Vous êtes sur la page 1sur 3

1 – TP [TPcyclohexano.tex]

Sciences Physiques MP

TP : Iodation de la cyclohexanone

La cyclohexanone que nous noterons est une mol´ecule de formule brute C 6 H 10 O et de formule d´evelopp´ee indiqu´ee sur la figure 1 `a gauche. Sur cette figure, les 10 atomes d’hydrog`ene H de la mol´ecule port´es par les 5 atomes de carbones non li´es `a l’atome d’oxyg`ene n’ont pas ´et´e repr´esent´es. L’io dation de la cyclohexanone correspond au remplacement d’un des 2 atomes d’hydrog`ene par un atome d’iode I sur un des deux atomes de carbone voisins de celui porteur de l’atome d’oxyg`ene. On obtient alors l’iodocyclohexanone de formule brute C 6 H 9 IO et de formule d´evelopp´ee repr´esent´ee sur la figure 1 `a droite.

C C C C O C C
C
C
C
C
O
C
C
I C C C C O C C
I
C
C
C C
O
C
C

Fig. 1 – Cyclohexanone `a gauche - Iodocyclohexanone `a droite

L’objectif de ce TP est d’´etudier la loi cin´etique de la r´eaction de iodation dont le bilan r´eactionnel est :

C 6 H 10 O + I

3

C 6 H 9 IO + 2I + H +

Cette r´eaction s’effectue en milieu acide et c’est l’ion complexe I

d’une mol´ecule de diiode I 2 par un ion iodure I . On utilisera en fait une solution de diiode I 2 de concentration 0, 05 mol · L 1 et de concentration 0, 5 mol · L 1 en KI , iodure de potassium. Ainsi, nous pourrons consid´erer

que la r´eaction de complexation est totale et que l’on a affaire `a une solution de concentration 0, 05 mol · L 1

qui agit. Il correspond `a la complexation

3

. La loi cin´etique propos´ee, a priori, est :

en ions complexe I

3

v = k I α [ C 6 H 10 O] β H + γ

L’ion complexe triiodure I

L’´etude cin´etique sera conduite par spectrophotom´etrie suivie par acquisition `a l’ordinateur grˆace au module

Synchrochim du logiciel Synchronie. L’absorbance est d´efinie par : A = log I entrant .

est un ion color´e qui absorbe principalement `a la longueur d’onde λ = 565 nm.

3

3

I

sortant

´

A. Etude th´eorique

1. L’ion complexe triiodure poss`ede une constante de dissociation K d = 10 2 , 9 , donc un pK d = 2, 9. Montrer,

en ´etudiant sa r´eaction de formation et en calculant son avancement, qu’il est justifi´e de la consid´erer comme totale et de raisonner avec une solution de concentration 0, 05 mol · L 1 . La r´eaction, entre toutes ces esp`eces solubles, est :

I 2 + I I

3

2. Le milieu r´eactionnel sera pr´epar´e en m´elangeant des volumes du mˆeme ordre de gra ndeur des solutions de

l’ion complexe I

d’acide chlorhydrique HCl de concentration 0, 5 mol · L 1 . Montrer que, dans ces conditions, il est logique de

de concentration 0, 05 mol · L 1 , de cyclohexanone C 6 H 10 O de concentration 0, 5 mol · L 1 et

3

proposer que la loi cin´etique soit :

v = k app I α

3

avec

k app = k [ C 6 H 10 O ] β

0

H + γ

0

o`u [C 6 H 10 O ] 0 et [H + ] 0 sont les concentrations initiales en cyclohexanone et en ions hydroniums. Comment s’appelle cette technique d’´etude de cin´etique du point de vue de l’ordre de la r´eaction ?

3. On supposera successivement que α = 0, α = 1 et α = 2. Donner la loi cin´etique exprimant I = f (t ) dans chacun des cas. Tracer l’allure la courbe d’´evolution de l’absorbance en fonction du temps A = g (t ) pour chaque valeur de α . On rappelle que cette derni`ere est donn´ee par la loi de Beer-Lambert : A = ε λ I o`u ε λ est l’absorbance sp´ecifique de l’ion `a la longueur d’onde λ et la longueur de cuve travers´ee dans le spectrophotom`etre.

3

3

Sciences Physiques MP

TP [TPcyclohexano.tex] – 2

4. On propose un m´ecanisme pour la r´eaction ´etudi´ee :

C 6 H 10 O + H + A +

B

B

I +

+

I

3

A +

B

+

H

B I +

+

2I

C 6 H 9 IO +

H

`

+

+

´equilibre rapide de constante d’´equilibre K 1 r´eaction lente de constante de vitesse k 2

r´eaction rapide de constante de vitesse k 3 ´equilibre rapide de constante d’´equilibre K 4

D´eduire de ce m´ecanisme la loi de vitesse. A quelle valeur de α correspond ce m´ecanisme ?

B. Exp´eriences On utilisera 4 burettes contenant respectivement :

Burette n˚1 solution de C 6 H 10 O

0, 5 mol · L 1

Burette n˚2 solution de HCl

0, 5 mol · L 1

 

Burette n˚3 solution de I

3

0, 05 mol · L 1

Burette n˚4 eau distill´ee

Le principe de l’exp´erience consiste `a r´ealiser des m´elanges de volumes diff´erents V i des solutions provenant

des burettes tout en maintenant le volume total identique

i=4

i=1

V i = 25 mL. L’enregistrement de l’absorbance

A = g (t ) et la comparaison des absorbances de plusieurs m´elanges permettra de d´eterminer les va leurs de α , β et γ . Pour chacun des m´elanges, on r´ep´etera le mˆeme processus exp´erimental d´ecrit ci-des sous. La dur´ee de chaque exp´erience ´etant d’environ 10 minutes, il sera sans doute difficile de r´ealiser les 6 exp´eriences. Dans ces conditions, il est important que les diff´erents binˆomes ne commencent pas par les mˆemes.

 

Exp1

Exp2

Exp3

Exp4

Exp5

Exp6

V 1 ( mL) V 2 ( mL) V 3 ( mL) V 4 ( mL)

5

10

5

5

7,5

5

5

5

10

5

7,5

7,5

5

5

5

10

5

7,5

10

5

5

5

5

5

5. Pr´eparer le logiciel Synchronie pour que l’acquisition des mesures se fasse convenablement :

L’´ecran de veille de l’ordinateur peut poser des probl`emes lors de l’acquisition, essayez de penser `a ne pas laisser trop longtemps la souris immobile

– Demander l’ex´ecution de Synchrochim

– Indiquer que l’on utilise comme mat´eriel le spectrophotom`etre Secomam sur le port que vous identifierez

– Tester la liaison

– Demander `a travailler sur une cin´etique

– Indiquer que la longueur d’onde de travail est λ = 565 nm

– Dans plage de mesure, on d´efinira une mesure toutes les 10 secondes pendant 10 minutes

– Penser `a d´ecliquer l’option mesure de la transmittance par l’ordinateur.

– L’´etalonnage du spectrophotom`etre sera r´ealis´ee avec de l’eau distill´ee. Il faudra penser `a utiliser la mˆeme cuve et les mˆemes faces pour toutes les exp´eriences.

– En fin d’enregistrement, ne pas h´esiter `a fermer Synchrochim pour pouvoir exploiter les donn´ees sous Syn- chronie.

– Il est pr´ef´erable d’enregistrer sur le disque dur de l’ordinateur le fichier apr`es chaque exp´erience.

– Comme on utilise pour toutes les exp´eriences la mˆeme cuve et les mˆemes faces, il f audra entre deux exp´eriences rincer correctement `a l’eau distill´ee et s´echer la cuve. Dans le cas o`u de l’iode res terait d´epos´ee sur les parois, on pourra rincer avec une solution de thiosulfate de sodium Na 2 S 2 O 3 en prenant la pr´ecaution ensuite de rincer abondamment `a l’eau distill´ee car sinon le thiosulfate de sodium restant r´eagirait avec le diiode de l’exp´erience suivante et cela fausserait compl`etement les mesures. 6. Pr´eparer, dans un b´echer de 50 mL ou dans un petit erlenmeyer, un m´elange correspondant a` une exp´erience donn´ee. La phase initiale de la r´eaction ´etant vraisemblablement assez complexe, on ne s’int´eressera pas aux premi`eres minutes de r´eaction. On placera ainsi le b´echer pendant 3 ou 4 minutes sur l’agitateur magn´etique.

7. Au bout de ce d´elai de 3 ou 4 minutes, pr´elever une partie du milieu r´eactionnel dans une p etite cuve et

faire enregistrer par l’ordinateur l’absorbance en fonction du temps.

8. Prendre la pr´ecaution en fin d’exp´erience d’enregistrer les r´esultats sur le disque dur de l’ordinateur.

9. Lorsqu’une exp´erience approche de son terme, vers 7 ou 8 minutes, on pourra pr´eparer le m´elange de l’exp´erience suivante. Ainsi le temps de la phase initiale se d´eroulera pendant la fin de l’exp´erience pr´ec´edente d’o`u un gain de temps ´evident.

3 – TP [TPcyclohexano.tex]

Sciences Physiques MP

10. Enregistrer progressivement l’absorbance pour toutes les exp´eriences propos´ees et i mprimer l’un de ces

enregistrements.

11. S’il vous reste du temps apr`es l’exploitation des mesures, on pourra songer `a faire tracer un spectre dans

le domaine λ [400 nm, 800 nm] d’une solution assez dilu´ee de l’ion triiodure I

longueur de travail `a λ = 565 nm.

C. Exploitation des mesures

12. Comparer les courbes A = g (t ) obtenues pour chaque exp´erience et commenter. En d´eduire la valeur la

plus probable de α en utilisant le module de traitement et de mod´elisation de Synchronie.

13. Apr`es avoir d´eterminer la valeur de α , on comparera habilement les exp´eriences pour d´eterminer les valeurs de β et γ . D´ecrire pr´ecis´ement la strat´egie employ´ee.

14. La loi cin´etique et le m´ecanisme propos´es sont-ils adapt´es `a la r´eactio n de iodation de la cyclohexanone ?

afin de justifier du choix de la

3