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Corrosin y Proteccin
1 Introduccin
2. Clasificacin de los procesos de corrosin.
3. Corrosin electroqumica:
Aspectos termodinmicos. Potencial electroqumico. Series de
potenciales
Aspectos cinticos. Ley de Faraday
Mtodos de control de la corrosin.
Ensayos de corrosin
4.Oxidacin a altas temperaturas.
Aspectos termodinmicos
Aspectos cinticos
Mtodos de control de la oxidacin
Introduccin a la Ciencia e Ingeniera de Materiales. Tomo II, W. D. Callister,
Jr. Ed Revert , 2000.
Corrosin y degradacin de materiales, E. Otero, Editorial Sntesis, 1997
http://www.hghouston.com/
Tecnologa de Materiales 2012-2013
http://corrosion-doctors.org/Contents.htm
Qu es la Corrosin?
Ejemplos de corrosin
Corrosin del acero
El producto de corrosin
es slido pero no protector
Sales fundidas
Metales lquidos
microbiolgica
microorganismos
Corrosin electroqumica
mecanismos de la corrosin
Me
Me n+ + n e-
Ctodo:
Men++ n e-
Me)
2 H++ 2 e-
H2
O2 + 2 H2 O + 4 e-
O2 + 4H + 4e
4OH-
2H2O
Corrosin Electroqumica
nodo: electrodo donde tiene
lugar la oxidacin:
Me
Me n+ + n e-
Fe
Fe 2+ + 2 e-
Zn
Zn 2+ + 2 e-
Al
Al 3+ + 3 e-
2 H++ 2 e-
H2 (Medios cidos)
O2 + 2 H2 O + 4 e-
O2 + 4H + 4e
2H2O
PILA GALVNICA
Aspectos termodinmicos
nodo
Oxidacin.
ctodo
Reduccin.
E0 = ?
E0 = ?
E0 Zn/Zn 2+ = -0,763V
E0 H+/H2 = 0 V
E0 = -0,763 V
Zn
Cu
E0 = -0,763 V
E0 = +0,337 V
Zn+2 + Cu
Aspectos termodinmicos
Series galvnicas
Platino
Oro
Ms noble
Grafito
Titanio
Plata
18-8 Mo acero inoxidable (pasivo)
Acero inoxidable, 11-30% Cr (pasivo)
Nquel (pasivo)
Plata
Monel (70 Ni, 30Cu)
Cupronqueles (60-90 Cu, 40-10Ni)
Bronces (Cu-Sn)
Cobre
Latones (Cu-Zn)
Estao
Plomo
18-8 Mo Acero inoxidable (activo)
2024 Aluminio
Cadmio
Aluminio puro comercial (1100)
Cinc
Ms activo
Magnesio y aleaciones magnesio
Corrosin electroqumica
A) formacin de pares galvnicos:
unin de dos metales diferentes
Tornillo de acero inoxidable
arandela de acero cadmiado
ctodo
nodo
B) formacin de micropilas electroqumicas sobre la superficie
de un material
)Heterogeneidad de la fase metlica
)Heterogeneidad del medio
)Heterogeneidad fsicas
Zonas con distinto potencial electroqumico
Tecnologa de Materiales 2012-2013
en la superficie de un material
Etapas de nucleacin
y crecimiento cristalino.
CORROSIN INTERGRANULAR
Heterogeneidades Temperatura,
Campo de potenciales
(corrientes inducidas)
fsicas
Aspectos cinticos
Determinacin de la velocidad de corrosin: Ley
de Faraday
Diseo adecuado
Modificacin del medio
Actuando sobre el metal
Recubrimientos
i = I/Sa
Diseo adecuado
Diseo adecuado
Evitar el contacto elctrico:
Aislar las zonas de contacto mediante
sellantes (pinturas o recubrimientos
plsticos)
Metal 1
Metal 2
nodo
ctodo
Estatua de la Libertad:
corrosin galvnica entre el
recubrimiento exterior de
cobre y la estructura de
soporte, de hierro forjado
debido al deterioro del
aislamiento
Diseo adecuado
Uniones bimetlicas:
Corrosin galvnica o entre dos metales
Metal 1
Metal 2
nodo
Metal 1
Metal 2
ctodo
Ms noble
Platino
Oro
Grafito
Titanio
Plata
18-8 Mo acero inoxidable
(pasivo)
Acero inoxidable, 11-30%
Cr (pasivo)
Nquel (pasivo)
Plata
Monel (70 Ni, 30Cu)
Cupronqueles (60-90 Cu,
40-10Ni)
Bronces (Cu-Sn)
Cobre
Latones (Cu-Zn)
Estao
Plomo
18-8 Mo Acero inoxidable
(activo)
2024 Aluminio
Cadmio
Aluminio puro comercial
(1100)
Cinc
Magnesio y aleaciones
magnesio
Diseo adecuado
En un par galvnico:
aumenta la velocidad de oxidacin del
metal ms activo
aumenta la velocidad del proceso
catdico sobre el metal ms noble
Metal 1
Metal 2
nodo
Metal 1
Metal 2
ctodo
Diseo adecuado
la velocidad de corrosin aumenta al disminuir la superficie andica
la velocidad de corrosin aumenta al aumentar la superficie catdica
Metal 1
Metal 1
Metal 2
Metal 2
Ctodo: metal 1
Metal 1
Situacin ms desfavorable
Metal 2
Situacin ms favorable
diseo adecuado
Especificar procedimientos de unin adecuados
Es preferible:
una unin soldada que una remachada o
atornillada
diseo adecuado
Evitando geometras complejas
Corrosin por resquicios
Presencia de grietas, hendiduras, etc..
ctodo
nodo
ctodo
diseo adecuado
evitar
Especificando
procedimientos de
soldadura
diseo adecuado
Disear sistemas con facilidades para el
drenado y limpieza
MAL
BIEN
MAL
MAL
BIEN
BIEN
diseo adecuado
Considerar efectos mecnicos
Corrosin-erosin
diseo adecuado
Evitar tensiones que puedan originar CBT
(corrosin bajo tensin), por fatiga o por friccin
diseo adecuado
Corrosin-fatiga
Modificando el medio
) Deshumidificacin del aire
) Desaireacin del agua
) Cambiando el pH.
) Disminuyendo la temperatura.
) Disminuyendo la velocidad del fluido.
) Empleando inhibidores
Control de la corrosin
modificando el medio
Un
Control de la corrosin
Control de la corrosin
Control de la corrosin
Proteccin catdica
El metal a proteger es convertido en el ctodo de una celda
electroqumica
1. El nodo es un metal ms activo: NODOS DE SACRIFICIO
2. o un electrodo inerte conectado a una fuente de corriente
continua: CORRIENTE IMPRESA
Proteccin catdica
Tuberia
nodo de sacrificio
nodos de sacrificio
Corriente impresa
ETSI Industriales
Control de la corrosin
Control de la corrosin
Proteccin andica
Pasivar la superficie
Slo es aplicable a la proteccin de aleaciones pasivables que exhiban
un amplio rango de pasividad y una i de pasivacin (I/S) baja
Ej. Contenedores de HNO3 (aluminio)
Se forma un xido adherente que es muy protector de
manera que la intensidad de corrosin es muy pequea:
Ej: ANODIZADO
Control de la corrosin
Proteccin andica
Cintica de la reaccin andica ms lenta
Ej. Contenedores de H2SO4 muy concentrado (acero al carbono)
Fe
Fe
v1
v2 <<<< v1
v2
Control de la corrosin
Control de la corrosin
RECUBRIMIENTOS METLICOS
Recubrimientos con metales nobles:
)efecto barrera
)corrosin intensa del substrato en
defectos del recubrimiento
)Ej: Sn sobre acero
Control de la corrosin
Pinturas:
Efecto barrera
Resistencia inica
Efecto inhibidor
Proteccin catdica
Control de la corrosin
Recubrimientos protectores
Recubrimientos cermicos
Son qumicamente inertes y actan como barrera a la
difusin de iones metlicos.
Carburos
Nitruros
xidos
Boruros
SiC
HfC
Z rC
Si 3 N 4 Sialon
HfN
ZrN
TiN
AlO 3
SiO 2
TiO 2
ZrO 2
SnO 2
MgAl 2 O 4
MgO
Cr 2 O 3
TiB 2
MoB
WB
NbB 2
TaB 2
ZrB 2
HfB 2
Ensayos de corrosin
O2
O-2
M Mz+
O2 O2M+ O2 MO
Mz+ O-2
a)
Difusin de cationes
Cu, Fe, Cr, Co
Oxidacin: M
b) Difusin de aniones
(Ti, Zr, U)
M2+ +2e-
Reduccin O2 + 2 e-
O2-
A qu velocidad se
corroe?
Aspectos cinticos
Se forma una capa de xido sobre la superficie del metal
(k es cte)
kP=APe-QP/RT
m
Ln kL, ln kP
kL = ALe-QL/RT
T aumenta
1/T
La pelcula de xido
tiende a ser porosa
R1
Pelcula protectora
R = Vox/Vmetal
R=
Vxido producido
Vmetal consumido
M d
=
mD
M y D: peso molecular y
densidad del xido
m y d : peso molecular y
densidad del metal.
RP-B = Vox/Vmet
RP-B < 1, no protector
RP-B >> 1, no protector
RP-B ~ 1 - 2 protector
xidos Protectores
Pilling-Bedworth
Be
Cu
Al
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Pd
Pb
Ce
1.59
1.68
1.28
1.99
1.79
1.77
1.99
1.52
1.60
1.40
1.16
K 0.45
Ag 1.59
Cd 1.21
Ti 1.95
Mo 3.40
Hf 2.61
Sb 2.35
W 3.40
Ta 2.33
U 3.05
V 3.18
Pilling-Bedworth Ratio
The density of aluminum is 2.7 g/cm3 and that of Al2O3 is
about 4 g/cm3. Describe the characteristics of the
aluminum-oxide film. Compare with the oxide film that
forms on tungsten. The density of tungsten is 19.254
g/cm3 and that of WO3 is 7.3 g/cm3.
Example 22.12 SOLUTION
For 2Al + 3/2O2 Al2O3, the molecular weight of Al2O3 is
101.96 and that of aluminum is 26.981.
MATERIALES RESISTENTES A
LA OXIDACIN
Tratamientos superficiales
Mecnico (Modificacin por impacto)
Trmico (Temple)
Termoqumico (Carburizacin o nitruracin)
Qumico (Oxidacin)
Implantacin inica
Aleacin superficial con lser
Recubrimientos
Por inmersin en bao fundido,
Recubrimientos electrolticos
Recubrimientos de conversin
Qumicos (pinturas)
Metalizacin y proyeccin (a la llama, por plasma,
por arco)
PVD, CVD
Lser
PROTECCIN SUPERFICIAL
Cambio de estructura
Aleacin superficial
Recubrimientos protectores:
Oxidacin directa
Corrosin electroqumica