Vous êtes sur la page 1sur 3

1 TP [TPSaponif.

tex]

Sciences Physiques MP

TP : Saponification de l
ethanoate d
ethyle
Dans ce TP, nous allons etudier la cinetique dune reaction chimique consistant en laction dions hydroxydes
sur un compose organique de la famille des esters lethanoate dethyle. Le bilan de la reaction est le suivant :
CH3 COOCH2 CH3 + HO CH3 COO + CH3 CH2 OH
Cette reaction est dordre global 2. Lavancement de cette reaction, que nous noterons x, sera suivi par la mesure
de la conductivite de la solution en fonction du temps. Cette reaction se deroule en solution aqueuse, les ions
hydroxydes provenant dune solution de soude NaOH qui est totalement dissociee en solution aqueuse en Na+
et HO .
A. Th
eorie
Conduction dans un
electrolyte
Elle est assuree par le deplacement des ions des deux types de charges dans des sens contraires, les anions et les
cations contribuent au courant dans le meme sens comme cela sera demontre ensuite. Soit un ion de charge qi ,
de concentration ci a priori exprimee en mol m3 , plonge dans un champ electrique E que nous supposerons
uniforme. Lors de son deplacement, il sera soumis `a des forces dinteraction avec les autres ions, mais aussi avec
les molecules (lors de ce quon peut appeler des chocs. . . ). La resultante de ces interactions est une force de
frottement de type fluide : f = hi vi

1. Etablir
lequation differentielle vectorielle du mouvement de lion. Donner la solution de cette equation,
quobtient-on en regime permanent ?
2. En deduire lexpression de la densite volumique de courant ji = i vi due `a cet ion en fonction de E. i est
la charge volumique associee `a lion de charge qi . On mettra la relation sous la forme :
ji = i ci E
o`
u i sappelle la conductivite molaire ionique de lion de charge qi , on exprimera i en fonction de param`etres
intervenant dans lequation differentielle et du nombre dAvogadro NA .
3. Montrer que les ions de charges negatives contribuent dans le meme sens `a la densite de courant. En deduire
lexpression de la conductivite totale de la solution que nous noterons definie par : jtot = E.
La solution que nous allons utiliser contiendra des ions hydroxydes HO , hydroniums H3 O+ , sodium Na+ et
ethanoates CH3 COO . Afin de fixer en peu les idees, voici des valeurs que lon peut retenir pour les conductivites
molaires de ces ions :
ions
10 i en S m2 mol1
3

HO
19,9

H3 O+
35,5

Na+
5,0

CH3 COO
4,1

Justifier lunite de la conductivite molaire limite. Ces valeurs ne seront pas utilisees dans le TP, elles permettent
de constater que les ions de leau (produit ionique) sont les plus susceptibles dassurer le passage du courant.
Toutefois dans tout le TP, on negligera la contribution des ions H3 O+ car le pH sera toujours tr`es eleve.
La conductivite de la solution est mesuree entre deux plaques parall`eles qui sont platinees que lon plonge dans
la solution. On a donc le syst`eme decrit sur la figure 1.
b

Section S
Generateur
b
b
b

l
Fig. 1 Plaques platinees

S
l
o`
u on pose K = .
l
S
K sappelle la constante de cellule et souvent elle sexprime en cm1 . On notera quon peut aussi definir la
S
constante de cellule par K =
en cm. Lappareil que vous aurez `a votre disposition donne directement la
l
1
valeur de la conductivite en S m ou dans une sous-unite. Lorsquon manipulera la cellule de conductimetrie,
on veillera `a ne jamais frotter les plaques platinees afin de ne pas alterer leurs qualites. Cest pourquoi, on ne
fera que les rincer avec de leau distillee sans les essuyer. Le generateur utilise nest pas continu, mais alternatif,
afin deviter les phenom`enes delectrolyse qui pourraient se produire sur les deux plaques.
La conductance G de la solution comprise entre les plaques est donnee par : G =

JR Seigne

Fauriel

St Etienne

Sciences Physiques MP

TP [TPSaponif.tex] 2

Cin
etique
Lexperience va consister `a melanger deux volumes egaux de solution de soude et de solution dethanoate dethyle
de meme concentration. Une fois ce melange fait, en supposant quaucune reaction ne se soit encore produite,
on appellera c0 la concentration commune de chacun de ces deux reactifs `a cette date consideree comme t = 0.
La concentration c0 sexprime, comme cest traditionnel en chimie, en mol L1 . Pour conduire le calcul litteral,
on pensera que c0 est exprimee en mol m3 . Si lon etait amene `a faire des applications numeriques, il faudrait
faire attention aux unites utilisees.
4. Comme nous notons x lavancement de la reaction, faire un tableau davancement de la reaction.
5. En deduire, puisque la reaction est supposee dordre global egal `a 2 et de constante de vitesse k, lequation
differentielle verifiee par x.
6. Integrer cette equation differentielle afin de relier lavancement de la reaction et le temps.
7. Exprimer `a la date t = 0 la conductivite 0 de la solution en fonction des conductivites molaires, faire de
meme une date t quelconque ainsi que lorsque t tend vers linfini o`
u la conductivite sera notee f .
8. On conclura cette etude cinetique theorique en montrant que la conductivite de la solution sexprime par
la relation :
(t) =

0 + f c0 kt
1 + c0 kt

Cest cette loi que nous tenterons de verifier gr


ace `a lutilisation du logiciel Synchronie. Lacquisition de la
conductivite au cours du temps sera effectuee directement par lordinateur.
B. Exp
eriences
On dispose de 4 bains thermostates `a des temperatures de 25C, 30C, 35C et 40C. Vous travaillerez avec
lun deux.
9. Mettre tout dabord `a thermostater les deux reactifs separement et attendre environ 10 minutes que
lequilibre thermique ait ete realise. Commencer par placer 20 mL (pipette jaugee) de solution de soude 0, 2 mol
L1 dans le becher `a double enveloppe qui permet par circulation deau de realiser le thermostat. En ayant pris
soin de bien rincer, tout dabord `a leau distillee puis avec lethanoate dethyle la pipette, mettre 20 mL de cet
ester 0.2 mol L1 dans un gros tube `a essai quon plongera dans le bain thermostate.
10. Pendant lattente de lequilibre thermique, mettre un agitateur magnetique dans la solution de soude en
fonctionnement pas trop rapide et y placer la cellule de conductimetrie en prenant garde `a ce quelle ne soit pas
heurtee par lagitateur magnetique.
11. Relever la valeur de conductivite indiquee et retrouver lordre de grandeur de cette valeur gr
ace au tableau
fourni pour les conductivites molaires.
12. Apr`es environ 10 minutes dattente, on pourra proceder `a la realisation de la cinetique de saponification.
On commencera par configurer convenablement le logiciel Synchronie :
ecuter.
Demander Synchrochim dans la commande Ex
On utilise comme materiel le conductim`etre Tacussel CDM 210 sur le port COM1.
Tester la liaison.
Demander dans materiel optionnel de travailler en abscisse temporelle.
Decocher la mesure de la temperature car les cellules de nos conductim`etres ne mesurent pas la temperature.
Dans la plage de mesure, on definira une mesure toutes les 15 secondes pendant 30 minutes
13. Lorsque tout est pret, verser lethanoate dethyle dans la solution de soude, declencher le debut de
lacquisition.
14. La conductivite tend vers une valeur limite f qui pourra etre determinee convenablement. Par contre
la conductivite `a t = 0 nest pas mesurable correctement puisque que 0 correspond au moment o`
u le melange
seffectue dans lhypoth`ese que la reaction ne se deroule pas. . . Afin de pouvoir en faire la mesure, on preparera
40 mL dune solution diluee de moitie de soude donc 0, 1 mol L1 quon mettra `a thermostater dans le bain
gr
ace `a un gros tube `a essai. Lorsque lexperience de saponification sera terminee, on mesurera la conductivite
de cette solution diluee de soude.
C. Exploitation
Lexploitation des donnees sera faite gr
ace `a Synchronie.
15. Demander le trace de la conductivite en fonction du temps. Comparer la premi`ere valeur de la conductivite
acquise `a la valeur mesuree `a part et notee 0 .
16. En utilisant le mode tableur du logiciel, corriger eventuellement la premi`ere valeur acquise.

JR Seigne

Fauriel

St Etienne

3 TP [TPSaponif.tex]

Sciences Physiques MP

Nous allons ensuite utiliser loption modelisation du logiciel afin de voir si une courbe dequation (dans les
notations de Synchronie) :
Y =

a + bX
1 + dX

correspond au trace experimental.


17. Ce type de fonction netant pas programme `a lavance, il faudra que vous le fassiez dans la fenetre de
modelisation.
18. Le logiciel doit nous fournir les valeurs de a, b et d apr`es un calcul qui fonctionne par iteration. Il est
donc indispensable de fournir `a lordinateur une valeur raisonnable dun des param`etres, a etant le plus simple
`a situer.
19. Apr`es avoir reflechi aux incertitudes que comportent la conductivite et le temps, proposez-en une estimation.
20. Faire calculer les param`etres de la courbe modelisee et en deduire la constante de vitesse k de la reaction
`a la temperature de letude.
21. Realiser une autre experience `a une temperature differente de la precedente (5 ou 10C de plus). Attendre
le temps necessaire pour que lequilibre thermique soit atteint et effectuer une seconde serie de mesures.
nius lenergie
22. Recuperer aupr`es des autres groupes leurs valeurs de k. En deduire gr
ace `a la loi dArrhe
dactivation de la reaction etudiee. Rappeler la signification theorique de cette energie dactivation.
nius peut sexprimer soit sous forme differentielle, soit sous forme integrale. Si
On rappelle que la loi dArrhe
k est la constante de vitesse de la reaction, Ea lenergie dactivation, R la constante des gaz parfaits et T la
temperature, on a :
d ln k
Ea
Ea
ou
k = A exp
=
dT
RT 2
RT
On montrera la loi integrale exprimant k(T ) `a partir de la premi`ere loi en supposant Ea independante de la
temperature.

JR Seigne

Fauriel

St Etienne

Vous aimerez peut-être aussi