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1 TP [TPPh

enol.tex]

Sciences Physiques MP

TP : D
ecoloration de la ph
enolphtalene
La phenolphtalene est indicateur colore dacido-basicite bien connu. Sa zone de virage est 8, 09, 9. Pour un pH
inferieur `a 8, 0, elle est incolore. Pour un pH superieur `a 9, 9, elle est rose violette. Resumer son comportement
`a ces deux affirmations est un peu trop simplificateur. Pour des valeurs de pH superieur `a 12, la forme coloree
de la phenolphtalene PHCol reagit avec les ions hydroxydes HO pour former un autre compose incolore que
nous noterons PHIncol selon la reaction :
PHCol + HO PHIncol
Nous allons etudier la cinetique de cette reaction qui conduit `a un etat dequilibre.
A. Principe de la spectrophotom
etrie
La spectrophotometrie est basee sur la mesure de lintensite dun faisceau lumineux de longueur donde absorbe
par la solution quil traverse, voir la figure 1.
l

I0

Is
I(x)
x

I(x + dx)
x + dx

Fig. 1 Loi de Beer-Lambert


La loi de Beer-Lambert suppose que lintensite absorbee par une tranche dx de solution de concentration c en
lelement absorbant est proportionnelle `a lintensite arrivant I(x) et `a la concentration c :
I(x + dx) I(x) = cI(x)dx
o`
u est labsorption molaire qui depend de . Par consequent, on en deduit que lintensite verifie lequation
dI
+ cI(x) = 0. Lintensite est alors I(x) = I0 exp ( cx). Apr`es la traversee de la solution, on
differentielle
dx
obtient : Is = I0 exp ( c). Le spectrophotom`etre donne directement labsorbance A (ou densite optique) de
la solution definie par :
I0
A = log
= c
Is
Par consequent la mesure de la densite optique A est un moyen de mesurer une concentration ou bien encore
de suivre son evolution au cours du temps ce qui peut etre utile dans une etude de cinetique chimique.
B. Aspect th
eorique
La cinetique de la reaction sera etudiee dans lhypoth`ese o`
u pour chaque sens de reaction, lordre est egal `a
la molecularite. On notera k1 la constante de vitesse du sens (1) et k2 la constante de vitesse du sens (2). Il
est important de relever, d`es maintenant, que k1 et k2 nont pas la meme dimension et, par consequent, ne
sexpriment pas dans la meme unite.
La reaction sera etudiee dans un contexte de degenerescence de lordre puisque les ions HO seront en large
exc`es par rapport `a la phenolphtalene. On notera a la concentration en PHCol et b a la concentration en
ions hydroxydes.
1. Dans ces conditions, on montrera que, si est lavancement de la reaction, la loi cinetique est :
d
= k1 (a ) k2
dt

avec

k1 = k1 b

2. Integrer cette loi et exprimer lavancement de la reaction en fonction du temps et en fonction de la valeur
de lavancement `a lequilibre eq quon definira en fonction des donnees.
Letude cinetique sera effectuee par spectrophotometrie dabsorption basee sur la loi de Beer-Lambert. Seul
PHCol absorbe dans le visible (do`
u sa couleur rose) `a = 550 nm. Labsorbance de la solution obeira donc `a la
loi suivante :
A = [PHCol]
o`
u est le coefficient dextinction molaire de la PHCol `a = 550 nm et la longueur de cuve traversee par le
faisceau lumineux. Soit A labsorbance `a une date t quelconque, A0 labsorbance `a la date t = 0 (A0 = a) et
Aeq labsorbance `a lequilibre. Montrer que la loi cinetique, conduit `a :
JR Seigne

Fauriel

St Etienne

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ln(A Aeq ) = k1

A0
t + ln(A0 Aeq )
A0 Aeq

Cest cette relation que nous allons essayer de verifier experimentalement.


C. Exp
erience
3. On placera d`es le debut de la seance 100 mL dune solution de soude N aOH de concentration 0, 05 mol L1
dans le becher `a circulation deau chaude. On realise ainsi un thermostat qui sera regle `a 35C.
` la date t = 0, on versera 1 mL de phenolphtalene dans
4. Lexperience `a realiser est relativement simple. A
la solution de soude et `a des dates precises (si possible. . . ) on prel`evera environ 3 mL de solution coloree afin
den mesurer labsorbance.
5. Lutilisation du spectrophotom`etre se fera en absorbance (soit directement sur lappareil, soit par ABS dans
le menu de lordinateur) `a = 550 nm apr`es avoir realise le zero de lappareil de la facon suivante :
Prendre une petite cuve, si une de ses faces nest pas aisement reperable, faire un point avec un feutre non
soluble dans leau vers le bord superieur dune des faces. Ce rep`ere sera important pour toutes les mesures car
on utilisera toujours la cuve de telle sorte que le faisceau lumineux traverse a` chaque fois les memes faces. Il
faudra eviter de mettre ses doigts sur les deux faces traversees par le faisceau.
Faire le zero de lappareil en remplissant la petite cuve avec la solution de soude de depart. Vider la cuve, la
rincer avec un peu deau distillee. La cuve est alors prete `a etre utilisee pour faire des mesures.
` chacune des dates precisees ci-dessous, on mesurera labsorbance de la solution coloree.
A
Dates( mn)
A

10

12

14

16

18

20

23

26

30

45

60

Mesures
6. Verser 1 mL de phenolphtalene dans la solution de soude, agiter afin dhomogeneiser avec un agitateur en
verre. Declencher aussit
ot le chronom`etre. Il faut environ 30 secondes pour effectuer le prel`evement, il faudra
donc surveiller le chronom`etre et commencer loperation de prel`evement 30 secondes avant la date `a laquelle on
desire mesurer labsorbance.
7. Pipeter environ 3 mL de la solution coloree, remplir au 3/4 la petite cuve. Le reste de la pipette sera remis
dans le becher thermostate. Placer la cuve dans le spectrophotom`etre et mesurer labsorbance.
8. Apr`es la mesure, reverser le contenu de la cuve dans le becher thermostate. Cela est possible car la mesure
nalt`ere pas le contenu de la cuve, `a lexception du refroidissement qui sen suit. Rincer la cuve avec un peu
deau distillee. Passer `a la mesure suivante.
9. Afin de mesurer labsorbance `a lequilibre, il faut quon soit `a lequilibre ou quasiment. Cest pourquoi, on
effectuera des mesures aux environs de 45min, puis de 60min afin dobserver le fait que labsorbance A varie
peu. La valeur de labsorbance apr`es une heure de reaction devrait pouvoir etre assimilee `a Aeq .
10. Afin de comprendre pourquoi les mesures dabsorbance ont ete effectuees `a = 550 nm, on utilisera
loption SPECTRE du logiciel afin de tracer un spectre dabsorption de la phenolphtalene dans le domaine
visible. Conclure.
D. Exploitation des mesures
Comme on la vu dans la partie theorique, le graphique :
ln(A Aeq ) = f (t)
est affine.
11. Aussi sur un papier millimetre, on tracera cette fonction pour t compris entre 0 et 30 minutes.
12. On en deduira que les hypoth`eses faites sur les ordres sont satisfaisantes.
13. Gr
ace au graphique, on determinera labsorbance A0 (non mesuree) de la solution coloree `a la date t = 0.
14. Ensuite, on calculera successivement les valeurs de k1 , k1 et k2 . On prendra garde `a exprimer chacune de
ces constantes de vitesses avec son unite.
15. Si vous souhaitez exploiter les mesures par informatique `a laide de Synchronie par exemple vous avez
totale liberte de prendre les initiatives que vous jugerez utiles.
16. Sil vous reste du temps, il serait interessant de manipuler le logiciel Simultit afin de simuler des courbes
de dosages acido-basiques qui en fonction de leur zone de virage peuvent ou non utiliser la phenolphtalene. Ici
aussi, vous pouvez prendre toutes les initiatives que vous voudrez.

JR Seigne

Fauriel

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