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OFICINA ESPAOLA DE
PATENTES Y MARCAS

ESPAA

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11 Nmero de publicacin: 2 242 546

21 Nmero de solicitud: 200450085

51 Int. Cl. : C10G 65/12

SOLICITUD DE PATENTE

22 Fecha de presentacin: 02.07.2002

71 Solicitante/s: UOP L.L.C.

25 East Algonquin Road, des Plaines

Illinois 60017-5017, US
43 Fecha de publicacin de la solicitud: 01.11.2005

72 Inventor/es: Kalnes, Tom, N.

43 Fecha de publicacin del folleto de la solicitud:

74 Agente: Dez de Rivera de Elzaburu, Alfonso

01.11.2005

54 Ttulo: Procedimiento de hidrocraqueo mejorado.

57 Resumen:

ES 2 242 546 A1

Procedimiento de hidrocraqueo mejorado.

Un procedimiento de hidrocraqueo en el que una alimentacin hidrocarbonada e hidrgeno se hacen pasar a una
zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin y despus directamente a un destilador caliente de alta presin
utilizando un gas de destilacin caliente rico en hidrgeno
para producir una corriente lquida hidrocarbonada que se
hace pasar a una zona de hidrocraqueo. El efluente resultante de la zona de hidrocraqueo se hace pasar entonces
directamente al destilador caliente de alta presin. Una
corriente de vapor del destilador caliente de alta presin
se hace pasar a una zona de reaccin de hidrogenacin
post-tratamiento para saturar al menos una parte de los
compuestos aromticos contenidos en ella. Una segunda
alimentacin que tiene un punto de ebullicin promedio inferior al de la alimentacin pasada a una zona de reaccin
de desnitrificacin y desulfuracin puede hacerse pasar a
un extremo superior del destilador caliente de alta presin
para servir como reflujo y/o como una ubicacin intermedia en la desnitrificacin y desulfuracin para servir como
enfriamiento rpido.

Venta de fascculos: Oficina Espaola de Patentes y Marcas. C/Panam, 1 28036 Madrid

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DESCRIPCIN
Un procedimiento de hidrocraqueo mejorado.
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Antecedentes de la invencin
El campo tcnico al que pertenece la presente invencin es el hidroprocesamiento de por lo menos una alimentacin hidrocarbonada. Los refinadores de petrleo a menudo producen productos deseables tales como combustible
para turbinas, combustible diesel y otros productos conocidos como destilados medios, como as tambin lquidos
hidrocarbonados de punto de ebullicin inferior como nafta y gasolina, hidrocraqueando una alimentacin de hidrocarburo derivada de petrleo bruto o sus fracciones pesadas, por ejemplo. Las alimentaciones ms a menudo sometidas
a hidrocraqueo son gasoil y gasoil pesado recuperados del petrleo bruto por destilacin. El gasoil pesado tpico comprende una porcin sustancial de componentes hidrocarbonados que bullen por encima de los 371C, usualmente por
lo menos 50 por ciento en peso que bullen por encima de los 371C. El gasoil bajo vaco tpico normalmente tiene un
punto de ebullicin en el intervalo de 315C a 565C.
El hidrocraqueo en general se logra poniendo en contacto en un recipiente o zona de reaccin de hidrocraqueo el
gas oil u otra alimentacin a tratar con un catalizador de hidrocraqueo adecuado bajo condiciones de presin y temperatura elevadas en presencia de hidrgeno como para obtener un producto que contiene una distribucin de productos
hidrocarbonados deseados por el refinador. Las condiciones de operacin y los catalizadores de hidrocraqueo dentro
de un reactor de hidrocraqueo influencian el rendimiento de los productos hidrocraqueados.
Existe siempre la demanda de nuevos mtodos para hidrocraqueo que provean rendimientos superiores de productos lquidos y a un costo ms bajo y productos de calidad superior. La presente invencin mejora en gran medida los
beneficios econmicos de un procedimiento de baja conversin por cada pasaje y demuestra las ventajas inesperadas.
La publicacin internacional US-A-5.720.872 B1 describe un procedimiento para hidroprocesar alimentaciones de
lquido en dos o ms etapas de hidroprocesamiento que se llevan a cabo en recipientes de reaccin separados y en las
que cada etapa de reaccin contiene una capa de catalizador de hidroprocesamiento. El producto lquido de la primera
etapa de reaccin se enva a una etapa de destilacin con arrastre a baja presin y se destila sulfuro de hidrgeno,
amonaco y otros gases disueltos. La corriente de producto destilada con arrastre se enva luego a la siguiente etapa de
reaccin corriente abajo, a cuyo producto tambin se le destilan con arrastre los gases disueltos y se enva a la siguiente
etapa de reaccin corriente abajo hasta la ltima etapa de reaccin, a cuyo producto lquido se le destilan con arrastre
los gases disueltos y se recogen o pasan a un procesamiento adicional. El flujo de gas de tratamiento se encuentra en
una direccin opuesta a la direccin en la cual se sitan las etapas de reaccin para el flujo de lquido. Cada etapa
de destilacin con arrastre es una etapa separada, pero todas las etapas estn contenidas en el mismo recipiente de
destilacin.
La publicacin internacional US-A-3.328.290 B1 describe un procedimiento en dos etapas para el hidrocraqueo de
hidrocarburos en los que la alimentacin se pretrata en la primera etapa.
La publicacin internacional US-A-5.114.562 B1 describe un procedimiento en el que se hidrotrata una corriente
de petrleo de destilado medio para producir un producto de bajo azufre y bajos compuestos aromticos que emplea
dos zonas de reaccin en serie. El efluente de la primera zona de reaccin (desulfuracin) se enfra y se introduce en
una zona de destilacin de hidrgeno en la que se elimina el sulfuro de hidrgeno destilado junto con una cantidad
pequea de hidrocarburos que estaban en el vapor en las condiciones presentes en la parte superior de la zona de
destilacin. La corriente inferior de la zona de destilacin se recalienta e introduce a una segunda zona de reaccin
(saturacin aromtica) que contiene catalizador de hidrogenacin de metal noble sensible al azufre.
La publicacin internacional US-A-5.980.729 B1 describe un procedimiento de hidrocraqueo, en el que una alimentacin hidrocarbonada y un efluente de una zona de hidrocraqueo caliente que contiene hidrgeno pasan a una
zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin para producir sulfuro de hidrgeno y amonaco para limpiar de
este modo la alimentacin fresca. Al efluente no refrigerado, caliente resultante de la zona de desnitrificacin y desulfuracin se le destila hidrgeno en una zona de destilacin mantenida esencialmente a la misma presin que la
zona de reaccin precedente con una corriente gaseosa rica en hidrgeno para producir una corriente de vapor que
comprende hidrgeno, compuestos hidrocarbonados que bullen a una temperatura debajo del intervalo de ebullicin
de la alimentacin fresca, sulfuro de hidrgeno y amonaco, y una corriente hidrocarbonada lquida.
La publicacin internacional US-A-5.403.469 B1 describe un procedimiento de hidrotratamiento e hidrocraqueo
paralelo. El efluente de los dos procedimientos se combina en el mismo recipiente de separacin y se separa en un
vapor que comprende hidrgeno y un lquido que contiene hidrocarburo. Se muestra que el hidrgeno es provisto
como parte de las corrientes de alimentacin tanto para el hidrocraqueo como para el hidrotratador.
Breve sumario de la invencin

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La presente invencin es un procedimiento de hidrocraqueo cataltico que provee mayores rendimientos y una
calidad superior de productos lquidos, especficamente rendimientos superiores de combustible para turbinas y aceite
diesel. El procedimiento de la presente invencin provee las ventajas de rendimiento asociadas con una operacin de
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baja conversin por cada pasaje sin comprometer la economa de la unidad, de modo que se pueden lograr costos de
capital inferiores a travs del uso de la presente invencin. Adems, se puede obtener tambin una reduccin general
en el consumo de gas combustible e hidrgeno y una produccin de fracciones ligeras.
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Una realizacin de la presente invencin se refiere a un procedimiento para hidrocraquear una alimentacin hidrocarbonada. El procedimiento pasa una alimentacin hidrocarbonada e hidrgeno a una zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin bajo condiciones de la zona de reaccin que incluyen una temperatura comprendida entre
204C y 482C, una presin comprendida entre 3,5 MPa y 17,3 MPa, un volumen por volumen por hora de la alimentacin hidrocarbonada comprendido entre 0,1 h1 y 15 h1 , con un catalizador, y recuperando un efluente de la zona de
reaccin de desnitrificacin y desulfuracin. El efluente de la zona de reaccin desnitrificacin y desulfuracin pasa
directamente a un destilador caliente de alta presin, utilizando un gas de destilacin caliente rico en hidrgeno para
producir una primera corriente de lquido que comprende compuestos hidrocarbonados que bullen en el intervalo de
la alimentacin hidrocarbonada y una primera corriente de vapor que comprende hidrgeno, sulfuro de hidrgeno y
amonaco. Por lo menos una porcin de la primera corriente de lquido, comprende compuestos hidrocarbonados que
bullen en el intervalo de la alimentacin hidrocarbonada, pasa a una zona de hidrocraqueo que contiene un catalizador de hidrocraqueo y que funciona a una temperatura comprendida entre 204C y 482C, una presin comprendida
entre 3,5 MPa y 17,3 MPa, un volumen por volumen por hora comprendido entre 0,1 h1 y 15 h1 . Un efluente de la
zona de hidrocraqueo pasa directamente al destilador caliente de alta presin. Por lo menos una porcin de la primera
corriente de vapor recuperada en la etapa (b) y por lo menos una porcin del efluente de la zona de hidrocraqueo pasan
a una zona de reaccin de hidrogenacin post-tratamiento para saturar los compuestos aromticos. La condensacin
de al menos una porcin del efluente resultante de la zona de reaccin de hidrogenacin post-tratamiento produce una
segunda corriente de lquido que comprende compuestos hidrocarbonados que bullen a una temperatura inferior al
intervalo de ebullicin de la alimentacin hidrocarbonada y una segunda corriente de vapor que comprende hidrgeno y sulfuro de hidrgeno. Las primeras, segundas y terceras porciones de la segunda corriente de vapor se reciclan
respectivamente a la zona de hidrocraqueo, la zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin y el destilador caliente de alta presin. Por lo menos una porcin del sulfuro de hidrgeno se puede eliminar de la segunda corriente de
vapor antes de reciclarse a la zona de hidrocraqueo. Se recuperan los compuestos hidrocarbonados que bullen a una
temperatura inferior al intervalo de ebullicin de la alimentacin hidrocarbonada.
En la presente invencin, la alimentacin hidrocarbonada que ingresa a la primera zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin puede servir como una primera alimentacin hidrocarbonada. Una segunda alimentacin
hidrocarbonada, que tiene una temperatura de ebullicin promedio inferior a la de la primera alimentacin hidrocarbonada, puede pasar hacia un extremo superior del destilador caliente de alta presin para servir como reflujo, o hacia
una ubicacin intermedia en la zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin para servir como enfriamiento rpido. Por lo menos una porcin de la segunda alimentacin se puede vaporizar en el destilador caliente de alta presin
y pasar hacia la zona de reaccin de hidrogenacin post-tratamiento para saturar los compuestos aromticos y mejorar
de este modo la calidad del efluente hidrocarbonado de la zona de pre-tratamiento. Alternativa o adicionalmente, por lo
menos una porcin de la segunda alimentacin hidrocarbonada sirve como enfriamiento rpido y pasa a travs de por
lo menos una porcin del catalizador en la zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin para la subsiguiente
introduccin al destilador caliente de alta presin.
Breve descripcin del dibujo
El dibujo es un diagrama del procedimiento simplificado de una realizacin de la presente invencin.

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Descripcin detallada de la invencin

Se ha descubierto que con el procedimiento de hidrocraqueo anteriormente mencionado se pueden lograr y gozar
rendimientos superiores de productos lquidos y costos ms bajos de produccin.
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El procedimiento de la presente invencin es particularmente til para hidrocraquear aceites hidrocarbonados que
contienen hidrocarburos y/u otros materiales orgnicos para producir un producto que contiene hidrocarburos y/u otros
materiales orgnicos de punto de ebullicin promedio inferior y peso molecular promedio inferior. El producto tambin puede tener caractersticas de producto mejoradas, como punto de humo y cetano mejorados, y contaminantes
reducidos, tales como azufre y nitrgeno. Las alimentaciones de hidrocarburo que se pueden someter a hidroprocesamiento a travs del mtodo de la invencin incluyen todos los aceites minerales y aceites sintticos (p. ej., petrleo
de esquisito, productos de arena bituminosa, etc.) y sus fracciones. Las alimentaciones de hidrocarburo ilustrativas
incluyen aquellas que contienen componentes que bullen por encima de 288C, como gasoil atmosfrico, gasoil bajo
vaco, residuos desasfaltados, bajo vaco y atmosfricos, aceites residuales hidrotratados o levemente hidrocraqueados,
destilados del coquizador, productos de destilacin directa, aceites desasfaltados con disolvente, aceites derivados de
pirlisis, aceites sintticos de punto de ebullicin elevado, aceites de reciclaje y destilados de craqueo cataltico. Una
alimentacin de hidrocraqueo preferida es una fraccin de gasoil u otro hidrocarburo que tiene por lo menos 50% en
peso, y ms usualmente por lo menos 75% en peso de sus componentes con temperaturas de ebullicin superiores al
punto final del producto deseado, en donde el punto final, en el caso de gasolina pesada, est en general en el intervalo
de 193C a 215C. Una de las alimentaciones de gasoil ms preferidas contendr componentes de hidrocarburo que
bullen por encima de 288C, logrando los mejores resultados con alimentaciones que contienen por lo menos 25 por
ciento en volumen de los componentes que bullen entre 315C y 538C. Tambin se incluyen los destilados de petrleo
en los que por lo menos 90 por ciento de los componentes bulle en el intervalo de 149C a 426C. Los destilados de
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petrleo se pueden tratar para producir tanto fracciones de gasolina livianas (intervalo de ebullicin, por ejemplo, de
10C a 86C y fracciones de gasolina pesadas (intervalo de ebullicin, por ejemplo, de 86C a 204C. La presente
invencin es particularmente adecuada para maximizar el rendimiento de productos lquidos, incluyendo productos
destilados medios.
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Por lo menos una alimentacin seleccionada se introduce en una zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin bajo condiciones de reaccin hidrotratantes. Las condiciones de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin o
las condiciones de reaccin hidrotratantes preferidas incluyen una temperatura comprendida entre 204C y 482C, una
presin comprendida entre 3,5 MPa y 17,3 MPa, un volumen por volumen por hora de la alimentacin hidrocarbonada
fresca comprendido entre 0,1 h1 y 10 h1 con un catalizador de hidrotratamiento o una combinacin de catalizadores
de hidrotratamiento.
El trmino hidrotratamiento o la expresin desnitrificacin y desulfuracin, tal como se utiliza en la presente,
se refiere a procedimientos en los que un gas de tratamiento que contiene hidrgeno se usa en presencia de catalizadores adecuados que son primariamente activos para la eliminacin de heterotomos, como azufre y nitrgeno y
para alguna hidrogenacin de compuestos aromticos. Los catalizadores de hidrotratamiento adecuados para uso en
la presente invencin son cualquiera de los catalizadores de hidrotratamiento convencionales conocidos e incluyen
aquellos lo que estn compuestos por al menos un metal del Grupo VIII, preferentemente hierro, cobalto y nquel, ms
preferentemente cobalto y/o nquel, y al menos un metal del Grupo VI, preferentemente molibdeno y tungsteno, en
un material de soporte de gran rea de superficie, preferentemente almina. Otros catalizadores de hidrotratamiento
adecuados incluyen catalizadores zeolticos, como as tambin catalizadores de metales nobles, en los que el metal
noble se selecciona entre paladio y platino. Est dentro del alcance de la presente invencin que se utilice ms de un
tipo de catalizador de hidrotratamiento en el mismo recipiente de reaccin. El metal del Grupo VIII est tpicamente
presente en una cantidad en el intervalo de 2 a 20 por ciento en peso, preferentemente entre 4 y 12 por ciento en
peso. El metal del Grupo VI tpicamente estar presente en una cantidad comprendida entre 1 y 25 por ciento en peso,
preferentemente entre 2 y 25 por ciento en peso.
El efluente resultante de la zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin se transfiere sin intercambio de
calor intencional (sin enfriar) y se introduce en una zona de destilacin caliente de alta presin mantenida a la misma
presin que la zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin en la que se destila contracorriente con una corriente
gaseosa rica en hidrgeno para producir una primera corriente hidrocarbonada gaseosa que contiene hidrgeno, sulfuro
de hidrgeno, amonaco y compuestos hidrocarbonados, y una primera corriente hidrocarbonada lquida que contiene
compuestos hidrocarbonados que bullen a una temperatura superior a 343C. La zona de destilacin preferentemente
se mantiene a una temperatura en el intervalo de 232C a 468C. El efluente de la zona de reaccin de desnitrificacin
y desulfuracin no se enfra sustancialmente antes de la destilacin y tendra una temperatura inferior nicamente
debido a la prdida inevitable de calor durante el transporte desde la zona de reaccin hacia la zona de destilacin. Se
prefiere que cualquier enfriamiento del efluente de la zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin anterior a
la destilacin sea inferior a 55C. Al mantener la presin de la zona de destilacin esencialmente a la misma presin
que la zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin se tiene como fin que cualquier diferencia en la presin
se deba a la cada de presin requerida para hacer fluir la corriente del efluente desde la zona de reaccin hacia la
zona de destilacin. Se prefiere que la cada de presin sea inferior a 800 kPa. La corriente gaseosa rica en hidrgeno
preferentemente se provee a la zona de destilacin en una cantidad superior a 1 por ciento en peso de la alimentacin
hidrocarbonada que ingresa a la zona de desnitrificacin y desulfuracin. La corriente gaseosa rica en hidrgeno
utilizada como el medio de destilacin en la zona de destilacin se puede introducir primero a una zona de intercambio
de calor de reflujo ubicada en un extremo superior de la zona de destilacin para producir all reflujo y luego introducir
la corriente gaseosa rica en hidrgeno calentada resultante a un extremo inferior de la zona de destilacin para llevar
a cabo la funcin de destilacin.
Al menos una porcin de la primera corriente hidrocarbonada lquida que contiene compuestos hidrocarbonados
que bullen a una temperatura en el intervalo de la alimentacin que ingresa a la zona de desulfuracin y desnitrificacin
y preferentemente ms de 343C recuperada de la zona de destilacin de alta presin se introduce directamente a una
zona de hidrocraqueo junto con hidrgeno agregado.
La zona de hidrocraqueo puede contener una o ms capas catalizadoras del mismo o de diferentes catalizadores. En
una realizacin, cuando los productos preferidos son destilados medios, los catalizadores de hidrocraqueo preferidos
utilizan bases amorfas o bases de zeolita de nivel bajo combinadas con uno o ms componentes hidrogenantes de metal
del Grupo VIII o del Grupo VIB. En otra realizacin, cuando los productos preferidos estn en el intervalo de ebullicin
de la gasolina, la zona de hidrocraqueo contiene un catalizador que comprende, en general, cualquier base de craqueo
de zeolita cristalina en la que se deposita una proporcin menor de un componente hidrogenante de un metal del Grupo
VIII. Los componentes hidrogenantes adicionales se pueden seleccionar entre el Grupo VIB para incorporacin con
la base de zeolita. Las bases de craqueo de zeolita algunas veces se denominan tamices moleculares en la tcnica y
usualmente estn compuestas por slice, almina y uno o ms cationes intercambiables tales como sodio, magnesio,
calcio, metales de tierras raras, etc. Adems se caracterizan por poros cristalinos de dimetro relativamente uniforme
entre 4 y 14 Angstroms (1010 metros). Se prefiere emplear zeolitas que tengan una relacin molar slice/almina
relativamente alta, entre 3 y 12. Las zeolitas adecuadas halladas en la naturaleza incluyen, por ejemplo, mordenita,
estilbita, heulandita, ferrierita, dachiardita, chabazita, erionita y faujasita. Las zeolitas sintticas adecuadas incluyen,
por ejemplo, los tipos cristalinos B, X, Y y L, p. ej., mordenita y faujasita sinttica.
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Las zeolitas preferidas son aquellas que tienen dimetros de poro cristalino entre 8-12 Angstroms (1010 metros),
en las que la relacin molar slice/almina es 4 a 6. Un ejemplo principal de una zeolita dentro del grupo preferido es
el tamiz molecular sinttico Y.
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Las zeolitas naturales normalmente se encuentran en forma de sodio, en forma de metal alcalino trreo o en formas
mixtas. Las zeolitas sintticas prcticamente siempre se preparan primero en la forma de sodio. En cualquier caso, para
uso como una base de craqueo, se prefiere que la mayora o todos los metales monovalentes zeolticos originales se
intercambien con iones con un metal polivalente y/o con sal de amonio y calentamiento subsiguiente para descomponer
los iones de amonio asociados con la zeolita, dejando en su lugar iones de hidrgeno y/o sitios de intercambio que
realmente han sido descationizados por eliminacin adicional de agua. El hidrgeno o las zeolitas Y descationizadas
de esta naturaleza se describen ms particularmente en la publicacin internacional US-A-3.130.006 B1.
Las zeolitas de hidrgeno-metal polivalentes mixtas se pueden preparar por intercambio de iones primero con una
sal de amonio, luego intercambiando de nuevo parcialmente con una sal de metal polivalente y luego calcinando. En
algunos casos, como en el caso de mordenita sinttica, las formas de hidrgeno se pueden preparar por tratamiento
cido directo de las zeolitas de metal alcalino. Las bases de craqueo preferidas son aquellas que son al menos 10 por
ciento, y preferentemente al menos 20 por ciento deficientes de catin-metal, en base a la capacidad de intercambio de
iones inicial. Una clase especficamente conveniente y estable de zeolitas es aquella en la que al menos 20 por ciento
de la capacidad de intercambio de iones se satisface mediante iones de hidrgeno.

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Los metales activos empleados en los catalizadores de hidrocraqueo preferidos de la presente invencin como
componentes de hidrogenacin, son aquellos del Grupo VIII, es decir, hierro, cobalto, nquel, rutenio, rodio, paladio,
osmio, iridio y platino. Adems de estos metales, se pueden emplear tambin otros promotores junto con stos, incluyendo los metales del Grupo VIB, p. ej., molibdeno y tungsteno. La cantidad de metal hidrogenante en el catalizador
puede variar dentro de amplios intervalos. En trminos generales, se puede utilizar cualquier cantidad comprendida
entre 0,05 por ciento y 30 por ciento en peso. En el caso de metales nobles, normalmente se prefiere utilizar 0,05
a 2 por ciento en peso. El mtodo preferido para incorporar el metal hidrogenante consiste en poner en contacto el
material de base de zeolita con una disolucin acuosa de un compuesto adecuado del metal deseado, en la que el
metal est presente en una forma catinica. Despus de la adicin del metal o metales hidrogenantes seleccionados,
el polvo catalizador resultante se filtra, se seca, se sedimenta con lubricantes, aglutinantes agregados o similares, si se
desea, y se calcina en aire a temperaturas de, p. ej., 371-648C con el fin de activar el catalizador y descomponer los
iones de amonio. Alternativamente, el componente de zeolita se puede sedimentar primero, con posterior adicin del
componente hidrogenante y la activacin por calcinacin. Los siguientes catalizadores se pueden emplear en forma
no diluida o el catalizador de zeolita en polvo se puede mezclar y co-sedimentar con otros diluyentes, aglutinantes o
catalizadores relativamente menos activos como almina, gel de slice, co-geles de slice-almina, arcillas activadas
y similares, en proporciones en el intervalo de 5 a 90 por ciento en peso. Estos diluyentes se pueden emplear como
tales o pueden contener una proporcin menor de un metal hidrogenante agregado, como metal del Grupo VIB y/o del
Grupo VIII.

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Tambin se pueden utilizar catalizadores de hidrocraqueo promovidos por metal adicionales en el procedimiento
de la presente invencin que comprende, por ejemplo, tamices moleculares de aluminofosfato, cromosilicatos cristalinos y otros silicatos cristalinos. Los cromosilicatos cristalinos se describen ms completamente en la publicacin
internacional US-A-4.363.718 B1.

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El hidrocraqueo de la alimentacin hidrocarbonada en contacto con un catalizador de hidrocraqueo se lleva a

cabo en presencia de hidrgeno y preferentemente bajo condiciones del reactor de hidrocraqueo que incluyen una
temperatura comprendida entre 232C y 468C, una presin comprendida entre 3448 kPa y 20685 kPa, un volumen
por volumen por hora (VVH) comprendido entre 0,1 y 30 h1 , y una proporcin de circulacin de hidrgeno de 337
normal m3 /m3 a 4200 normal m3 /m3 . De acuerdo con la presente invencin, la expresin conversin sustancial a
productos de ebullicin inferior tiene como fin connotar la conversin de por lo menos 5 por ciento en volumen de la
alimentacin fresca. En una realizacin preferida, la conversin por cada pasaje en la zona de hidrocraqueo est en el
intervalo de 15% a 75%. Ms preferentemente, la conversin por pasaje est en el intervalo de 20% a 60%.

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Se prefiere que cualquier enfriamiento del efluente de la zona de hidrocraqueo antes de la destilacin sea inferior a
55C. La presin de hidrocraqueo se mantiene esencialmente a la misma presin que el destilador.
La primera corriente hidrocarbonada gaseosa resultante que contiene compuestos hidrocarbonados que bullen a
una temperatura inferior a 343C, hidrgeno, sulfuro de hidrgeno y amonaco de la zona de destilacin se introduce
preferentemente en una fase de vapor a una zona de reaccin de hidrogenacin post-tratamiento para hidrogenar por lo
menos una porcin de los compuestos aromticos con el fin de mejorar la calidad del destilado medio, particularmente
el combustible para reactores. La zona de reaccin de hidrogenacin post-tratamiento se puede llevar a cabo en un
modo de operacin de flujo descendente, flujo ascendente o flujo radial y se puede utilizar cualquier catalizador de
hidrogenacin conocido. El efluente de la zona de reaccin de hidrogenacin post-tratamiento preferentemente se
enfra hasta una temperatura en el intervalo de 4,4C a 60C y se condensa al menos parcialmente para producir una
segunda corriente hidrocarbonada lquida que se divide para producir al menos una porcin de la corriente gaseosa
rica en hidrgeno introducida al destilador caliente de alta presin, la zona de hidrocraqueo y la zona de reaccin de
desulfuracin y desnitrogenacin. El aporte de hidrgeno fresco se puede introducir en el procedimiento en cualquier
ubicacin adecuada y conveniente. Antes de que se divida la corriente gaseosa rica en hidrgeno y se introduzca en la
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zona de reaccin de hidrocraqueo, se prefiere que por lo menos una porcin significativa, por lo menos 90 por ciento
en peso, por ejemplo, del sulfuro de hidrgeno se elimine y recupere a travs de mtodos conocidos y convencionales.
En una realizacin preferida, la corriente gaseosa rica en hidrgeno introducida a la zona de reaccin de hidrocraqueo
contiene menos de 50 ppm en peso de sulfuro de hidrgeno.
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Descripcin detallada del dibujo

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Con referencia ahora al dibujo, se introduce una corriente de alimentacin, que comprende gasoil bajo vaco,
al procedimiento va la lnea 1 y se mezcla con una corriente de reciclaje lquida descrita a continuacin que se
transporta va la lnea 36. La mezcla resultante se transporta va la lnea 2 y se mezcla con una corriente gaseosa rica
en hidrgeno provista va la lnea 27, y la mezcla resultante se transporta va la lnea 3 y se introduce a una zona de
desnitrificacin y desulfuracin 4. La mezcla pasa a travs de la zona del catalizador de desnitrificacin y desulfuracin
5 y opcionalmente se mezcla con una corriente lquida que contiene un aceite de reciclaje ligero introducido va la
lnea 6 y la mezcla resultante pasa a travs de la zona del catalizador de desnitrificacin y desulfuracin 7.

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El efluente resultante de la zona de desnitrificacin y desulfuracin 4 se transporta va la lnea 8 y se mezcla con

un efluente descrito a continuacin de la zona de hidrocraqueo 37 transportado va la lnea 31 y la mezcla resultante se
transporta va la lnea 9 y se introduce en la zona de destilacin 10. Se elimina una corriente hidrocarbonada lquida
de la parte inferior de la zona de destilacin 10 va la lnea 29 y se mezcla con una corriente gaseosa rica en hidrgeno
provista va la lnea 38 y la mezcla resultante se transporta va la lnea 30 y se introduce a una zona de hidrocraqueo 37.
Un efluente de hidrocraqueo resultante se elimina de la zona de hidrocraqueo 37 va la lnea 31, tal como se describi
anteriormente. Una corriente lquida opcional que contiene diesel de destilacin directa se transporta va la lnea 12 y
se introduce a una zona de destilacin 10 para servir como reflujo. Se destila una corriente vaporosa y se transporta
hacia arriba en la zona de destilacin 10, y se pone en contacto con la zona de hidrogenacin 11 y se elimina un
efluente resultante de la zona de destilacin 10 va la lnea 13. La corriente de vapor resultante contenida en la lnea
13 se introduce a un intercambiador de calor 14 y se elimina una corriente de efluente parcialmente condensada del
intercambiador de calor 14, se transporta va la lnea 16, se pone en contacto con una corriente acuosa transportada
va la lnea 15 y la mezcla resultante se transporta posteriormente va la lnea 17 y se introduce en un separador de
alta presin 18. Una corriente gaseosa que contiene hidrgeno y sulfuro de hidrgeno se elimina del separador de
alta presin 18 va la lnea 21 y se introduce a una zona de recuperacin de gas cido 22. Se introduce un disolvente
pobre va la lnea 23 a una zona de recuperacin de gas cido 22 y se pone en contacto con la corriente gaseosa rica
en hidrgeno con el fin de disolver un gas cido. Un disolvente rico que contiene gas cido se elimina de la zona de
recuperacin de gas cido 22 va la lnea 24 y se recupera. Una corriente gaseosa rica en hidrgeno que contiene una
concentracin reducida de gas cido se elimina de la zona de recuperacin de gas cido 22 va la lnea 25 y se mezcla
con el aporte de hidrgeno fresco que se introduce va la lnea 26. La mezcla resultante se transporta va la lnea 27
y una porcin de la misma se transporta va la lnea 28 para servir como gas de destilacin en la zona de destilacin
10. Otra porcin de la corriente gaseosa rica en hidrgeno transportada va la lnea 27 se transporta va la lnea 38
y se introduce a una zona de hidrocraqueo 37 tal como se describi anteriormente. La tercera porcin restante de la
corriente gaseosa rica en hidrgeno transportada va la lnea 27 se introduce a una zona de reaccin de desnitrificacin
y desulfuracin 4, tal como se describi anteriormente. Se elimina una corriente lquida del separador de alta presin 18
va la lnea 20 y se introduce a una zona de fraccionamiento 32. Una corriente acuosa agotada se elimina del separador
de alta presin 18 va la lnea 19 y se recupera. Los compuestos con intervalos de ebullicin de hidrocarburo gaseoso
liviano y nafta se eliminan de la zona de fraccionamiento 32 va la lnea 33 y se recuperan. Una corriente lquida que
contiene compuestos de intervalo de ebullicin de querosn se elimina de la zona de fraccionamiento 32 va la lnea 34
y se recupera. Una corriente de hidrocarburo lquida que contiene compuestos con intervalos de ebullicin de diesel se
elimina de la zona de fraccionamiento 32 va la lnea 35 y se recupera. Una corriente de hidrocarburo lquida pesada
que contiene compuestos que bullen en el intervalo superior al de los compuestos con intervalo de ebullicin del diesel
se elimina de la zona de fraccionamiento 32 va la lnea 36 y se mezcla con la alimentacin hidrocarbonada fresca, tal
como se describi anteriormente.

50

Ejemplo 1

55

60

Una alimentacin en una cantidad de 100 unidades de masa, que tiene las caractersticas presentadas en la Tabla 1,
se introduce junto con una corriente de reciclaje lquida a una zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin bajo
las condiciones de operacin presentadas en la Tabla 2. El efluente resultante de la zona de reaccin de desnitrificacin
y desulfuracin se combina con el efluente de una zona de hidrocraqueo y se introduce en un destilador caliente de
alta presin, que funciona a una presin de 12,2 MPa y a una temperatura de 371C. Una corriente hidrocarbonada
lquida que contiene hidrocarburos que bullen en el intervalo de la alimentacin fresca se elimina de la parte inferior
del destilador caliente de alta presin y se introduce en la zona de hidrocraqueo bajo las condiciones de operacin
presentadas en la Tabla 2.

65

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TABLA 1
Anlisis de la alimentacin del hidrocraqueador
Gasoil bajo vaco
5

10

15

20

Gravedad especfica
Destilacin, porcentaje en volumen
IBP C
5
10
30
50
70
90
95
Azufre, porcentaje en peso
Nitrgeno, porcentaje en peso
(PPM en peso)
Carbono Conradson, porcentaje en peso

0,91
222
356
396
429
448
478
502
517
2,22
0,074
(740)
0,15
TABLA 2

25

Resumen de condiciones de operacin

Zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin
30

35

40

Presin, Mpa
Temperatura, C
Zona de reaccin de hidrocraqueo
Presin, Mpa
Temperatura, C
Conversin por pasaje, %

12,5
393
12,5
385
35

La conversin total a hidrocarburos que tienen un punto de ebullicin inferior a 343C es 99,5% y en la Tabla 3 se
expone un resumen del balance msico total. Estos resultados demuestran las ventajas provistas por el procedimiento
de la presente invencin al recibir una nica corriente de alimentacin.
TABLA 3
Balance msico total

45

50

55

60

Unidades de masa
Alimentacin
Gasoil bajo vaco
Hidrgeno

100,0
28
102, 8

Productos
Sulfuro de hidrgeno
Amonaco
C1 -C4
Nafta
Destilado
Petrleo no convertido

2,4
0,1
4,5
23,9
71,4
0.5
102, 8

Ejemplo 2
65

100 unidades de masa de una alimentacin que tiene las caractersticas presentadas en la Tabla 1 se introducen
nuevamente, junto con una corriente de reciclaje lquida a una zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin
bajo las condiciones de operacin presentadas en la Tabla 3. Un aceite de reciclaje ligero de craqueo cataltico fluido
7

ES 2 242 546 A1

(CCF) en una cantidad de 30 unidades de masa y que tiene las caractersticas presentadas en la Tabla 4 se introduce a
un punto intermedio de la zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin para servir como enfriamiento rpido
y para ponerse en contacto con al menos una porcin del catalizador que se encuentra all. El efluente resultante de
la zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin se combina con el efluente de una zona de hidrocraqueo y se
introduce en el destilador caliente de alta presin que funciona a una presin de 12,2 MPa y a una temperatura de
371C. El destilador caliente de alta presin se somete a reflujo por la introduccin de 20 unidades de masa de un
diesel de destilacin directa que tiene las caractersticas presentadas en la Tabla 4.
TABLA 4

10

15

Anlisis de co-alimentacin

Gravedad especfica
Intervalo de ebullicin, C

Diesel de destilacin directa

0,89

Aceite de reciclaje ligero

0,94

204-338
15,000
38

204-338
10,000
28

Azufre, PPM en peso

ndice de cetano
20

25

Una corriente hidrocarbonada lquida que contiene hidrocarburos que bullen en el intervalo de la alimentacin de
gasoil bajo vaco se elimina de la parte inferior del destilador caliente de alta presin y se introduce en la zona de
hidrocraqueo bajo las condiciones de operacin presentadas en la Tabla 3. La conversin total a los hidrocarburos que
tienen un punto de ebullicin inferior a 343C es 99,5% y en la Tabla 5 se expone un resumen del balance msico total.
Un anlisis del producto destilado indica que la concentracin de azufre es inferior a 10 ppm en peso. Estos resultados
demuestran las ventajas provistas por el procedimiento de la presente invencin.
TABLA 5
Balance msico total

30

Unidades de masa
35

Alimentaciones
Gasoil bajo vaco
Diesel de destilacin directa
Aceite de reciclaje ligero
Hidrgeno

100,0
20,0
30,0
3.2
153, 2

40

45

Productos
Sulfuro de hidrgeno
Amonaco
C1 -C4
Nafta
Destilado
Petrleo no convertido

3,0
0,2
5,0
24,0
120,5
0,5
153, 2

50

55

60

65

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REIVINDICACIONES
1. Un procedimiento para hidrocraquear una alimentacin hidrocarbonada, en donde el procedimiento comprende:
5

(a) pasar una alimentacin hidrocarbonada e hidrgeno hacia una zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin bajo condiciones de la zona de reaccin que incluyen una temperatura comprendida entre 204C y 482C, una
presin comprendida entre 3,5 MPa y 17,3 MPa, un volumen por volumen por hora de la alimentacin hidrocarbonada
comprendido entre 0,1 h1 y 10 h1 , con un catalizador, y recuperar desde all un efluente de la zona de reaccin de
desnitrificacin y desulfuracin;

10

(b) pasar el efluente de la zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin directamente a un destilador caliente
de alta presin, utilizando un gas de destilacin caliente rico en hidrgeno para producir una primera corriente lquida
que comprende compuestos hidrocarbonados que bullen en el intervalo de la alimentacin hidrocarbonada y una
primera corriente de vapor que comprende hidrgeno, sulfuro de hidrgeno, amonaco y compuestos hidrocarbonados;
15

20

(c) pasar por lo menos una porcin de la primera corriente lquida que comprende compuestos hidrocarbonados
que bullen en el intervalo de la alimentacin hidrocarbonada a una zona de hidrocraqueo que contiene un catalizador
de hidrocraqueo y que funciona a una temperatura comprendida entre 204C y 482C, una presin comprendida entre
3,5 MPa y 17,3 MPa, un volumen por volumen por hora comprendido entre 0,1 h1 y 15 h1 ; y recuperar desde all un
efluente de la zona de hidrocraqueo;
(d) pasar el efluente de la zona de hidrocraqueo directamente al destilador caliente de alta presin;

25

30

(e) pasar por lo menos una porcin de la primera corriente de vapor recuperada en la etapa (b) y por lo menos una
porcin del efluente de la zona de hidrocraqueo a una zona de reaccin de hidrogenacin post-tratamiento para saturar
compuestos aromticos;
(f) condensar por lo menos una porcin del efluente resultante de la zona de reaccin de hidrogenacin posttratamiento para producir una segunda corriente lquida que comprende compuestos hidrocarbonados que bullen a una
temperatura inferior al intervalo de ebullicin de la alimentacin hidrocarbonada y una segunda corriente de vapor que
comprende hidrgeno y sulfuro de hidrgeno;
(g) pasar por lo menos una primera porcin de la segunda corriente de vapor a la zona de hidrocraqueo;

35

(h) pasar por lo menos una segunda porcin de la segunda corriente de vapor a la zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin;
(i) pasar por lo menos una tercera porcin de la segunda corriente de vapor al destilador caliente de alta presin; y

40

45

50

55

60

65

(j) recuperar los compuestos hidrocarbonados que bullen a una temperatura inferior al intervalo de ebullicin de la
alimentacin hidrocarbonada.
2. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacin 1, en el que la alimentacin hidrocarbonada que ingresa a
la zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin es una primera alimentacin, y una segunda alimentacin, que
comprende una alimentacin hidrocarbonada que tiene un punto de ebullicin promedio inferior a aquel de la primera
alimentacin, se pasa hacia un extremo superior del destilador caliente de alta presin para servir como reflujo.
3. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacin 1, en el que la alimentacin hidrocarbonada que ingresa a
la zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin es una primera alimentacin, y una segunda alimentacin, que
comprende una alimentacin hidrocarbonada que tiene un punto de ebullicin promedio inferior a aquel de la primera
alimentacin, se pasa hacia una ubicacin intermedia en la zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin para
servir como enfriamiento rpido.
4. El procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la segunda corriente de
vapor que comprende hidrgeno y sulfuro de hidrgeno se trata para eliminar por lo menos una porcin del sulfuro
de hidrgeno y la corriente gaseosa rica en hidrgeno resultante contiene menos de 50 ppm en peso de sulfuro de
hidrgeno.
5. El procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la alimentacin hidrocarbonada que ingresa a la zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin en la etapa (a) bulle en el intervalo de 232C
a 565C.
6. El procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el destilador caliente de
alta presin funciona a una temperatura y presin esencialmente igual a aquella del efluente combinado de la zona de
hidrocraqueo y la zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin.
7. El procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el destilador caliente de alta
presin funciona a una temperatura dentro de 55C de la temperatura de salida combinada de la zona de hidrocraqueo
9

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y la zona de reaccin de desnitrificacin y desulfuracin, y a una presin dentro de 800 kPa de la presin de salida
combinada de la zona de hidrocraqueo y la zona de desnitrificacin y desulfuracin.
5

8. El procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la zona de hidrocraqueo

funciona a una conversin por pasaje en el intervalo de 15% a 75% y ms preferentemente en el intervalo de 20% a
60%.
9. El procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que la zona de reaccin de
desnitrificacin y desulfuracin contiene un catalizador que comprende nquel y molibdeno.

10

10. El procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que la zona de reaccin
de hidrogenacin post-tratamiento funciona bajo condiciones de la zona de reaccin que incluyen una temperatura
comprendida entre 204C y 482C y una presin comprendida entre 3,5 MPa y 17,3 MPa.
15

20

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30

35

40

45

50

55

60

65

10

ES 2 242 546 A1

11

11 ES 2 242 546

21 N de solicitud: 200450085

22 Fecha de presentacin de la solicitud: 02.07.2002

32 Fecha de prioridad:

OFICINA ESPAOLA DE
PATENTES Y MARCAS

ESPAA

INFORME SOBRE EL ESTADO DE LA TCNICA

51

Int. Cl.7:

C10G 65/12

DOCUMENTOS RELEVANTES
Categora

Documentos citados

Reivindicaciones
afectadas

ES 2212471 T3 (UOP LLC) 05.04.2000, pgina 3,

lnea 65 - pgina 5, lnea 55; figura 1.

1-10

US 6315889 B1 (THAKKAR et al.) 13.11.2001, columnas 2-3;

figura 1.

1-10

Categora de los documentos citados

X: de particular relevancia
Y: de particular relevancia combinado con otro/s de la
misma categora
A: refleja el estado de la tcnica

O: referido a divulgacin no escrita

P: publicado entre la fecha de prioridad y la de presentacin
de la solicitud
E: documento anterior, pero publicado despus de la fecha
de presentacin de la solicitud

El presente informe ha sido realizado

5 para todas las reivindicaciones



 para las reivindicaciones n:

Fecha de realizacin del informe

Examinador

Pgina

17.10.2005

A. Ra Aguete

1/1