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1 TP [TPlaiton.

tex]

Sciences Physiques MP

TP : Composition dun laiton


Nous allons dans ce TP etablir les valeurs des pourcentages en cuivre et en zinc dun petit morceau de laiton
courant que nous supposerons etre un alliage uniquement compose de cuivre et de zinc.
A. Principe de la spectrophotom
etrie
La spectrophotometrie est basee sur la mesure de lintensite dun faisceau lumineux de longueur donde absorbe
par la solution quil traverse, voir la figure 1.
l

I0

Is
I(x)
x

I(x + dx)
x + dx

Fig. 1 Loi de Beer-Lambert


La loi de Beer-Lambert suppose que lintensite absorbee par une tranche dx de solution de concentration c en
lelement absorbant est proportionnelle `a lintensite arrivant I(x) et `a la concentration c :
I(x + dx) I(x) = cI(x)dx
o`
u est labsorption molaire qui depend de . Par consequent, on en deduit que lintensite verifie lequation
dI
differentielle
+ cI(x) = 0. Lintensite est alors I(x) = I0 exp ( cx). Apr`es la traversee de la solution, on
dx
obtient : Is = I0 exp ( cl). Le spectrophotom`etre donne directement labsorbance A (ou densite optique) de
la solution definie par :
I0
= cl
A = log
Is
Par consequent la mesure de la densite optique A est un moyen de mesurer une concentration ou bien encore
de suivre son evolution au cours du temps ce qui peut etre utile dans une etude de cinetique chimique.
B. Exp
eriences
Loxydation du laiton par lacide nitrique decrite ci-dessous ne sera realisee quune seule fois pour lensemble des bin
omes.

1. Commencer par se procurer un morceau de laiton de masse environ m = 1 g. Mesurer cette masse m
precisement. Ensuite, sous une hotte (il faudra aussi songer `a se proteger gr
ace `a des lunettes), oxyder ce laiton
par une solution dacide nitrique HNO3 concentre. Avec 10 mL de cette derni`ere, il y a dej`a exc`es dacide
nitrique. On obtient donc une solution relativement acide contenant des ions cuivre II Cu2+ , zinc II Zn2+ et
ee solution
des ions nitrates NO
3 . Diluer cette solution pour former une solution de volume 1 litre qui sera appel
S.
Le principe du dosage va consister `a mesurer la concentration totale de la solution en ions metalliques par un
dosage par les ions hydroxydes OH de la soude NaOH suivant les reactions :
Cu2+ + 2OH Cu(OH)2s

et

Zn2+ + 2OH Zn(OH)2s

La mesure de la concentration en ions cuivre II se fera par spectrophotometrie.


2. Doser par exemple 10 mL de la solution S preparee auparavant par de la soude 0, 1 mol L1 et relever la
courbe du pH en fonction du volume de soude verse.
3. Pour le dosage des ions cuivre II, on utilise labsorbance dun complexe forme `a partir des ions cuivre II
et dune molecule complexante lEDTA ce qui signifie Ethyl`ene Diammine Tetra Acetique. On dispose dune
solution etalon appelee solution E de nitrate de cuivre Cu(NO3 )2 `a 1 g dions cuivre II par litre. Afin de
connatre la concentration en ions cuivre de la solution A, on effectuera simplement la comparaison avec la
solution E. Auparavant, il faut preparer le complexe responsable de labsorbance :
Preparer une solution E en versant dans une fiole de 100 mL, 20 mL de la solution etalon E, 20 mL dacide
chlorhydrique HCl de concentration 0, 01 mol L1 , et 40 mL dEDTA 0, 05 mol L1 . On completera avec de
leau distillee.
Mesurer labsorbance de E `a la longueur donde = 715 nm. Lorsque le spectrophotom`etre est relie `a
lordinateur, le plus simple est de passer par loption cinetique du menu afin de demander quelques mesures
sur 1 minute par exemple.
JR Seigne

Fauriel

St Etienne

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TP [TPlaiton.tex] 2

Preparer une solution S en versant dans une fiole de 100 mL, 20 mL de la solution issue du laiton S, 20 mL
dacide chlorhydrique HCl de concentration 0, 01 mol L1 , et 40 mL dEDTA 0, 05 mol L1 . On completera
avec de leau distillee.
Mesurer labsorbance de S `a la longueur donde = 715 nm.
Deduire de ces deux mesures la concentration dions Cu2+ en g par litre de la solution S.
4. Gr
ace au spectrophotom`etre, tracer un spectre dabsorbance de la solution E cest `a dire un graphique
partant labsorbance A en fonction de dans la gamme proposee par le spectrophotom`etre. On devrait remarquer
que labsorbance passe par un maximum au voisinage de = 715 nm. Ceci explique le choix le la longueur donde.
Avant deffectuer les mesures dabsorbance, il faudra etalonner le spectrophotom`etre avec de leau distillee.
C. Exploitation
5. Mesure du taux de cuivre du laiton
Gr
ace aux mesures dabsorbance, on peut obtenir rapidement la masse de cuivre contenue dans le petit morceau
de laiton. Quelle est, par consequence, la masse de zinc quil contenait et sa composition en % ?
Utilisation dun logiciel de simulation de dosage
On va tenter de verifier cette valeur en utilisant le dosage par la soude. Pour comprendre la courbe de dosage
obtenue precedemment et pouvoir lexploiter, il sera interessant de realiser une courbe simulee par le logiciel
Simultit. Sa prise en main est relativement simple, je vous laisse le soin de la decouvrir.
6. Nous allons commencer par simuler le dosage de 10 mL dacide nitrique HNO3 0, 1 mol L1 par un volume
de 60 mL de soude NaOH de concentration 0, 1 mol L1 . Demander le trace du pH en fonction du volume de
soude verse. Justifier rapidement les pH de depart, de fin de dosage (asymptote) et dequivalence en se rappelant
que lacide nitrique est un acide fort. Expliquer le volume equivalent trouve.
7. Reprendre loperation de simulation en dosant une solution de 10 mL de Cu(NO3 )2 0, 1 mol L1 toujours
par 60 mL de soude. Attention, la solution `a doser sera definie comme composee dions Cu2+ et dions NO
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(la concentration de ces derniers etant logiquement 0, 2 mol L1 ). A la page indiquant les valeurs des pK des
differentes reactions, on entrera dans le tableau des complexes afin de supprimer leur presence pour simplifier.
Justifier le pH de fin de dosage. Pour celui de depart, proposer une explication en supposant quun grain de
precipite existe et donc que la constante de solubilite Ks est verifiee. On donne : pKs = 18, 6 pour Cu(OH)2 .
Expliquer le volume equivalent.
8. Faire exactement la meme chose avec Zn(NO3 )2 . Le pKs de lhydroxyde de zinc est 15,7.
9. Simuler finalement le dosage dune solution de volume total 10 mL contenant Cu(NO3 )2 , Zn(NO3 )2 et HNO3
tous de concentration 0, 1 mol L1 par 60 mL de soude 0, 1 mol L1 (attention `a la concentration des ions
nitrates). Demander sur le graphique de la simulation le trace de levolution du pH et celle du % des ions Cu2+
et Zn2+ .
10. A partir de cette courbe, exploiter votre courbe experimentale pour trouver le nombre total de moles
contenues dans le morceau de laiton. Quelle difference notable y a-t-il entre votre courbe et la courbe simulee ?
Pouvait-on se contenter de cette seule experience ?
11. En deduire la valeur de la masse de laiton.

JR Seigne

Fauriel

St Etienne