1 TP [TPEpHintenspot.

tex]

Sciences Physiques MP

TP : Diagrammes E pH et Courbes Intensit

e - Potentiel
Ce TP illustre le cours sur loxydoreduction. Il est divise en deux parties. La premi`ere consiste `a effectuer un
trace dun diagramme E pH et `a le confronter au diagramme theorique. La seconde consiste `a tracer les
courbes Intensite - Potentiel i = f (E) dans le cas dun couple rapide et dun couple lent. Ce TP met donc en
evidence `a la fois le caract`ere thermodynamique et le caract`ere cinetique de loxydoreduction.
A. Diagramme E pH de l
el
ement argent Ag
Trac
e th
eorique
Nous allons tracer les deux fronti`eres du diagramme de largent. Les seuls degres doxydation que nous allons
considerer sont 0 et I pour les formes suivantes : Ag et Ag+ . Lion argent donnant lieu `a la formation dun
precipite dhydroxyde dargent quil est plus convenable decrire sous la forme doxyde dargent Ag2 Osolide .
1. Effectuer le trace theorique du potentiel E dune electrode dargent en fonction du pH compte tenu des
donnees suivantes :
Couple Ag+ /Ag : E = 0, 80 V.
Dissolution de Ag2 Osolide en ion argent et hydroxyde selon la reaction :
Ag2 Osolide + H2 O 2Ag+ + 2OH

pKs = 15, 2

On travaillera pour une solution de concentration en ion argent de 2 102 mol L1 .

Trac
e exp
erimental
2. Verser dans un becher 80 mL une solution dej`a preparee contenant 2 102 mol L1 de nitrate dargent
AgNO3 . Elle contient aussi di fluorure de sodium NaF et de lacide nitrique HNO3 . Le r
ole des ions Na+ et F
est semble-t-il de stabiliser les mesures. . .
3. Identifier clairement les differentes electrodes `a votre disposition, `a savoir lelectrode double de mesure
du pH qui comme son nom lindique est en fait constituee de deux electrodes (mesure et reference), lelectrode
simple dargent qui sera associee `a une electrode de reference au sulfate mercureux afin de mesurer E. Lelectrode
au sulfate mercureux fonctionne sur le couple de lelement mercure Hg/Hg2 SO4 et poss`ede theoriquement un
potentiel constant de 0, 65 V en milieu sature en sulfate de potassium K2 SO4 .
4. Tarer le pH-m`etre, il ne faut pas le faire pour lappareil de mesure du potentiel E qui, meme sil peut aussi
fonctionner en pH-m`etre, sera utilise ici en voltm`etre.
5. Plonger les 3 electrodes dans le becher en veillant `a laisser une place pour le tube de verre de la burette
automatique qui est mise `a votre disposition. Veiller `a ce que le barreau magnetique tournant ne puisse heurter
ces memes electrodes.
6. La burette automatique devra etre remplie avec une solution de soude NaOH de concentration 1 mol L1 .
7. Verser des petits volumes de soude, afin de bien matriser levolution du pH. Relever simultanement la
tension U mesuree par le voltm`etre et le pH de la solution. On pourra aller jusque vers pH = 12, 5. Noter vos
observations au cours de lexperience.
8. Tracer le diagramme donnant E (potentiel de lelectrode dargent) en fonction du pH en noubliant de
prendre en compte lelectrode de reference.
9. Conclure en comparant quantitativement ce diagramme avec le diagramme theorique.
B. Courbes Intensit
e - Potentiel i = f (E)
Montage exp
erimental
Nous allons maintenant utiliser le montage decrit `a la figure 1.
Ce montage utilise un generateur de tension reglable delivrant une tension U . On utilise 2 contr
oleurs numeriques
quil faut brancher en respectant les orientations precisees (position de la borne COM ). Le contr
oleur utilise en
amp`erem`etre permet de mesurer lintensite et alors que le voltm`etre mesure la tension Umes = E Eref . On
peut en deduire le potentiel recherche E connaissant Eref . Lelectrode de reference est une electrode au calomel
sature. On prendra Eref = 0, 25 V.
Solutions utilis
ees
Le couple FeIII /FeII est un couple rapide dont on souhaite construire la courbe caracteristique. Pour cela, on
utilisera une solution dej`a prete contenant 102 mol L1 de Fe2+ , 102 mol L1 de Fe3+ et 0, 5 mol L1
dacide sulfurique H2 SO4 . Cette solution bien que contenant de lacide sulfurique assez concentre sera manipulee
dans des conditions classiques en ce qui concerne les precautions `a prendre.
Par contre, il est indispensable detre particuli`erement vigilant quant a
` la manipulation de lautre solution.
On evitera dentrer en contact avec cette solution. La solution est dangereuse, mais il est important de savoir
manipuler ce genre de produits dans des conditions de securite adequates. Me consulter avant de manipuler.
JR Seigne

Fauriel

St Etienne

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TP [TPEpHintenspot.tex] 2

COM
b

Umes
COM
b

Reference
Auxiliaire
platine

Travail
platine

Fig. 1 Montage `a 3 electrodes

Le couple rapide est constitue par les degres doxydation III et V de larsenic : AsIII /AsV . Pour cela, on utilisera
une solution dej`a prete contenant 102 molL1 de AsIII , 102 molL1 de AsV et 0, 5 molL1 dacide sulfurique
H2 SO4 .
Exp
eriences
10. Apr`es vous etre concertes avec les autres bin
omes de TP, vous commencerez soit par le couple du fer, soit
par le couple de larsenic. Il faut imperativement quun bin
ome commence par le couple du fer pendant que
lautre commence par le couple de larsenic.
11. Realiser le montage electrique experimental en placant les electrodes dans un gros becher avec une marge
de profondeur permettant une agitation rapide par le barreau aimante sans heurter les electrodes. Me demander
de contr
oler le montage.
12. Verser environ 150 mL de la solution `a etudier. Mettre en marche lagitateur magnetique pour obtenir
une agitation rapide mais sans exc`es (pas de bulles dair au voisinage des electrodes). On fera progressivement
varier par pas de 0, 1 V la tension delivree par le generateur entre 2 V et +2 V. Relever lintensite mesuree
par lamp`erem`etre en meme temps que lindication Umes du voltm`etre sera relevee. On notera que les intensites
sont dans la gamme des microamp`eres et que les mesures sont relativement instables. Dans ce cas, on fera pour
le mieux. . . les mesures.
Exploitation
13. Effectuer sur le meme graphique, les traces des courbes i = f (E) pour le couple du fer et pour le couple de
larsenic. On rappelle que E = Umes + Eref . Constater le caract`ere rapide de lun et le caract`ere lent de lautre.
Expliquer en une phrase.

JR Seigne

Fauriel

St Etienne