , nella base v1 = |2 0 0i , v2 = |2 1 0i , v3 = |2 1 1i , v4 =
|2 1 1i,
0
3eErB 0 0
3eErB
0
0 0
0
0
0 0
0
0
0 0
perci la degenerazione dellenergia del primo eccitato viene parzialmente rimossa, si ottengono
infatti 3 stati, quello a energia E2 due volte degenere, e quelli a E2 3eErB non degeneri.
Si vede subito che gli autovettori della matrice scritta sono v1 + v2 per 3eErB e v1 v2 per
3eErB . Perci ad E2 corrispondono |2 1 1i e |2 1 1i, a E2 +3eErB corrisponde |2 0 0i+|2 1 0i
e a E2 3eErB , |2 0 0i |2 1 0i.
IX Metodi di approssimazione
sui livelli dellenergia, cio sugli autovalori e dunque sullequazione stazionaria, occupiamoci
dellinfluenza del termine perturbativo sullevoluzione temporale del sistema. Scriviamo allora
lequazione per loperatore di evoluzione temporale U (t, t0 ):
U
(t, t0 ) = HU (t, t0 )
t
per comprendere gli eetti ai vari ordini, torniamo a moltiplicare V per R, troviamo
U
= (H0 + V ) U
i~
t
i~
tale che
Definiamo adesso loperatore U
(t, t0 )
U (t, t0 ) + eitH0 /~ U
il che sempre possibile, essendo eitH0 /~ (evoluzione temporale per H0 ) unitario. Lequazione
diventa
itH0 /~
(t, t0 )
= (H0 + V ) eitH0 /~ U
U (t, t0 )
i~
e
t
!
U
+ eitH0 /~
+ V eitH0 /~ U
= H0 eitH0 /~ U
i~ H0 eitH0 /~ U
~
t
+ i~ U
H0 U
t
U
i~
t
+ eitH0 /~ V eitH0 /~ U
= eitH0 /~ H0 eitH0 /~ U
= V U
dove si posto
V + eitH0 /~ V eitH0 /~
Sviluppo in serie
delloperatore U
, abbiamo
Come al solito, supponiamo di poter sviluppare in loperatore U
=U
0 + U
1 + 2 U
2 + . . .
U
sicch,
2
0 + 2 V U
1 + 3 V U
2 + . . .
U0 + i~ U
U2 + . . . = V U
1 + i~
t
t
t
e si perviene al seguente sistema dinamico
i~ t U0 (t) = 0
i~ U
n (t) = V (t) Un1 (t)
t
n .
dove abbiamo sottinteso la dipendenza da t0 degli U
i~
Ordine zero
Primo ordine
(IX.5)
Ne viene che
i~
U1 (t) = V (t)
t
e perci
1 (t) = 1
U
i~
ma, a t = 0 si ha
I = I + const +O 2
da cui
0 = const +O () const = 0
In definitiva,
1 (t) = 1
U
i~
Secondo ordine
V (t1 ) dt1
Per n = 2, si ha
1
V (t)
i~ U
2 (t) =
t
i~
perci
2 (t) =
U
1
(i~)2
dt1 V (t1 )
V (t1 ) dt1
0
t1
Un (t) =
dt1 V (t1 )
dt2 V (t2 ) . . .
dtn V (tn )
n
(i~) 0
0
0
(t) = T exp 1
U
V (t0 ) dt0 .
i~ 0
Un modo del tutto equivalente per discutere la perturbazione dipendente dal tempo quello
di usare il familiare metodo della variazione delle costanti arbitrarie (lequivalenza dei due
approcci nota dalla teoria elementare delle equazioni dierenziali, vedi Analisi II per fisici ).
Esso consiste nel fissare la base di autovettori n della hamiltoniana H0 , che costituisce
linsieme completo delle autosoluzioni dellequazione di Schrdinger dipendente dal tempo,
nella quale non sia stato inserito il termine perturbativo, ed espandere la generica soluzione
dellequazione per H0 + V su tale base.
Fissato lo stato al tempo t0 , (t0 ), al tempo t lo stato diviene
X
(t) =
cn (t) n
n
dove
cn (t) = (n , (t))
Dallequazione dipendente dal tempo si ottiene
d
1
1
d
cn (t) = n , (t) =
( n , (H0 + V ) (t)) =
(n , H0 (t)) +
( , V (t))
dt
dt
i~
i~
i~ n
quindi
d
i~ cn (t) =
dt
i~
n , H0
ck (t) k
+ n , V
X
d
ck (t) (n , V k )
cn (t) = En cn (t) +
dt
X
k
ck (t) k
Denotiamo con Vnk gli elementi di matrice (che sono dipendenti dal tempo) (n , V k ) e
IX Metodi di approssimazione
X
d
En
bn (t) + i~eitEn /~
bn (t) = En eitEn /~ bn (t) +
eitEk /~ bk (t) Vnk
dt
i~
k
X
d
i~eitEn /~ bn (t) =
eitEk /~ bk (t) Vnk
dt
k
itEn /~
(IX.6)
che una infinit numerabile di equazioni dierenziali lineari del primo ordine accoppiate.
Lo sviluppo di U in equivale allo sviluppo in di ciascun bn (t), perci scriviamo
(1)
2 (2)
bn (t) = b(0)
n (t) + bn (t) + bn (t) + . . .
Approssimazione al
primo ordine
d (0)
i~ bn (t) = 0
dt
P ink (r1)
d
i~ b(r)
bk
(t) Vnk (t)
n (t) =
ke
dt
Ammettiamo che per t < 0 il sistema si trovi nello stato i , sicch tutti i bn (t) sono eguali
a zero tranne bi (t) (che, peraltro, sempre a tempi negativi, costante). Al tempo t = 0
la hamiltoniana ha un cambiamento anche discontinuo, a causa della comparsa del termine
aggiuntivo V (0). Daltra parte se supponiamo che V (t) rimanga finito, abbiamo che (t)
continuo in t = 0 e perci
bn (0) = ni
Ne segue che
b(0)
n
(r6=0)
bn
(t = 0) = ni
(t = 0) = 0
(0)
(IX.7)
Validit
dellapprossimazione: tempi
piccoli
Lequazione al primo ordine, (IX.7), si ottiene da quella esatta, (IX.6), sostituendo a ciascun
(1)
bk (t) il suo valore al tempo t = 0, cio ki . Ne segue che bn (t) bn (t) solo per tempi
sucientemente piccoli, talch si possa confondere bk (t) con bk (0).
Probabilit
di transizione
Consideriamo un atomo che si trovi in uno stato stazionario dellenergia Ei0 . Allistante
t = t0 inviamo sullatomo della radiazione elettromagnetica,
accendendo un campo esterno.
Il campo interagisce con latomo di modo che Ei0 cessa di essere uno stato stazionario,
dal momento che lhamiltoniana viene cambiata. Se lecito supporre che il cambiamento
dellhamiltoniana sia schematizzabile come una perturbazione, possiamo applicare al sistema
la trattazione della sottosezione precedente.
Una quantit di particolare interesse , dunque, la probabilit di trovare latomo in uno stato
Probabilit di
transizione al
primo ordine
stazionario Ef0 a un tempo fissato t > t0 . Tale quantit prende il nome di probabilit di
transizione e, se gli stati iniziale e finale sono normalizzati, vale
2
2
P (i f) = Ef0 Ei0 , t = Ef0 U (t, t0 ) Ei0 =
2
(t, t0 ) Ei0
= Ef0 eitH0 /~ U
2
Z
1 t
P (i f) = f , eitH0 /~ I +
V (t1 ) dt1 i
i~ 0
2
Z t
1
itH0 /~
f , e
V (t1 ) dt1 i =
=
2
~
0
Z t
2
=
,
V (t1 ) dt1 i
~2 f 0
Poniamo
A (t) =
cio
V (t1 ) dt1
0
A (t) A ( )
lim f ,
i = f , V ( ) i
t
t
lim
sicch
e, infine,
d
(f , A (t) i ) = f , V ( ) i
dt
Z t
Z t
V (t1 ) dt1 i =
f ,
f , V (t1 ) i dt1
0
1 t
1 t
it1 H0 /~
it1 H0 /~
P (i f) =
V (t1 ) e
i dt1 =
f , V (t1 ) i dt1 = 2
f , e
2
~
~
0
0
Z t
2
1
it1 Ef0 /~
it1 Ei /~
=
f , V (t1 ) e
i dt1 =
e
~2 0
Z
2
=
e
(
,
V
(t
)
)
dt
1
1
f
i
~2 0
Dunque, al primo ordine
P (i f) =
Probabilit di
transizione al
primo ordine:
V indipendente
da t
Z
2
e
(
,
V
(t
)
)
dt
1
1
f
i
2
~
0
Ipotizziamo adesso che V (t) sia costante sullintervallo [0, t], in questo caso
Z t
2
1
2
it1 (Ef0 Ei0 )/~
P (i f) = 2 |(f , V i ) |
e
dt1
~
0
(IX.8)
IX Metodi di approssimazione
poniamo
t1 Ef0 Ei0
+
~
sicch
~
Ef0 Ei0
e d
=
di modo che
0
0
~
~
1 i (Ef0 Ei0 )t/~
ei(Ef Ei )t/~ 1
= 0
e 0
=
Ef0 Ei0 i
Ef Ei0
i
0
0
i(Ef0 Ei0 )t/2~
2~
ei(Ef Ei )t/2~
i(Ef0 Ei0 )t/2~ e
e
Ef0 Ei0
2i
P (i f; t) = |(f , V i )|
(Ef0 Ei0 )
sin
Ef0 Ei0
t
2~
(IX.9)
cio P al secondo ordine nei valori medi di V . Per tempi molto piccoli si ha
0
2
4
1
Ef Ei0
2
2
P (i f) = |(f , V i ) |
t = 2 |(f , V i ) | t2
2
0
0
2~
~
(E Ei )
f
Secondo ordine:
perturbazione
costante, di
durata finita
(t) i
P (i f) = f , eitH0 /~ U
! !2
Z t
Z t1
Z
1
1 t
itH0 /~
P (i f) = f , e
dt1 V (t1 ) +
dt
dt
)
V
(t
)
I+
V
(t
1
2
1
2
i
i~ t0
(i~)2 t0
t0
Z t
Z t1
Z
1 t
1
f ,
dt1 V (t1 ) i + f ,
dt1
dt2 V (t1 ) V (t2 ) i
i~ t0
(i~)2 t0
t0
Del primo addendo ci siamo occupati prima, ora concentriamoci sul secondo, che denoteremo
con p2 . A questo scopo dobbiamo fare alcune ipotesi sulla dipendenza da t della perturbazione.
Se supponiamo che essa sia una radiazione elettromagnetica appare del tutto comprensibile
richiedere che abbia una durata finita. Perci V (t) avr supporto in [T, T ] e perci lecito
sostituire a t0 , .
Sviluppo
dei calcoli
Z t1
1
p2 =
dt1 V (t1 )
dt2 V (t2 ) i =
f ,
(i~)2
Z t1
Z t
1
dt1 f , V (t1 )
dt2 V (t2 ) i =
=
2
(i~)
Z t1
Z t
X
1
+ (t1 ) f , n
dt
,
dt
)
V
(t
V
=
1
2
2
n
i
(i~)2
Tuttavia,
d
D (t)
dt
d
D (t)
dt
d X
(n , D (t) n ) n
dt n
X d
X
d
n , D (t) n n =
=
( , D (t) n ) n
dt
dt n
n
n
=
perci (nelle ipotesi in cui la derivata sia intesa in senso forte e sia chiusa assieme a D, si ha
X
X
d t
dt1
V + (t1 ) f , n (n , W (t1 ) i ) =
V + (t1 ) f , n (n , W (t1 ) i )
dt t0
n
n
Z
X d Z t
d X t
dt1 V + (t1 ) f , n (n , W (t1 ) i ) =
dt1 V + (t1 ) f , n (n , W (t1 ) i ) =
dt n t0
dt t0
n
X
=
V + (t1 ) f , n (n , W (t1 ) i )
n
Z t1
0
0
1 X t
it1 Ef /~
it1 En
/~
it2 En
/~
it2 Ei /~
dt
,
V
(t
)
e
dt
,
V
(t
)
e
e
e
1
1
2
2
f
n
n
i
(i~)2 n
Z t1
Z t
X
0
0
1
dt1 eit1 (Ef En )/~ (f , V (t1 ) n )
dt2 eit2 (En Ei )/~ (n , V (t2 ) i )
2
(i~) n
Un artificio...
)
dt2 lim+ eit2 ni +t2 (n , V (t2 ) i )
p2 =
1
1
f
n
0
(i~)2 n
0+
uniforme,
[T,T ]
[T,T ]
che converge a 0. Ne segue che il limite si scambia con il primo integrale. Consideriamo ora
Z t1
dt2 eit2 ni +t2 (n , V (t2 ) i )
f (t1 ) + lim+
0
sup
dt2 eit2 ni +t2 eit2 ni (n , V (t2 ) i )
[T,T ]
T
Z t1
e 1 Z T
t
sup
dt2 e 1 |(n , V (t2 ) i )|
dt2 et2 1 |(n , V (t2 ) i )| 0
2T
t1 [T,T ] T
T
Dunque, troviamo
Z t1
Z t
1 X
it1 fn
p2 =
lim
dt1 e
(f , V (t1 ) n )
dt2 eit2 ni +t2 (n , V (t2 ) i )
(i~)2 n 0+
IX Metodi di approssimazione
Z t1
t2
it1 fn
it2 ni
sup
dt1 e
(f , V (t1 ) n )
dt2 e
e 1 (n , V (t2 ) i )
n
Z T
Z T
T
e 1 sup
dt1 |(f , V (t1 ) n )|
dt2 |(n , V (t2 ) i )| 0
n
infine,
p2 = lim+
0
... e la
trasformata
di Fourier
1
(i~)
XZ
n
dt1 e
it1 fn
(f , V (t1 ) n )
(t), abbiamo
dt
V (t) eit
2
d v () eit
Z
Z
it
(, V (t) ) = , d v () e
= d , v () eit
sicch
p2 = lim+
0
t1
perci
1
(i~)
XZ
n
dt1 e
it1 fn
(f , V (t1 ) n )
t1
it2 ( ni )+t2
dt2 e
d (n , v () i )
Andiamo a calcolare
t1
Z t1
eit2 (ni )+t2
eit1 (ni )+t1
it2 (ni )+t2
dt2 e
=
=
i ( ni ) + i ( ni ) +
n
Z
Z
1 X t
(n , v () i )
it1 ( fn + ni )
lim
dt1 e
( f , V (t1 ) n ) d
2
i
(ni ) +
0+ (i~)
n
ora,
fn + ni =
Prendendo t > T
p2
=
=
lim+
lim+
1
(i~)
XZ
n
Z
2 X
(i~)2
(n , v () i )
=
i (ni ) +
( f , v (fi ) n ) ( n , v () i )
i (ni ) +
Nella sottosezione precedente abbiamo calcolato le probabilit di transizione tra due autostati
di H0 . Dal punto di vista operativo (in laboratorio) le formule trovate, in linea di principio,
non danno problemi se si considerano autovalori discreti di H0 . Le cose cambiano quando
si passa a considerare Ef0 con Ef0 appartenente alla regione continua dello spettro di H0 .
Infatti, non possibile isolare fisicamente il sistema in un autostato ad autovalore continuo e
perci misurare eettivamente la probabilit di transizione. In generale, non si potr parlare
di uno stato finale ad energia Ef , ma di un certo insieme di stati finali ad energia vicine ad Ef
che siano individuati dagli strumenti che si impiegano per rilevare tali stati (e perci da altre
osservabili).
2
sullo stato (t) vale p , (t) dove p + |pi. Lo studio del fenomeno svolto misurando
limpulso finale pf della particella con un rivelatore che entrer in funzione se |f | < f
e |Ef E| < E. Se indichiamo con Df linsieme degli impulsi rivelati dal nostro strumento,
abbiamo che la probabilit di ottenere il segnale dal ricevitore
Z
2
P (pf , t) =
d3 p p , (t)
Df
Ora,
d3 p = p2 dp d
se esprimiamo p2 dp in funzione dellenergia abbiamo
r
m
2
dE = m 2mE dE
(E) dE + p dp = 2mE
2E
dove la quantit (E) viene definita densit degli stati finali, e dipende, come emerge
dallesempio, dalle quantit che si riescono fisicamente a misurare per caratterizzare lo stato
finale che si trova a autovalori continui di E. Nel caso del nostro esempio si trova allora
Z
2
P (pf , t) =
d dE (E) p , (t)
Df0
Caso generale
Vediamo come si traduce lesempio esposto in termini generali. Supponiamo che, in un certo
problema, certi autostati di H0 appartengono allo spettro continuo e perci siano etichettati
da una variabile continua per cui
h |0 i = ( 0 )
Al tempo t il sistema sia descritto dal ket normalizzato | (t)i. Vogliamo calcolare la
probabilit P (f , t) di trovare il sistema, dopo una misura, in un dato gruppo di stati finali,
caratterizzato dal dominio Df dei valori centrato attorno a f . Si ha allora
Z
P (f , t) =
d |h | (t)i|2
Df
Df0
d dE (, E) |h, E | (t)i|
(IX.10)
dove h, E| = h|, poich h| un autobra dellenergia, dal momento che una buona
etichettatura per gli autostati dellenergia. Nellesempio di sopra, p, .
Derivazione
della regola
doro di Fermi
Consideriamo un sistema che si trova inizialmente nello stato normalizzato a 1 i = (0) che
sia autovettore di H0 e sia (t) il suo evoluto (normalizzato a 1 e perci fisicamente ottenibile)
al tempo t. Per sottolineare la dipendenza della P da i , modifichiamo la (IX.10) ponendo
P (i , f , t). Se assumiamo che la perturbazione tra 0 e t sia costante, possiamo scrivere
2
E Ei
4
2
|h, E | (t)i|2 = P (i , E) = ,E , V i
sin
t
2~
(E Ei )2
IX Metodi di approssimazione
Otteniamo allora
P (i , f , t) =
Df0
2
d dE (, E) ,E , V i
4
(E Ei )2
sin2
E Ei
t
2~
Supponiamo che il dominio per sia molto piccolo ( f ) sicch sia la dipendenza da di
(, E) (che tra laltro non detto sussista), sia lintegrazione su siano del tutto trascurabili,
allora troviamo
2
E Ei
4
2
P (i , f , t) = dE (E) f ,E , V i
sin
t
=
2
2~
(E Ei )
2
E Ei
4~2
2
sin
dE (E) f ,E , V i
t
=
~2
2~
(E Ei )2
Notiamo che
perci
sin2 x
dx =
x2
sin2 xt
t = (x)
t x2 t2
(vedi MMF). Se dunque possiamo pensare che la perturbazione si estenda su tempi
sucientemente lunghi (discuteremo la cosa fra poco), abbiamo
lim
sin2 xt
t (x)
x2
(IX.11)
da cui
E Ei
dE (E) f ,E , V i t
P (i , f , t) =
=
~2
2~
Z
2
2
2
2~
dE
(E)
,
V
t
(E
E
)
=
,
V
,E
i
,E
i
i
f
f
~2
~
se Ei appartiene al dominio attorno a Ef .
Validit delle
approssimazioni
Regola doro
di Fermi:
caso continuo
f ,Ei , V i t 1
~
(questa diseguaglianza valga come ordine di grandezza: per ricavarla rigorosamente, dovremmo
confrontare i termini del primo ordine con quelli degli ordini superiori, cosa che non faremo).
E 0 Ei
sin2 xt
,
x
=
x2
2~
che ha la forma riportata in figura 1. Dunque, lapprossimazione sensata se lelemento di
f ,Ei , V i
2~
1 per |E Ei | + E .
2
t
f ,E , V i
Nelle condizioni discusse, vale allora la regola doro di Fermi
2
2
w ( i , f ) =
f ,Ei , V i ( f , Ei )
~
(IX.12)
dove
P (i , f , t)
dt
la probabilit di transizione per unit di tempo e per unit di intervallo della variabile .
Si noti che la regola di Fermi pu essere utilizzata anche in situazioni diverse da quelle
prospettate. In altre parole, pu succedere di fissare univocamente e di cercare la probabilit
di transizione su tutte le possibile energie (ad autovalori continui) a uno stato che abbia il
dato . In tal caso lintegrazione su non viene eseguita e la densit degli stati costante.
Si osservi, daltra parte, che nel caso in cui si parta dalla variabile , la probabilit per
unit di tempo e possa essere nulla, se Ei non appartiene al dominio Df , visto che si ha
una (E Ei ) e in pratica stato finale e stato iniziale hanno la stessa energia (tipico delle
perturbazioni costanti).
w (i , f ) +
Regola di Fermi:
caso discreto
Pu verificarsi il caso in cui gli stati finali siano quantizzati, ma molto densi Consideriamo
nuovamente lesempio di unonda che piana che incida su una regione nella quale presente il
potenziale V , in questo caso la direzione dellonda uscente. Se confiniamo il volume in un
volume limitato, troviamo le condizioni al contorno seguenti
2~
2~
Lx = nx x = nx
px =
nx
px
Lx
da cui si ha quantizzazione. Tuttavia, per Lx sucientemente grande, possiamo supporre che
i livelli dellenergia siano distribuiti in modo praticamente continuo, sicch si pu definire una
densit (E) dei livelli energetici,
(E) dE = dn
dove dn il numero di livelli presenti tra E e E + dE. In queste condizioni, si ha, supposto
fissato univocamente,
Z
X
P (i ; t) =
P (i |En , i ; t) = (E) dE P (i |E, i ; t)
n
2
P (i ; t)
2
=
(Ei ) ,Ei , V i
t
~
Le equazioni (IX.12), (IX.13) vanno sotto il nome di regola doro di Fermi.
(IX.13)
IX Metodi di approssimazione
Hamiltoniana
dellatomo
in campo di
radiazione
sicch
H=
Z
Z
Z
2
X
e2 X
e X
|p |
(p A (q , t) + A (q , t) p ) +
|A (q , t)|2 + V
+
2
2m
2mc
2mc
=1
=1
=1
3
X
j=1
[pj , Aj ] =
3
X
j=1
i~
Aj
= i~ div A = 0
qj
Z
Z
e X
e2 X
p A (q , t) +
|A (q , t)|2
mc =1
2mc2 =1
Adesso andiamo a calcolare la probabilit di transizione (al primo ordine) tra due diversi
autostati di H0 , i = |Ei i e f = |Ef i. Abbiamo, grazie alla (IX.8)
2
Z Z
1 e X T /2 it(Ef Ei )/~
e
(f , p A (q , t) i ) dt
P (i f) = 2
~ mc =1 T /2
2
Z Z
1 e X T /2 it(Ef Ei )/~
e
(f , p i ) A (t) dt =
P (i f) =
~ mc =1 T /2
2
Z Z
1 e X T /2 it(Ef Ei )/~
m
=
e
,
,
H
]
A
(t)
dt
[q
0
f
i
~2 mc =1 T /2
i~
2
Z Z
1 e 1 X T /2 it(Ef Ei )/~
=
e
((
,
q
H
(
,
H
q
))
A
(t)
dt
0
0
f
i
f
i
2
~ c i~ =1 T /2
1
~2
Z Z
2
e X T /2
1
Ef Ei
it(Ef Ei )/~
e
i
(f , q i ) A (t) dt = 2
~
~
=1 T /2
X 2
=1
Richiediamo ora che la radiazione sia diversa da 0 solo nellintervallo lungo T di integrazione,
in tale ipotesi, integrando per parti, lintegrale diventa
Z
Z
e T /2 deit(Ef Ei )/~
e T /2 it(Ef Ei )/~
A
e
(f , q i )
I =
(f , q i ) A (t) dt =
dt
c T /2
dt
c T /2
t
sicch, se con E indichiamo il campo di radiazione sullatomo
Z T /2
Z T /2
1 A
eit(Ef Ei )/~ (f , eq i )
eit(Ef Ei )/~ (f , eq i ) E (0, t) dt
dt =
I =
c
t
T /2
T /2
che prende il nome di approssimazione di dipolo, visto che loperatore eq = D
loperatore di dipolo.
In definitiva,
1
P (i f) = 2
~
Validit
dellapprossimazione di dipolo
Z
2
Z T /2
X
itfi /~
( f , eq i )
e
E (0, t) dt
T /2
=1
Come si vede, nellintegrale compare solo la componente alla frequenza di Fourier fi del
campo elettromagnetico. Siccome E obbedisce allequazione di dAlembert, vale lequazione
di dispersione
2
2~
=
c=
c
fi
Ef Ei
~c
2~
rB c = 2rB 2 (137 2) rB = rB
2
e
e
dunque, ragionevole porre, E (q , t) E (0, t). Si usato la nota costante di struttura
fine,
e2
1
=
~c
137.035 999 76 (50)
Z 3
2
X X
k (fi )
(f , eqk i ) E
=1 k=1
T X X
) E
k (fi ) =
P (i f) =
(
,
eq
f
i
k
~2
=1 k=1
Z
3
T X X
(fi )
k ( fi ) f , eq i E
(f , eqk i ) E
j
j
2
~ =1
k,j=1
IX Metodi di approssimazione
Z X
Z
3
3
2
2 X
T XX
)|2 E
k ( fi ) = T E
1 (fi )
|(
,
eq
|( f , eqk i )|2 =
f
i
k
~2 =1
~2
=1
k=1
k=1
Z
2 X
2
T
T
2
2
E
(
)
|(f , D i )| = 2 E
1 fi
1 ( fi ) |( f , D i )|
2
~
~
=1
2
1
P (i f)
2
(
)
= 2 E
1
fi |( f , D i )|
T
~
Ora, si ha
u ( fi ) =
dunque
2
3
E1 (2 fi )
2
2
P (i f)
= 2 u ( fi ) |( f , Di )|2 = Bfi u ( fi )
T
3~
ossia la probabilit per unit di tempo che un atomo passi dallo stato |Ei i allo stato |Ef i
per eetto dellinterazione con una radiazione isotropa e incoerente proporzionale, secondo
Bfi , alla densit spettrale della radiazione alla frequenza di Bohr-Einstein corrispondente alla
transizione.
Utilizzeremo questo risultato nel ripercorrere la trattazione ala Einstein del corpo nero.
Teniamo ferme tutte le conoscenze sulla termodinamica della radiazione nera (a parte la legge
di Planck) che abbiamo imparato nel corso del capitolo II.
Ipotesi di
Einstein per
la trattazione
del corpo nero
esiste una probabilit Amn (nellunit di tempo) non nulla che avvenga un decadimento
spontaneo (cio in assenza di stimolazione esterna) dal livello m al livello n < m per
emissione di radiazione;
Allequilibrio termodinamico deve sussistere leguaglianza tra il numero di atomi che cadono
da m a n e il numero di atomi che salgono da n a m
En /kB T
N eEm /kB T (Amn + B m
B m
n u ( mn )) = N e
n u ( mn )
da cui si ricava
Amn
u ( mn , T ) =
m
e(Em En )/kB T B m
B
n
n u ( mn )
Amn
m
e(Em En )/kB T B m
n B n
perci
u ( mn , T ) =
Amn /Bnm
e(Em En )/kB T 1
= h
= C 3
e perci ricaviamo la legge di Bohr in modo autonomo (ecco perch si parla di frequenze di
Bohr-Einstein). In definitiva,
u (, T ) =
C 3
eh/kB T
1
a piccole frequenze (approssimazione delle alte temperature) deve valere la legge di RayleighJeans,
8
u (, T ) = 3 2 kB T
c
sicch
C 2
8h
8
kB T
= 3 2 kB T C = 3
h
c
c
Ritroviamo con il ragionamento di Einstein la legge di Planck
u (, T ) =
Vita media degli
stati eccitati
8 3
h
c3 eh/kB T 1
A
=
Bn
mn
Bnm
c3
c3
adesso torniamo a imporre quanto sappiamo dalla teoria moderna della meccanica quantistica,
Bnm + Bmn
Amn
Bnm
8h 3 m
Bn
c3
2
2
+ Bmn = 2 |(m , Dn )|
3~
=
perci
83 3 ~ 1
4 3
2
2
|(
,
D
)|
=
|(m , Dn )|
m
n
c3 3~2
3~ c3
Possiamo valutare la vita media degli stati eccitati :
2 3
1
e
4 3 2 2
4
4 3
2
2
|(
,
D
)|
e
r
e2 rB
=
=
m
n
B
3
3
4
3
3~ c
3~ c
3~ c
rB
4 3 1010 1
4c e8 1
=
= 1010 109 s
=
4
4
4
8
3 ~ c rB
3 10
(137)
Amn = 4
Emissione
spontanea ed
elettrodinamica
quantistica
Concludiamo notando che lemissione spontanea non pu essere spiegata senza quantizzare
il campo elettromagnetico e passare a scrivere lhamiltoniana del sistema composto atomocampo. Se latomo fosse isolato non ci sarebbe ragione per cui spontaneamente dovrebbe
decadere, fatto sta che latomo indissolubilmente legato al campo e si trova solitamente
in stati entangled nel prodotto tensore Hatomo Hem . Lo studio di questi apetti si compie
nellambito dellelettrodinamica quantistica.
IX Metodi di approssimazione
fondamentale, perci trova largo impiego nelle applicazioni (ne vederemo una, quando
considereremo latomo di elio).
(, H)
E0
(, )
da cui
(, H)
=
(, )
P (k) 2
(k) 2
E0 n,k cn
cn En
P (k) 2 P (k) 2 = E0 .
n,k cn
n,k cn
n,k
(, )
(k) 2
c
n
n,k
X
2
0 =
cn(k) (En E0 )
n,k
Siccome tutti gli addendi sono non negativi, deve essere, per ogni n, k,
(k) 2
cn (En E0 ) = 0
(k)
di modo che H = E0 .
Applicazione
del risultato
Dimostrazione
(, H)
(, )
(IX.14)
e riguardiamolo come funzionale sullo spazio dei vettori . Consideriamo ora una variazione
infinitesima di , descritta da . Scritta la (IX.14) nella forma
hHi (, ) = (, H)
(IX.15)
IX Metodi di approssimazione
qj
j=1
Dimostrazione
del teorema
del viriale
V
= kV.
qj
n
n
n
X
X
X
H
H
[pj qj , H] =
(pj [qj , H] + [pj , H] qj ) = i~
qj =
pj
pj
qj
j=1
j=1
j=1
!
n
X
p2j
V
= i~
qj
= i~ (2T kV )
mj
qj
j=1
Allora se autovettore di H allautovalore discreto E, si ha
n
X
(, [pj qj , H] ) = i~ (, (2T kV ) ) = 2i~ (, T ) i~k (, V )
j=1
Siccome
n
n
n
X
X
X
(, [pj qj , H] ) =
((, pj qj H) (, Hpj qj )) =
(E (, pj qj ) (H, pj qj )) =
j=1
j=1
n
X
j=1
si ha
j=1
(E (, pj qj ) E (, pj qj )) = 0
2i~ (, T ) i~k (, V ) = 0 2 hT i = k hV i
Daltra parte, siccome
hT i + hV i = E
si ottiene
k
2
E; hV i =
E
k+2
k+2
che la versione quantistica del teorema del viriale.
hT i =
Campo
coulombiano
e oscillatore
Elio:
hamiltoniana
H=
con
|p1 |
Ze2
|p2 |
Ze2
e2
+
= H0 + H 0
2m
|q1 |
2m
|q2 | |q1 q2 |
H0 =
e2
|q1 q2 |
Per usare il metodo variazionale, occorre in primo luogo scegliere le funzioni donda di prova.
A questo scopo siamo guidati da considerazioni fisiche: i due elettroni praticamente risentono
di un campo ecace che dato da una carica Z 0 < Z, a causa dello schermaggio operato
dallaltro elettrone sul nucleo. Possiamo allora fissare Z 0 come parametro e prendere per
(q1 , q2 , Z 0 ) il prodotto delle funzioni donda del livello fondamentale per due idrogenoidi
con carica Z 0 :
3
0
0
1 Z0
0
(q1 , q2 , Z ) = 100 (q1 ) 100 (q2 ) =
4eZ r1 /rB eZ r2 /rB
4 rB
Calcoliamo
Abbiamo
0
( (q1 , q2 , Z ) , H (q1 , q2 , Z )) =
Z Z
e2
|q1 q2 |
ma
(q) =
perci se poniamo 0 = , abbiamo
U=
perci
Z Z
(q1 ) 3
d q1
|q1 q|
(q2 ) (q1 ) 3
d q1 d3 q2
|q1 q2 |
( (q1 , q2 , Z 0 ) , H 0 (q1 , q2 , Z 0 )) = U
Calcoliamo allora facendo uso del teorema di Gau. La cosa di semplice attuazione, dal
momento che 100 a simmetria sferica, perci
Z
4 r e3 r 2
r dr
e
E
r = E (r) = 2
r 0
8
Z
4 r e3 r 2
1 r 2 r
e
E (r) = 2
r dr = e
+ e
+ e
e
r 0
8
r2
r
2
integrando ancora si ha il potenziale,
(r) = e
e, infine,
U = 4
Valor medio
di H0
er 1 r
+ e
r
2
(r) (r) r 2 dr =
5 Z 0 e2
.
8 rB
IX Metodi di approssimazione
2
2
|p1 |
Z 0 e2 |p2 |
Z 0 e2
(Z Z 0 ) e2 (Z Z 0 ) e2
H0 =
+
+
2m
|q1 |
2m
|q2 |
|q1 |
|q2 |
Il primo addendo porta come valor medio
+
*
2
2
Z 02 e2
Z 0 e2 |p2 |
Z 0 e2
Z 02 e2
|p1 |
=
=2
2m
|q1 |
2m
|q2 |
2rB
rB
poich la funzione scelta ne autovettore. Veniamo al secondo addendo. Dal teorema del
viriale abbiamo
e2
Z 02 e2
e2
Z 0 e2
Z 0 e2 Z 0 e2
=2
= 2
|q1 |
|q2 |
rB
|q1 | |q2 |
rB
sicch
Infine,
(Z Z 0 ) e2 (Z Z 0 ) e2
+
|q1 |
|q2 |
hH0 i =
Valor medio
di H e sua
minimizzazione
Si ha dunque
= 2Z 0 (Z Z 0 )
e2
rB
e2
Z 02 e2
e2
2Z 0 (Z Z 0 )
= Z 02 2Z 0 Z
rB
rB
rB
hHi =
1
Z =
2
0
sicch
5
Z 2Z Z + Z 0
8
02
e2
rB
5
5
2Z +
=Z
8
16
2 2
5
e2
e
E0 Z
2.85
16
rB
rB
E0exp 2.90
e2
.
rB
Abbiamo avuto modo di studiare le condizioni di quantizzazione dei pionieri della meccanica
quantistica nel capitolo III. In particolare, abbiamo studiato i postulati di Bohr e abbiamo visto
come essi conducono a risultati corretti per latomo di idrogeno. Abbiamo anche sottolineato
come quelle di Bohr o de Broglie non potessero essere considerate come vere e proprie nuove
teorie, perch incomplete e incongruenti. Tuttavia, ci si pu chiedere come mai quelle teorie
conducessero a risultati corretti in alcuni ambiti. giunto il momento di confrontarle con la
teoria moderna che abbiamo sviluppato a partire dal capitolo IV.
Approssimazione WKB
Per far questo opereremo nella terra di nessuno (almeno per ora, nella nostra trattazione!)
tra meccanica classica e meccanica quantistica, andando a sviluppare lapprossimazione
semiclassica o WKB, dai nomi di coloro che la proposero, Wentzel, Kramers e Brillouin.
Abbiamo introdotto la costante h con Planck per quantizzare loscillatore armonico secondo
(ad esempio) le regole di Bohr. Da allora abbiamo cominciato a sviluppare la meccanica
quantistica e a perdere la meccanica classica. Sia la quantizzazione di Bohr che il postulato di
quantizzazione dipendono da h, anzi da ~ = h/2, perci ci si aspetta che per ~ 0 si ritrovi
la meccanica classica. Per esempio, se fosse ~ = 0, le osservabili tornerebbero a commutare!
Equazioni
del moto
Vogliamo procedere a confrontare i risultati della fisica classica con quelli della meccanica
quantistica. Nella fisica classica, lo stato di una particella completamente determinato una
volta assegnati (a un dato istante) i valori di q e di p, mentre in meccanica quantistica lo
stato dato quando, a un dato istante, sia assegnata la funzione donda (q).
Chiaramente la fisica classica approssimer tanto meglio quella quantistica, quanto pi le
fluttuazione q e p sono piccole, sicch si potr porre pcl = hpi e qcl = hqi. Questo sar vero
per gli stati di minima indeterminazione, e, in generale, per quegli stati tali che (q) e la sua
trasformata di Fourier sono sostanzialmente diverse da 0 solo in prossimit dei valori medi.
Certamente, anche se la condizione trovata vera a un certo istante, si pone il problema che
sia verificata ad ogni instante, cosa generalmente falsa, dal momento che il vuoto un mezzo
dispersivo per le onde di de Broglie.
Dato che dobbiamo confrontare (pcl , qcl ) con (hpi , hqi), consideriamo le seguenti equazioni
d
1
d +
d hqi
=
,
U qU = , qH (t) = , [qH (t) , HH (t)]
dt
dt
dt
i~
d
1
d
d hpi
=
,
U + pU = , pH (t) = , [pH (t) , HH (t)]
dt
dt
dt
i~
i~
i~
H
[qH (t) , HH ] = U + qU, H = U + [q, H] U = i~U +
U = U + pU = pH (t)
p
m
m
+
+
V
V
[pH (t) , HH ] = U pU, H = U + [p, H] U = i~U +
(q) U = i~
U qU =
q
q
V
= i~
(qH (t))
q
e, in definitiva, posto q (t) + qH (t) e p (t) + pH (t) si ha
q (t) =
Tornando ai valori medi
d hqi
dt
d hpi
dt
p (t)
V
; p (t) =
(q (t))
m
q
p (t)
hpi (t)
=
m
m
V
V
=
,
(q (t)) =
(q) (t)
q
q
=
(IX.16a)
(IX.16b)
dqcl
dt
dpcl
dt
pcl (t)
m
V
=
(qcl (t))
q
=
hpi (t)
m
V
V
=
(hqi (t)) 6=
(q) (t)
q
q
=
V
(hqi (t)) =
q
(q) (t)
q
sussiste per in un caso particolare: quando V /q lineare, perci in tre casi specifici
IX Metodi di approssimazione
Per ricondurci alla meccanica classica, useremo un metodo pi generale. Operiamo la seguente
sostituzione, dopo essere passati in rappresentazione delle coordinate,
= aeis/~
dove a, s sono una funzioni a valori in R. Andiamo a sostituire nellequazione di Schrdinger
~2
+ V = i~
2m
t
la posizione di sopra.
Abbiamo
~2 is/~
aeis/~
+ V aeis/~ = i~
ae
2m
t
Procediamo a calcolare ciascun termine separatamente: per il laplaciano abbiamo
i
aeis/~
j a + a j s eis/~ =
= j j aeis/~ = j
~
i
i
i
i
=
j2 a + j a j s + a j2 s eis/~ + j a + a j s
j s eis/~ =
~
~
~
~
i
i
i
1
=
j2 a + j a j s + a j2 s + j sj a a 2 (j s)2 eis/~ =
~
~
~
~
2i
i
1
=
a + a s + as 2 a |s|2 eis/~
~
~
~
i s is/~
a is/~
aeis/~
+a
=
e
e
t
t
~ t
Da cui
~2
a
2i
i
1
s
2
a + a s + as 2 a |s| + V a = i~
a
2m
~
~
~
t
t
2
~
a
i~
i~
1
s
2
a a s
as +
a |s| + V a = i~
a
2m
m
2m
2m
t
t
Sicch lequazione di Schrdinger equivalente alle seguenti due equazioni
s
~2
1
a +
|s|2 + V = 0
t
2ma
2m
1
a
a
+ a s +
s = 0
t
m
2m
(IX.17a)
(IX.17b)
a2 = ||2
mentre
j =
i~
( ) =
2m
i~
i
i
is/~
is/~
is/~
is/~
is/~
is/~
=
+ a (s) e
a (s) e
(a) e
ae
(a) e
=
ae
2m
~
~
i~
i
i~ 2i 2
1
i
=
aa + a2 s aa + a2 (s) =
a s = a2 s
2m
~
~
2m ~
m
Riconduzione
allequazione di
Hamilton-Jacobi
Limite classico
Ma in che senso, nel limite per ~ 0, ritroviamo la meccanica classica? Dovremmo far vedere
che il valor medio quantistico del gradiente del potenziale eguaglia il gradiente del potenziale
calcolato nel valor medio della posizione, come detto in apertura della sottosezione. La cosa
discende dalle due equazioni trovate. Abbiamo infatti che
a2
1
+ a2 s = 0
t
m
mentre i valori medi delle osservabili dipendenti dalla sola posizione (osservabili che si
comportano come operatori di moltiplicazione) su (q, t) sono dati da
Z
hf (q)i = dq a2 f (q)
perci, a2 + una distribuzione di probabilit nello spazio delle coordinate. In tale spazio,
del resto la obbedisce alla legge
+ q
=0
t
m
=0
+ q (q)
t
Ne segue che nello spazio delle q, definita una distribuzione di probabilit analoga a quella di
un fluido incomprimibile o di una carica elettrica. I punti di tale fluido, una volta specificata
la velocit iniziale (e la posizione iniziale, cosa possibile nel limite ~ 0) si muovono secondo
le equazioni classiche di Hamilton, come abbiamo detto. Perci, levoluzione temporale di una
descritta da una di Dirac ancora una di Dirac: proprio questo garantisce leguaglianza
V
V
(hqi (t)) =
(q) (t)
q
q
Note di
folklore...
Lintero discorso fatto ben lungi dallessere rigoroso e ha, anzi, il carattere folkloristico
comune a tutte le trattazioni dellargomento che si trovano sui testi undergraduate ( come
questo). Quello che deve essere compreso che una con a come ampiezza e s come fase,
rispondenti alle equazioni trovate, unapprossimazione della eettiva funzione donda; esiste
(vedi la bibliografia per i riferimenti) una teoria (o forse pi di una...) che rendono conto del
fatto che passando al limite (in un certo senso) per ~ 0 i commutatori tendono alle parantesi
di Poisson e la fisica quantistica alla fisica classica.
Validit
dellapprossimazione
1
~2 a
|s|2
2m a
2m
2
a
s
a
~
IX Metodi di approssimazione
s (q0 , t) + q s
(q0 + q, t) = a exp i
~
c
che ritorna in s per q + loc s
2~
i
h
loc |s| = 2i loc =
=
~
|s|
|p|
Lunghezza
donda ridotta
a
1
a
2
Le dimensioni del primo membro sono quelle dellinverso di una lunghezza al quadrato. Posto
a
1
+
L2 a
si pu dire che L sia una misura della lunghezza di variazione caratteristica dellampiezza della
funzione donda, visto che quando a varia rapidamente L piccolo e viceversa. Si ricava allora
che tale lungezza caratteristica L deve risultare tale che
Cio la lunghezza donda di de Broglie deve essere trascurabile rispetto alle lunghezze
caratteristiche del sistema in studio (come avviene al passaggio tra ottica fisica e ottica
geometrica).
~2 i 0 i/~
+ (V E) ei/~ = 0
e
2m ~
2
i~ 00 ( 0 )
+
+V E
2m
2m
= 0
sicch troviamo
2
i~
~
~
1
+V E = 0
000 + 001 + O ~2 +
00 + 01 + O ~2
2m
i
2m
i
1
i~ 00 i~ 0 0
2
0 0 1 +
( 00 ) + V E + O ~2 = 0
2m
m
2m
da cui, per lordine 0 e per lordine 1, abbiamo
( 00 )2
+V E = 0
(IX.19)
2m
00
0
(IX.20)
+ 00 01 = 0
2
Sar tramite queste due equazioni che determineremo la funzione donda approssimata con il
metodo semiclassico.
La (IX.19) reca
0 (x) =
p
2m (E V (x0 )) dx0 + const
Si noti come lintegranda abbia un aspetto familiare: si tratta, infatti, dellimpulso classico
(espresso in funzione della x) associato a una particella soggetta al profilo di potenziale V (x).
Se definiamo
p
p (x) + 2m (E V (x))
troviamo
0 =
Allordine zero, la nostra funzione donda data dalla sovrapposizione delle onde
Z x
i
0
0
1 = exp
p (x ) dx
~
Z x
i
0
0
2 = exp
p (x ) dx
~
Lapprossimazione allordine zero coincide con lequazione di Schrdinger, nella quale sia
stato trascurato il termine in 00 , perci essa lecita quando
2
( 0 ) ~ | 00 | ~
cio
| 00 |
( 0 )2
d ~ d ~ d
~
2 = dx 0 dx p (x) = dx (x) 1
0
( )
| 00 |
Sicch lapprossimazione allordine zero, sar corretta quando la lunghezza donda di de Broglie
varier poco su distanze del suo stesso ordine. Infatti, consideriamo due lunghezze donda
successive e approssimiamo la derivata con il rapporto incrementale, abbiamo
d
1 2
=
(x)
dx
~ dp (x) ~ dp (x) 1
| 00 |
~
2
=
p (x) dx p2 (x) dt v (x)
(0 )2
m~F (x)
p3 (x) 1
condizione che evidentemente non potr essere soddisfatta nei punti di inversione classici
(quando E = V (x)), poich in quei casi p (x) = 0 e, in genere, F (x) R.
Le condizioni ricavate (come nota Landau, al cui testo ci riferiamo per lintera trattazione
del WKB) non sono sucienti per lapplicabilit del metodo semiclassico. Infatti, nelle stime
di sopra abbiamo sostituito p (x) 0 . Ora, se contiene un termine quasi lineare, questo
non comparir nella derivata seconda e le condizioni di sopra saranno soddisfatte, ma ci non
toglie che a grandi distanze il suo contributo sia trascurabile...
Primo ordine
000
1 d
=
log 00
200
2 dx
perci
1
1
1 = const log | 00 | = const log |p (x)|
2
2
IX Metodi di approssimazione
Ne abbiamo
exp
Z
i
~
i x
1
p (x0 ) dx0 exp
= exp
0 + 1
log |p (x)| =
~
i
~
2
Z
i x
1
exp
p (x0 ) dx0
= p
~
|p (x)|
Cio la funzione donda approssimata dalla sovrapposizione delle funzioni donda seguenti
Z x
i
c1
0
0
exp
1 (x) = p
p (x ) dx
~
|p (x)|
Z
i x
c2
exp
p (x0 ) dx0
2 (x) = p
~
|p (x)|
Volendo specificare meglio le formule abbiamo
nella zona classicamente permessa, posto
p (x) =
p
E V (x)
i
c1
1 (x) = p
exp
p (x0 ) dx0
~
p (x)
Z
i x
c2
0
0
exp
p (x ) dx
2 (x) = p
~
p (x)
p (x) =
(IX.21a)
(IX.21b)
p
V (x) E
Z
1 x
c3
0
0
3 (x) = p
exp
p (x ) dx
~
p (x)
Z x
1
c4
exp
p (x0 ) dx0
4 (x) = p
~
p (x)
(IX.22)
(IX.23)
Sia x = b un punto di inversione classico, allora E = V (b). Sia inoltre V (x) > E
per x > b, di modo che la ragione a destra di b sia classicamente inaccessibile. Quando
x > b, sucientemente lontano dal punto di inversione, di modo che valga lapprossimazione
semiclassica, la funzione donda data dalla sovrapposizione delle (IX.22) e (IX.23). Abbiamo
che 4 diverge per x +, perci inaccettabile e la funzione donda a x > b (e dora in poi
con x > b, intenderemo la regione a destra di b dove si in regime semiclassico; analogamente
per x < b) diventa
Z
c
1 x
0
0
p
=
exp
p (x ) dx
~ b
|p|
Avendo imposto che 0 per x + (si tratta, del resto, di un bound-state), non possiamo
fare altro che richiedere che sia reale (a meno di una fase inessenziale), perci, nella zona
classicamente consentita, la sar data da una combinazione reale delle (IX.21a) e (IX.21b):
Z x
Z
i
i x
c1
c2
exp
exp
= p
p (x0 ) dx0 + p
p (x0 ) dx0 =
~ b
~ b
p (x)
p (x)
Z x
0
1
c
sin
p (x0 ) dx0 +
= p
~ b
p (x)
Abbiamo cos determinato lontano dal punto di inversione b (e dagli altri eventuali punti
di inversione), ottenendo due funzioni diverse che adesso devono essere opportunamente
raccordate con la scelta dei coecienti liberi.
V
E V (x) F0 (x b) , F0 =
x x=b
Nelle condizioni in cui siamo (per x > b la regione proibita) F0 < 0. Lequazione di
Schrdinger in questa approssimazione lequazione per un campo costante e trova soluzione
esatta mediante le funzioni di Airy (si veda il paragrafo 24 del libro di Landau). Ora, lo
sviluppo lineare di V (x) valido per
|x b| L
(IX.24)
m~F (x)
p3 (x) 1
cio
m~F0
1
q
2m3 F 3 (x b)3
0
~
m |F0 |
(x b)
3/2
(IX.25)
(x < b) =
(x > b) =
Secondo punto
dinversione:
buca
Z
!
1 b
p (x0 ) dx0 +
~ x
4
Z
!
c
1 b
p
exp
p (x0 ) dx0
~ x
2 p (x)
c
p
sin
p (x)
Esista ora un secondo punto di inversione x = a, tale che V (x) > E per x < a e V (x) < E
per x > a, allora, diventa
Z x
c0
1
(x > a) = p
sin
p (x0 ) dx0 +
~ a
4
p (x)
Z x
0
1
c
p
exp
p (x0 ) dx0
(x < a) =
~ a
2 p (x)
Dunque se V (x) una buca con regione classicamente permessa tra a e b (con a < b) e se
esiste una regione tra a e b per cui valga lapprossimazione per x > a e x < b (a e b dovranno
essere sucientemente lontani) dobbiamo imporre che, in tale zona, (x > a) = (x < b) e
questo determiner la quantizzazione dellenergia.
Limite di
buca infinita
IX Metodi di approssimazione
3/2 0)
p3
perci
(x a) = 0
p
(x a) =
c
sin
p (x)
Z x
1
p (x0 ) dx0
~ a
Buca finita
Gli stati relativi allo spettro discreto sono semiclassici per grandi numeri quantici n (n
numera gli autovalori dellenergia in ordine crescente), in tal caso, infatti, la funzione donda
ha un alto numero (pari proprio a n) di nodi. Se le regioni allinfinito sono classicamente
proibite (tipico caso di bound-state), allora, in tale regioni la funzione va concavamente a 0,
perci gli zeri della funzione donda sono confinati in una regione finita. Dunque, quando n
diventa grande, la distanza tra i nodi diviene molto piccola e, siccome essa dellordine della
lunghezza donda, si ha che essa diviene molto piccola nei rispetti della lunghezza su cui si
svolge il moto, perci vale lapprossimazione semiclassica (se non, addirittura, classica).
Tra poco torneremo sullargomento.
Consideriamo una buca di potenziale con regioni allinfinito classicamente proibite e regione
classicamente permessa ridotta a un intervallo (a, b). Abbiamo visto nella sezione precedente
come si determina la quantizzazione dellenergia in questo caso. Si deve imporre che le
due soluzioni semiclassiche comprese tra a e b e rispettivamente lontana da a (a destra di
a) e lontana da b (a destra di b) siano eguali. Vedremo che imponendo questa condizione
ritroveremo la regola di quantizzazione di Bohr e Sommerfeld.
Riscriviamo la soluzione per x < b,
Z
Z
!
!
Z
c
1 a
c
1 b
1 b
0
0
0
0
0
0
p
sin
sin
p (x ) dx +
p (x ) dx +
p (x ) dx +
= p
=
~ x
4
~ a
~ x
4
p (x)
p (x)
Z
!
Z
1 x
1 b
c
0
0
0
0
sin
p (x ) dx
p (x ) dx
= p
~ a
~ a
4
p (x)
mentre per x > a si ha
c0
p
sin
p (x)
(x) +
Z x
p (x0 ) dx0 +
~ a
4
1
~
p (x0 ) dx0 ,
1
~
b
a
p (x0 ) dx0
la condizione
c0
c
sin ( (x) + ) = p
sin ( (x) + )
p
p (x)
p (x)
c sin ( (x) + ) = c0 sin ( (x) + )
derivando
c cos ( (x) + ) = c0 cos ( (x) + )
quadrando e sommando
c2 = c02
cio
sin ( (x) + ) = sin ( (x) + )
da cui
= m, m Z
Dunque
1
~
Quantizzazione
alla BohrSommerfeld
p (x0 ) dx0 +
1
~
p (x0 ) dx0
a
= m
1
=
m
siccome il primo membro della seconda equazione positivo, si ha che m 1, sicch preso
n + m 1 si ottiene la seguente regola di quantizzazione
Z
1
1 b
0
0
p (x ) dx = n +
, n N
~ a
2
p
Ora, p (x) = 2m (E V (x)), x (a, b) una funzione reale nulla agli estremi. Lorbita
classica del punto di massa m nel piano delle fasi
o
n p
p (x), x : x (a, b)
Z a
Z b
1
0
0
0
0
p (x ) dx +
p (x ) dx = 2~ n +
,nN
2
a
b
I
1
p dx = h n +
,nN
2
La funzione donda
Z x
1
c0
0
0
sin
(x) = p
p (x ) dx +
~ a
4
p (x)
Z b
1
1
p (x0 ) dx0 = n +
~ a
2
Z b(En )
1
p (x, En ) dx = n +
~
2
a(En )
Abbiamo
~ =
b(En+1 )
a(En+1 )
p (x, En+1 ) dx
b(En )
p (x, En ) dx
a(En )
siccome sappiamo che per n grande i livelli vanno infittendosi (la separazione in area tra le
orbite costante ma le dimensioni delle orbite aumentano) approssimiamo il secondo membro
IX Metodi di approssimazione
come segue
~ = En
E
b(E)
a(E)
p (x, E) dx
Z b(E)
p (x, E) dx
E a(E)
E=En
E=En
T
2
IX.5.5 Scattering
Impostazione
del problema
1
i
(x > a) = p
exp
p (x0 ) dx0
~ a
p (x)
Nella zona intermedia, cio compresa tra b ed a (supponiamo che a e b siano distanziati a
sucienza di modo che lapprossimazione semiclassica per x < a sia valida anche per punti a
x > b), abbiamo
Z a
Z
1 a
1
0
0
0
0
exp
exp
(x < a) = p
p (x ) dx + p
p (x ) dx
~ x
~ x
p (x)
p (x)
Ora, abbiamo visto prima che se la soluzione per x > a era della forma
Z x
1
1
0
0
sin
V (x > a) = p
p (x ) dx +
~ a
4
p (x)
allora per x < a si aveva
Calcolo di
tramite il
wronskiano
1
exp
V (x < a) = p
2 p (x)
Z x
1
p (x0 ) dx0
~ a
Z a
Z
1 a
1
p0 (x)
p0 (x)
0 (x < a) = 3/2
exp
exp
p (x0 ) dx0 3/2
p (x0 ) dx0 +
~ x
~
2
p (x)
2
p (x)
Z xa
Z
1/2
1 a
1
+ p (x) exp
p (x0 ) dx0 p1/2 (x) exp
p (x0 ) dx0
~
~ x
~
~ x
passiamo alla 0 (x > a)
p0 (x)
(x > a) = 3/2
exp
2p (x)
0
1 p0 (x)
exp
4 p3/2 (x)
Z x
Z x
i
i
i 1/2
0
0
0
0
p (x ) dx + p (x) exp
p (x ) dx
~ a
~
~ a
Z x
Z x
1
1
1
p (x0 ) dx0 + p1/2 (x) exp
p (x0 ) dx0
~ a
2~
~ a
Z x
Z x
1
p0 (x)
1 1/2
0
0
0
0
sin
p
(x
)
dx
+
(x)
cos
p
(x
)
dx
+
+
p
=
~ a
4
~
~ a
4
2p3/2 (x)
Z x
Z
i
i
i
i p0 (x)
i x
0
0
0
0
exp
p
(x
)
dx
+
p
(x
)
dx
exp
+
4 p3/2 (x)
~ a
4
~ a
4
Z x
Z
i
i
i
1
i x
p (x0 ) dx0 +
p (x0 ) dx0
+ p1/2 (x) exp
+ exp
2~
~ a
4
~ a
4
Z x
i/4
0
i
1 1/2
i p (x)
e
p (x0 ) dx0 +
exp
=
p (x) +
2
~
2 p3/2 (x)
~ a
Z
i p0 (x)
i x
ei/4 1 1/2
0
0
p (x ) dx
exp
+
p (x)
2
~
2 p3/2 (x)
~ a
0V (x > a) =
Dunque,
Z
1 1/2
p0 (x)
1 a
p (x0 ) dx0 +
exp
p (x) 3/2
~
~
2
p (x)
Z xa
0
1 1/2
1
p (x)
exp
p (x0 ) dx0
V
p (x) + 3/2
~
~ x
2
p (x)
Z
1 a
p1/2 (x)
0
0
p (x ) dx
exp
2
~ x
Z
1
1
p0 (x)
2 a
p0 (x)
0
0
=
p (x ) dx
2
exp
+ 2
2 ~ 2
p (x)
~ x
2 ~ 2
p (x)
0 (x < a) V (x < a) =
mentre
Z
Z
1 a
1 p0 (x)
1 a
1
exp
3/2
p (x0 ) dx0 + p1/2 (x) exp
p (x0 ) dx0
4 p (x)
~ x
2~
~ x
"
Z a
#
Z
1 a
1
0
0
0
0
exp
exp
p
p (x ) dx + p
p (x ) dx
~ x
~ x
p (x)
p (x)
Z
1 1 p0 (x)
1
2 a
p0 (x)
0
0
=
p (x ) dx +
exp
2
2 ~ 2 p2 (x)
~ x
2 ~ 2
p (x)
(x < a) 0V (x < a) =
IX Metodi di approssimazione
infine
w (x < a) =
Calcoliamo il wronskiano per x > a. Come prima, svolgiamo separatamente i vari calcoli
Z x
i 1/2
p0 (x)
i
p (x) 3/2
0 (x > a) V (x > a) =
p (x0 ) dx0
exp
~
~ a
2p (x)
i/4
Rx
Rx
0
0
exp (i/~) a p (x ) dx ei/4 exp (i/~) a p (x0 ) dx0
e
p
2i p (x)
Z x
i/4
0
ei/4 1
e
1
i p (x)
2i
i p0 (x)
0
0
p
(x
)
dx
=
+
exp
+
2
~ 2 p2 (x)
~ a
2
~ 2 p3/2 (x)
laltro addendo
(x >
sicch
a) 0V
Z x
i
0
0
exp
(x > a) =
p (x ) dx
~ a
p1/2 (x)
i/4
Z x
e
i
1 1/2
i p0 (x)
0
0
p
(x
)
dx
exp
+
p (x) +
2
~
2 p3/2 (x)
~ a
Z
i x
i p0 (x)
ei/4 1 1/2
0
0
exp
p
(x
)
dx
p (x)
2
~
2 p3/2 (x)
~ a
Z x
i/4
0
ei/4 1
e
1
i p (x)
2i
i p0 (x)
0
0
p (x ) dx +
=
+
exp
2
~ 2 p2 (x)
~ a
2
~ 2 p2 (x)
1
ei/4
w (x) =
2
1
i p0 (x)
+
~ 2 p3/2 (x)
ei/4
1
i p0 (x)
~ 2 p2 (x)
ei/4
~
In conclusione,
ei/4
= = ei/4
~
~
Consideriamo il termine a x < a, nellipotesi in cui la distanza tra a e b sia grande, il termine
in un esponenziale decrescente e perci diventa del tutto trascurabile, ne viene che
Z x
i
1
(x > a) = p
exp
p (x0 ) dx0
~ a
p (x)
Z a
i/4
e
1
(x < a) = p
exp
p (x0 ) dx0
~ x
p (x)
Raccordo
per x < b
!
Z
Z a
1 b
1
0
0
0
0
p (x ) dx exp
p (x ) dx
~ b
~ x
0
0
(x < b) = p
sin
p (x ) dx +
~ x
4
p (x)
con
i/4
c = 2e
Z a
1
0
0
exp
p (x ) dx
~ b
(si noti come laver trascurato il termine in comporti la presenza di una reale, a meno di
una fase, per x < b; la cosa non realistica, perch comporta j = 0 in questa zona).
Coeciente di
trasmissione
Infine, passiamo al calcolo del coeciente di trasmissione, esso dato dal rapporto tra la
corrente entrante e la corrente uscente. Londa nella regione x < b pu essere scritta come
"
Z
!
!#
Z
c
i b
i
i
i b
0
0
0
0
(x < b) = p
exp
p (x ) dx +
p (x ) dx
exp
~ x
4
~ x
4
2i p (x)
dunque londa incidente (eliminata una fase inessenziale in c e nel denominatore)
Z x
i
c
i
0
0
p
exp
=
p (x ) dx
~ b
4
2 p (x)
a2 s
c2
=
m x
4m
Z
4
2 a
0
0
T = 2 = exp
p (x ) dx
c
~ b