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Congreso Argentino de Mecnica de Suelos e Ingeniera Geotcnica 2010

CAMSIG 2010, Mendoza, Argentina

Diseo de barreras inteligentes para la remediacin de aguas


subterrneas
D. A. Glatstein, M. E. Carro Prez & F. M. Francisca
dglatstein@gmail.com, mcarroperez@yahoo.com.ar, ffrancis@efn.uncor.edu
Grupo de Investigacin en Medios Porosos y Aguas Subterrneas (IMPAS), Facultad de Ciencias
Exactas, Fsicas y Naturales, Universidad Nacional de Crdoba y CONICET
RESUMEN: El transporte de contaminantes en un medio inerte depende de parmetros del medio granular
(e.g. porosidad), del medio dispersivo (e.g. viscosidad) y del propio contaminante (e.g. coeficiente de difusin
molecular y presin de vapor). En un medio reactivo, donde las partculas finas del suelo interaccionan con
los polutos, se producen reacciones qumicas e interacciones electrostticas que influyen en el transporte. Si
en el medio existen microorganismos, se producen adems reacciones biomediadas capaces de modificar
propiedades fsicas del medio poroso. Este trabajo cuantifica diversas variables implicadas en el transporte de
masa a travs de lechos reactivos, mostrando el retardo de contaminantes producido por la interaccin entre
stos y el suelo y los efectos de la adicin de microorganismos. Se ensayaron muestras con arsnico y un
lixiviado de un relleno sanitario Se observ que la adicin de suelos finos disminuye la conductividad
hidrulica de las barreras mediante bloqueamiento fsico de los poros y retarda los contaminantes por
atraccin electrosttica; mientras que la accin microbiana se manifiesta en la obstruccin de los poros debido
a un aumento de la biomasa con el tiempo. Finalmente, se implementa un modelo en el cual se asocian los
efectos anteriores con el fin de desarrollar una barrera compuesta por un material granular cuyas propiedades
se modifican en funcin del volumen de biomasa que se desarrolla dentro de los poros. Los resultados
obtenidos en esta investigacin permitiran disear nuevas barreras inteligentes para la remediacin y/o
aislacin de agua subterrnea contaminada.
Palabras clave: barreras reactivas microorganismos lixiviado conductividad hidrulica arsnico.
ABSTRACT: Contaminant transport in non-reactive porous media depends on soil and pore fluid properties
(e.g. porosity, viscosity and molecular diffusion coefficient). Different chemical reactions and electrostatic
interactions develop inside pores when the soil contains high amount of fine particles with elevated specific
surface. In addition, microorganisms may be responsible of biomediated reactions modifying the physical
properties of the porous medium. This work quantifies several variables controlling mass transport through
reactive barriers, showing the relative importance of particle-fluid interactions and microorganism growth on
contaminants displacement. Compacted soils samples were tested with arsenic and landfill leachate as
permeating liquids. The addition of clay decreased the hydraulic conductivity and delayed the contaminant
displacement due to electrostatic attraction between the charged soil particles and counter ions.
Microorganisms were responsible of pore clogging due to the increase of biomass with the time of
permeation. These two effects were simultaneously considered by implementing a 1D-mass transport
equation to simulate the behavior of reactive barriers. Obtained results are of fundamental importance for the
design of intelligent barriers for the remediation and/or isolation of contaminated groundwater.
Key Words: reactive barrier microorganisms landfill leachate hydraulic conductivity arsenic.

465

INTRODUCCIN

El medio ambiente se encuentra expuesto a una


constante degradacin atribuible tanto a procesos
naturales como antropognicos. En particular, en el
suelo y agua subterrnea se generan diversos
procesos fsicos, qumicos y biolgicos que
modifican la calidad de los mismos.
La calidad del agua subterrnea en estado natural
est controlada por las propiedades del medio poroso
a travs del cual fluye. A medida que el agua se
desplaza por el medio, los minerales comienzan a
disolverse y/o precipitar, lo que puede provocar un
deterioro en la calidad del agua si los compuestos
resultan nocivos para la salud. Un ejemplo de ello,
de amplia distribucin en la Argentina es la
presencia de arsnico (As) [1], el cual en este caso es
un elemento natural que se encuentra en algunos
suelos y rocas. La media de la concentracin de As
en la Tierra se encuentra entre 1.52.0 mg/kg,
aunque algunas rocas contienen concentraciones
mucho ms elevadas lo que provoca una migracin
desde la matriz slida hacia el agua subterrnea.
Por otro lado, la contaminacin antrpica de los
recursos naturales y su mitigacin es ampliamente
estudiada en la actualidad. Ante el aumento en la
demanda de agua para consumo humano y la escasez
de la misma a nivel superficial, la preservacin de
este recurso subterrneo adquiere nuevas
proporciones. Uno de los tantos focos de peligro que
existen relacionados con la infiltracin de
contaminantes est relacionado con la disposicin de
residuos slidos urbanos. Pequeas cantidades del
lixiviado que se genera en los residuos, pueden tener
muy altas concentraciones de contaminantes, las
cuales migran con el agua por efecto de la gravedad
afectando la calidad de las aguas subterrneas.
1.1 Mecanismos de transporte
Al estimar el transporte de contaminantes la difusin
es rpidamente desestimada, prevaleciendo la
adveccin, cuando la conductividad hidrulica del
medio es mayor a 10-6 cm/s. Sin embargo, en el caso
de las barreras de baja conductividad hidrulica,
donde las velocidades de flujo deben ser lo
suficientemente bajas [2; 3], la difusin comienza a
ser una parte importante del transporte, e incluso
puede llegar a ser el mecanismo dominante [4].
El transporte advectivo de contaminantes es el
resultado de un gradiente de presiones entre dos
puntos y depende de la conductividad hidrulica del
medio poroso; mientras que la dispersin mecnica

se debe a desigualdades en los tamaos de poros y


trayectorias de flujo y al gradiente de velocidades
dentro de los poros del suelo[5].
Como la difusin molecular depende principalmente
del contaminante y la dispersividad resulta muy
difcil de controlar, incluso en condiciones de
laboratorio, el parmetro ms sencillo de evaluar es
la conductividad hidrulica. En un medio poroso
ideal e inerte sta se encuentra determinada por
parmetros intrnsecos del medio (como la
porosidad) y por aquellos propios del fluido
(densidad y viscosidad, entre otros). Cuando el
medio deja de ser inerte e interacciona con el fluido
y sus solutos, pueden producirse reacciones
qumicas y fenmenos fsicos que inciden en la
conductividad hidrulica. Los fenmenos fsicos
abarcan desde el aumento de la doble capa
adsorbida, hasta la adsorcin de distintos
compuestos que puedan encontrarse disueltos en el
fluido. Por otro lado, estas reacciones qumicas
pueden llevar a la formacin de precipitados.
Adems, si en el medio existen microorganismos, se
producen reacciones biomediadas capaces de
modificar las propiedades fsicas del medio poroso.
1.2 Barreras Reactivas
Los mecanismos de remediacin de agua
subterrnea son numerosos, pero hasta hace unos
aos la mayora consista en bombear el agua
contaminada y tratarla en la superficie, mientras que
in situ slo se utilizaban alternativas de
estabilizacin de contaminantes, generalmente
mediante la adicin de cemento [6; 7]. Estas tcnicas
cuentan con varias desventajas como ser los altos
costos, la gran cantidad de residuos y el rea
necesaria para llevar a cabo la remediacin (e.g.
pump and treat), o la imposibilidad de controlar el
flujo del agua o la disolucin de los contaminantes
con el paso del tiempo (e.g. estabilizacin y
solidificacin).
Una alternativa frente a estos problemas es el
tratamiento mediante barreras reactivas. Estas
barreras pueden rellenarse con distintos materiales
segn el contaminante a tratar, por lo que tienen una
gran cantidad de aplicaciones. Se dividen en dos
grandes categoras: Barreras Reactivas Permeables
(BRP) y Barreras Reactivas de Baja Permeabilidad
(BRBP). Las primeras se utilizan cuando se desea
remediar una pluma contaminante o se necesita
utilizar el agua posteriormente, mientras que las
segundas se utilizan como barreras de contencin
cuando se busca, adems de disminuir la

466

percolacin, una disminucin de la toxicidad de los


contaminantes. Frente a este panorama, resulta de
inters la evaluacin de materiales potencialmente
utilizables para la construccin de BRP o BRBP, que
a travs de su comportamiento controlen tanto la
tasa de flujo de agua como la retencin de sustancias
contaminantes en funcin de las necesidades del
ingeniero proyectista.
Este trabajo tiene como objetivo cuantificar las
variables implicadas en el proceso de transporte de
contaminantes a travs de columnas reactivas, con el
fin de determinar los parmetros que permitan
modelar el fenmeno. Se evalan los efectos del
retardo producido por la interaccin electrosttica, la
oclusin fsica y la interaccin microbiolgica.
2

MATERIALES Y MTODOS

aluminio, de los cuales el hierro es por lo general


oxidado y movilizado por el agua subterrnea [8].
El limo es un loess tpico de la llanura Chaco
Pampeana, formado por partculas de arena muy
fina, limo y arcilla transportadas por accin elica
[9; 10]. Este loess cubre ms de 600.000 km2 del
centro y noreste de Argentina.
La bentonita contiene ms de 92% de
montmorillonita sdica (dato provisto por Minarmco
S.A.). Este mineral fue extrado en las provincias de
Ro Negro y Neuqun, y es frecuentemente utilizado
en rellenos sanitarios, barreras de lodos y en muchas
otras aplicaciones geoambientales, debido a su
caracterstica expansiva y baja conductividad
hidrulica.
Las zeolitas son aluminosilicatos, consideradas un
tamiz molecular para la separacin de especies
inicas por su gran capacidad de adsorcin. Tienen
el mismo origen que las bentonitas anteriores.

2.1 Suelos
Los suelos utilizados en las columnas de filtracin
fueron suelo residual, limo, zeolita y bentonita. La
Tabla 1 resume las principales caractersticas de
estos materiales, como as tambin imgenes de
microscopa de barrido electrnico (SEM) y un
anlisis de dispersin de energa de rayos X (EDX).
El suelo residual, tambin conocido como latertico,
proviene de la provincia de Misiones. Se caracteriza
por la presencia de xidos e hidrxidos de hierro y

2.2 Fluidos de compactacin y permeado


Todas las columnas de suelo fueron compactadas
con agua destilada (AD) (conductividad elctrica < 3
S/cm). Se utilizaron tres fluidos permeantes
distintos; agua destilada como referencia, lixiviado
de un relleno sanitario (LL) y una solucin de
arsenito ([AsO3]-3) (SA). El lixiviado fue filtrado
previamente a los ensayos con un papel filtro P5
para remover las partculas mayores a 10 m.

Tabla 1. Propiedades de los suelos utilizados


Suelo residual

Limo

20 m

Zeolita

20 m

Bentonita

2 m

Si

1 m
Si

Si

Si

O
O

O
Al

Al

Al
Al

Fe

Au

Ti

LL = 65 %
IP = 39,7%
Part. < 74 m = 100%
Part. < 2m = 66%
Gs = 2,80
Ss = 3,7 m2/g

Fe

Na
C

Fe

K
Mg

Au

LL = 27 %
IP = 2,8%
Part. < 74 m = 96%
Part. < 2m = 4%
Gs = 2,67
Ss = 2,5 m2/g

Ca

Fe

Na Mg

Au

LL = 49,9%
IP= 7,82%
Part. < 74 m = 100%
Part. < 2m = 33%
Gs = 2,49
Ss = 56 m2/g

467

Ca

Fe NaMg

Au

LL = 285 %
IP = 240%
Part. < 74 m = 100%
Part. < 2m = 80%
Gs = 2,71
Ss = 731 m2/g

Ca

La solucin de 1 mg/l de arsnico se prepar


diluyendo una solucin madre de 1000 mg/l de As,
elaborada a partir con trixido de arsnico (As2O3)
disuelto en un medio alcalino de hidrxido de sodio
(NaOH).

1,0

0,8

Difusin+Adveccin+Retardo

C/C0

Difusin+Adveccin

2.3 Preparacin de muestras y ensayos de


conductividad hidrulica

0,6

Datos medidos

0,4

0,2

Los materiales granulares fueron secados en horno a


105 C. Posteriormente, se prepararon las mezclas de
suelo ensayadas adicionando al material soporte
(limo o arena) distintos contenidos de suelo residual,
zeolita y/o bentonita. Las muestras fueron
compactadas en permemetros de pared rgida, y los
ensayos de conductividad hidrulica fueron
realizados con el mtodo de carga variable (ASTM
D5856 [11]) en el caso de las mezclas de limoarcillas, y con el mtodo de carga constante (ASTM
D2434 [11]) en el caso del suelo residual.
2.4 Medicin de concentraciones
El arsnico fue cuantificado mediante colorimetra.
Se utilizaron Test Kit de Arsnico Quantofix de
MachereyNagel, con un rango de deteccin de 0,01
a 0,5 mg/l y las concentraciones fueron
determinadas a travs de anlisis digitales de
imgenes, propuesto por Carro Prez [12]. De esta
forma se aumenta la precisin del mtodo y se
disminuyen los errores de apreciacin.
3

RESULTADOS

0,0
0

20

40

60

80

100

120

140

Tiempo [das]

Figura 1. Concentracin de arsnico a la salida del


filtro en funcin del tiempo (C=concentracin a la
salida, C0=concentracin inicial).
3.2 Columnas de limo y arcillas.
La conductividad hidrulica (k) de las mezclas de
limo con distintos contenidos de arcillas fue
monitoreada durante 2 aos y su evolucin con el
tiempo se muestra en la Fig. 2. Puede observarse
como para los casos en los que el lquido permeante
es agua destilada (trazos continuos) k se mantiene
aproximadamente constante, con un aumento
gradual debido al aumento de la saturacin.
Cuando el fluido permeante es lixiviado, se observa
que la conductividad hidrulica inicial resulta
independiente del contenido de arcillas y que, luego
de un determinado tiempo, se produce un fuerte
descenso en k, entre uno y dos rdenes de magnitud,
a partir del cual la conductividad hidrulica vuelve a
ser constante.

3.1 Columna de suelo residual permeada con


arsnico
El filtro fue armado como una columna de material
granular compuesto por 90 % de arena y 10 % de
suelo residual. La muestra tiene una conductividad
hidrulica promedio de 1x10-7 m/s. Se monitore
este filtro peridicamente durante 150 das,
controlando volmenes de agua filtrada, tiempos de
filtrado y determinando ms de 60 concentraciones
de arsnico a la salida de la celda.
Estos resultados fueron analizados modelando el
transporte de contaminantes en 1D segn las
ecuaciones de dispersin-adveccin y dispersinadveccin-retardo (Fig. 1). A partir de ello se
determin el coeficiente de dispersin DL* igual a
6,5x10-12 m2/s y un coeficiente de retardo R = 1170.

Figura 2. Variacin de la conductividad hidrulica


con el tiempo. En trazo continuo se muestran las
columnas permeadas con agua destilada y con
marcadores aquellas permeadas con lixiviado.

468

Este tiempo umbral (t) aumenta conforme aumenta


el contenido de finos en la muestra, variando de 11
meses para la muestra de limo puro, 6 meses cuando
la muestra tiene 10% de bentonita y 1 mes cuando la
muestra tiene 10% de bentonita y 10% de zeolita.

del medio permeante es un orden de magnitud


inferior. Valores de k disminuidos en dos rdenes de
magnitud reducen la concentracin medida a los 10
aos a slo un 30% de la mxima posible.
1,0

k=10^-7m/s

DISCUSIN

0,8

1
L U

= erfc

*
C0 2
2
.
UD
V
L
L

C/C0

El modelo de difusin-adveccin-dispersin permite


calcular la variacin de la concentracin del
contaminante de la siguiente manera [6]:

0,6

k=10^-8m/s
0,4

Cf

0,2

k=10^-9m/s

(1)

0,0
0

siendo Ci y Cf, las concentraciones iniciales y


finales, respectivamente, L la longitud de la longitud
de la columna, U la cantidad total de volmenes
porales filtrados, DL* el coeficiente de dispersin
total que computa la dispersin mecnica y la
difusin molecular, y V la velocidad de filtrado.
A partir de los datos experimentales obtenidos en las
columnas de suelo es posible obtener el coeficiente
de retardo (R) del contaminante en esta matriz como:

R=

t2
t1

(2)

donde t1 representa el tiempo terico para el cual el


centro de masa debera atravesar la columna, y t2 es
el tiempo real en el cual fue detectado.
Una vez ajustado el modelo 1D de transporte de
contaminantes es posible elaborar curvas
extrapolando los resultados experimentales en los
filtros modelo para barreras de tamao real.
Segn este modelo, la variacin de la concentracin
del contaminante es altamente dependiente de la
velocidad de filtrado, y sta a su vez de la
conductividad hidrulica segn la ley de Darcy:

V=

k *i
ne

(3)

donde i es el gradiente hidrulico y ne la porosidad


efectiva.
Una disminucin de un orden de magnitud en la
conductividad hidrulica provoca un marcado
retraso en el frente contaminante (Fig. 3). Para la
situacin modelada, al cabo de diez aos todava no
se alcanzara a la salida del medio reactivo una
concentracin igual a la inicial o de entrada cuando k

12

24

36

48

60

72

84

96

108

120

Tiempo [meses]

Figura 3. Variacin de la concentracin de


contaminante en el tiempo para distintas
conductividades hidrulicas. Curva de dispersin
con retardo.
4.1 Variacin de k con el tiempo
La conductividad hidrulica de los suelos finos
permeados con lixiviado no permanece constante y,
llegado a un valor umbral de tiempo, la
conductividad hidrulica de las muestras disminuye
en gran medida (Fig. 2). Esta variacin puede ser
aproximada por la siguiente ecuacin:

kt = k +

k0 k
t
1 +
t

(4)

donde kt es la conductividad hidrulica en un tiempo


t y k0 y k las conductividades hidrulicas iniciales
y finales, respectivamente (Fig. 4a).
Al acoplar ambos modelos se puede notar que el
caso en el cual la concentracin alcanza su mximo
a los 7 meses de permeado puede ser demasiado
pesimista y, de esperarse una disminucin de k, la
vida til de la barrera se extendera por muchos aos
ms.
En la Fig. 4b se observan estos modelos acoplados
para el caso en el que la conductividad hidrulica
vara dos rdenes de magnitud, y el tiempo umbral
es 3 y 6 meses. Este tiempo umbral es de gran
relevancia y debe ser evaluado para cada tipo de
suelo y fluido permeante, ya que las caractersticas
de cado uno llevar al desarrollo de este fenmeno.

469

sistema de barrera que permitiera inyectar los


nutrientes necesarios para el desarrollo de
microorganismos en el momento y lugar en el que se
necesiten y con el propsito de aumentar el tiempo
de contacto. Al mismo tiempo, las tecnologas
actuales permitiran desarrollar sistemas de
inyeccin para devolverle a la barrera su estado
inicial mediante el aporte de un antibitico y/o
lavado a presin.
El diseo bsico de una barrera reactiva incluye el
clculo de su espesor (W), el cual depende de la
velocidad de flujo y el tiempo de residencia
requerido para alcanzar los valores de concentracin
requeridos (tres), segn la siguiente ecuacin [6]:

1,0E -06

k (cm/s)

1,0E -07

1,0E -08

ta= 3 meses
ta= 6 meses

1,0E -09

1,0E -10
0

12

18

24

30

36

42

48

54

60

Tiempo [meses]

(a)
1,0

W = v * tres

k=10^-7m/s

(5)

0,8

C/C0

ta=6 meses
0,6

ta=3 meses

0,4

k=10^-9m/s

0,2
0,0
0

12

18

24

30

36

42

48

54

60

Tiempo [meses]

(b)
Figura 4. (a) Variacin terica de la conductividad
hidrulica en funcin del tiempo. (b) Variacin de la
concentracin de arsnico en el tiempo.

De acuerdo a esto, una disminucin en la velocidad


de filtrado se refleja en una disminucin en el
espesor necesario de la barrera, lo que reduce los
costos debido a la menor cantidad de material
reactivo a utilizar.
Aun as, el espesor calculado suele ser menor que la
capacidad constructiva para los diversos mtodos de
excavacin,
lo
que
conlleva
a
un
sobredimensionamiento de la barrera. Sin embargo,
si se tiene en cuenta que el tiempo de residencia
depende de los valores iniciales y finales de
concentracin y de la constante de decaimiento de
primer orden (), segn:

4.2 Actividad bacteriana

t res =

La obstruccin fsica de los poros del medio se


encuentra reflejada en la Fig. 2, donde las columnas
permeadas con AD muestran un claro descenso de k
conforme aumenta el contenido de finos. Por otro
lado, las interacciones electrostticas que se pueden
encontrar entre los iones en solucin y las partculas
cargadas de las arcillas deberan disminuir el espesor
de la doble capa y aumentar k.
En el largo plazo, los microorganismos aportados
con el lixiviado usado como lquido permeante
disminuyen k debido al crecimiento bacteriano y
formacin de biofilms [13].
4.3 Diseo de barreras inteligentes
Las barreras reactivas son extremadamente verstiles
respecto a los materiales granulares que se utilizan,
los contaminantes a remediar y la configuracin
constructiva. Segn esto, los resultados obtenidos en
este trabajo indican que sera posible disear un

C
ln 0
C f
1

(6)

y que dicha constante se encuentra relacionada con


el tiempo de vida media (t1/2) del contaminante en un
material reactivo de acuerdo a la siguiente ecuacin:

0.693
t1/ 2

(7)

Se puede decir que al tener un espesor mnimo de la


barrera, dado por las caractersticas constructivas, y
al tener la posibilidad de disminuir la velocidad de
filtrado mediante la inyeccin de nutrientes y
microorganismos, se pueden utilizar medios
reactivos ms econmicos o de menor pureza en los
cuales el tiempo de vida media de los contaminantes
sea mayor.

470

CONCLUSIONES

Este trabajo presenta resultados de ensayos de


conductividad hidrulica y de deteccin de
contaminantes en muestras de suelo residual, limo
lossico y mezclas de limo con arcillas. Los
resultados fueron utilizados para desarrollar modelos
de transporte, con el objeto de predecir el
comportamiento de materiales que puedan ser
utilizados para la construccin de barreras
inteligentes.
Las
principales
contribuciones
obtenidas son:
El transporte de contaminantes en un medio
poroso no puede ser determinado considerndolo a
este ltimo como inerte.
Las interacciones fsico-qumicas entre el
suelo y los iones provocan un retardo que puede ser
modelado luego de medir las concentraciones reales
en un determinado lugar a distintos tiempos y, junto
con otros parmetros, permite predecir con mayor
exactitud la migracin del contaminante a travs de
una columna reactiva.
El permeado de muestras de suelo con agua
destilada pone en evidencia la influencia del
contenido de arcillas en la conductividad hidrulica,
la cual disminuye notablemente con el contenido de
arcillas, pero se mantiene constante en el tiempo.
El permeado con lixiviado disminuye el
espesor de la doble capa, aumentando inicialmente
la conductividad hidrulica para muestras con alto
contenido de arcillas.
La conductividad hidrulica de las muestras
permeadas con lixiviado presenta luego de un
tiempo una marcada disminucin, que puede
atribuirse al desarrollo de bacterias.
El desarrollo de modelos de transporte que
contemplen la variacin de k con el tiempo permite
desarrollar nuevas barreras ms funcionales. Al
aumentar el tiempo de residencia en la barrera, sta
puede ser de menor espesor, disminuyendo los
costos del material reactivo y de construccin.
6

AGRADECIMIENTOS

Este trabajo fue parcialmente financiado por la


Agencia Nacional de Promocin Cientfica y
Tecnolgica (ANPCyT), la Secretara de Ciencia y
Tecnologa (SeCyT-UNC). MECP y DAG
agradecen el apoyo dado por CONICET y SeCyT,
respectivamente a lo largo de esta investigacin.

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