QUIMICA ORGANICA II

ESTERES

Los steres son compuestos orgnicos derivados de cidos orgnicos o

inorgnicos oxigenados en los cuales uno o ms protones son sustituidos
por grupos (simbolizados por R').
Etimolgicamente, la palabra "ster" proviene del alemn Essigther (ter de vinagre), como se llamaba antiguamente al acetato de
etilo.
DESCRIPCION:
En los steres ms comunes el cido en cuestin es un cido carboxlico.
Por ejemplo, si el cido es el cido actico, el ster es denominado
como acetato. Los steres tambin se pueden formar con cidos
inorgnicos, como el cido carbnico (origina steres carbnicos), el
cido fosfrico (steres fosfricos) o el cido sulfrico. Por ejemplo,
el sulfato de dimetilo es un ster, a veces llamado "ster dimetlico
del cido sulfrico".

ster
(ster de cido carboxlico)

ster carbnico

ster fosfrico

ster sulfrico

(ster de cido carbnico)

(trister de cido fosfrico)

(dister de cido sulfrico)

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Un ensayo recomendable para detectar steres es la formacin

de hidroxamatos frricos, fciles de reconocer ya que son muy
coloreados:
Ensayo del cido hidroxmico: la primera etapa de la reaccin es la
conversin del ster en un cido hidroxmico (catalizado por base). En el
siguiente paso ste reacciona con cloruro frrico produciendo un
hidroxamato de intenso color rojo-violeta.
En bioqumica son el producto de la reaccin entre los cidos grasos y
los alcoholes.
En la formacin de steres, cada radical OH (grupo hidroxilo) del radical
del alcohol se sustituye por la cadena -COO del cido graso. El H
sobrante del grupo carboxilo, se combina con el OH sustituido,
formando agua.
En qumica
orgnica y bioqumica los steres son
un grupo
funcional compuesto de un radical orgnico unido al residuo de
cualquier cido oxigenado, orgnico o inorgnico. Los steres ms
comnmente encontrados en la naturaleza son las grasas, que son
steres de glicerina y cidos grasos (cido oleico, cido esterico, etc.)
Principalmente resultante de la condensacin de un cido carboxlico y
un alcohol. El proceso se denomina esterificacin: Un ster cclico es
una lactona.

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Reaccin de esterificacin

Nomenclatura.
Los steres proceden de condensar cidos con alcoholes y se nombran
como sales del cido del que provienen. La nomenclatura IUPAC cambia
la terminacin -oico del cido por -oato, terminando con el nombre del
grupo alquilo unido al oxgeno.
Los esteres son grupos prioritarios frente a aminas, alcoholes, cetonas,
aldehdos, nitrilos, amidas y haluros de alcanoilo. Estos grupos se
nombran como sustituyentes siendo el ster el grupo funcional.
cidos carboxlicos y anhdridos tienen prioridad sobre los steres, que
pasan a nombrarse como sustituyentes (alcoxicarbonil)
Cuando el grupo ster va unido a un ciclo, se nombra el ciclo como
cadena principal y se emplea la terminacin carboxilato de alquilo para
nombrar el ster.

Un ejemplo:

Etanoato de etilo.

En el dibujo de la derecha se observa la parte que procede del cido (en

rojo; etanoato) y la parte que procede del alcohol (en azul, de etilo).

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Luego el nombre general de un ster de cido carboxlico ser
"alcanoato de alquilo" donde:

alcan-= raz de la cadena carbonada principal (si es un alcano),

que se nombra a partir del nmero de tomos de carbono.
Ej.:Propan- significa cadena de 3 tomos de carbono unidos por
enlaces sencillos.

oato = sufijo que indica que es derivado de un cido carboxlico.

Ej: propanoato: CH3-CH2-CO- significa "derivado del cido
propanoico".

de alquilo: Indica el alcohol de procedencia. Grupo general:...

Propiedades Fsicas y Qumicas de los steres

PROPIEDADES FISICAS:
Al tratarse de compuestos moleculares (lquidos voltiles o slidos) sus
propiedades fsicas ms representativas son:
Aislantes elctricos en fusin y en disolucin.
Bajo temperatura de fusin y ebullicin que crece con la masa molar.
Las propiedades fsicas y qumicas de los steres de bajo peso molecular
corresponden, en general, a una combinacin de las propiedades de los
dos grupos. Al aumentar el peso molecular, la parte de hidrocarburo de
la molcula tiene un efecto preponderante sobre las funciones
oxigenadas, razn por la cual los steres superiores son ceras slidas,
blandas e insolubles en agua.
Segn la longitud de la cadena hidrocarbonada sern ms o menos
solubles en agua y ms o menos solubles en disolventes orgnicos
(hexano, ter, benceno, acetona)

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A causa del nmero extraordinariamente elevado de cidos y alcoholes
que pueden utilitzarse en la reaccin de esterificacin, se han preparado
y estudiado miles de steres, desde el ms sencillo (HCOOCH3, formiato
de metilo), hasta los compuestos de peso molecular ms elevado que
contienen 30 o ms tomos de carbono en ambas partes de la molcula.
Los steres pueden participar en los enlaces de hidrgeno como
aceptadores, pero no pueden participar como donadores en este tipo de
enlaces, a diferencia de los alcoholes de los que derivan. Esta capacidad
de participar en los enlaces de hidrgeno les convierte en
ms hidrosolubles que los hidrocarburos de los que derivan. Pero las
ilimitaciones de sus enlaces de hidrgeno los hace ms hidrofbicos que
los alcoholes o cidos de los que derivan. Esta falta de capacidad de
actuar como donador de enlace de hidrgeno ocasiona el que no pueda
formar enlaces de hidrgeno entre molculas de steres, lo que los
hace ms voltiles que un cido o alcohol de similar peso molecular.
Muchos steres tienen un aroma caracterstico, lo que hace que se
utilicen ampliamente como sabores y fragancias artificiales. Por ejemplo:

butanoato de metilo: sabor a Pia

octanoato de heptilo: sabor a frambuesa

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etanoato de isopentilo: sabor a pltano

pentanoato de pentilo: sabor a manzana

butanoato de pentilo: sabor a pera o a albaricoque

etanoato de octilo: sabor a naranja.

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Los steres tambin participan en la hidrlisis esterrica: la ruptura de

un ster por agua. Los steres tambin pueden ser descompuestos
por cidos o bases fuertes. Como resultado, se descomponen en
un alcohol y un cido carboxlico, o una sal de un cido carboxlico:

Reaccin de saponificacin o hidrlisis.

PROPIEDADES QUIMICAS:
En las reacciones de los steres, la cadena se rompe siempre en un
enlace sencillo, ya sea entre el oxgeno y el alcohol o R, ya sea entre el
oxgeno y el grupo R-CO-, eliminando as el alcohol o uno de sus
derivados. La saponificacin de los steres, llamada as por su analoga
con la formacin de jabones, es la reaccin inversa a la esterificacin.

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Los steres se hidrogenan ms fcilmente que los cidos, emplendose
generalmente el ster etlico tratado con una mezcla de sodio y alcohol
(Reduccin de Bouveault-Blanc). El hidruro de litio y aluminio reduce
steres de cidos carboxlicos para dar 2 equivalentes de alcohol. 2 La
reaccin es de amplio espectro y se ha utilizado para reducir diversos
steres. Las lactonas producen dioles. Existen diversos agentes
reductores alternativos al hidruro de litio y aluminio como el DIBALH, el
trietil-borohidruro de litio o BH3SiMe3reflujado con THF.3
El dicloruro de titanoceno reduce los steres de cidos carboxlicos hasta
el alcano (RCH3)y el alcohol R-OH.4 El mecanismo probablemente se
debe a la formacin de un alqueno intermediario.

El hidrgeno de muchos steres puede ser sustrado con una base no

nucleoflica o el alcxido correspondiente al ster. El carbanin generado
puede unirse a diversos sustratos en diversas reacciones de
condensacin, tales como la condensacin de Claisen , la Condensacin
de Dieckmann y la sntesis malnica. Muchos mtodos de sntesis de
anillos heterocclicos aprovechan estas propiedades qumicas de los
steres, tales como la sntesis de pirroles de Hantzsch y la sntesis de
Feist-Benary.

INDUSTRIA:
Muchos steres de este tipo se sintetizan a escala industrial para
fabricar aromas artificiales que se usan en perfumera y, sobre todo,
para la industria de alimentos.
Los steres son empleados en muchos sectores del comercio y la
industria:

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Disolventes: Los steres de bajo peso molecular son lquidos.
Generalmente se utilizan como disolventes, especialmente el acetato de
metilo, acetato de etilo y el acetato de n-butilo compuestos
indispensables en la industria de pinturas, barnices, tintas de imprenta,
adhesivos, formulacin de plaguicidas, como medio de diversas
reacciones, fabricacin de pelculas fotogrficas, hilado de fibras
sintticas, etc.
Plastificantes: Los steres de cido ftlico tienen amplio uso como
plastificante de PVC, cauchos y barnices son: ftalato de dietilo (p.eb. =
296 C), ftalato de di-n-butilo (340 C), ftalato de di-2-etilhexilo (231 C,
a 5 mmHg) y el ftalato de diisodecilo (255, a 5 mmHg).
Derivados de la celulosa: El acetatopropionato de celulosa y el
acetatobutirato de celulosa han conseguido gran importancia como
materiales termoplsticos.
Aromas artificiales: Muchos de los steres de bajo peso molecular
tienen olores caractersticos a frutas, flores y bebidas alcohlicas:
manzanas (valerianato de isoamilo), pltano (acetato de isoamilo), ron
(propionato de isobutilo) y geranios (acetato de n-butilo), etc. Estos
steres se utilizan en la fabricacin de aromas y perfumes sintticos y
como aditivos alimentarios, por ejemplo, en caramelos y otros alimentos
que han de tener un sabor a frutas.
Polmeros diversos: Los steres de los cidos insaturados, por ejemplo,
del cido acrlico o metacrlico, no son estables y polimerizan fcilmente,
produciendo resinas polimricas. El metacrilato de metilo, por ejemplo,
polimeriza por reacciones de adicin para producir lucita o plexigls. De
manera anloga, los steres formados a partir de alcoholes insaturados
como el alcohol vinlico, no son estables y reaccionan espontneamente
con ellos mismos; as, el acetato de vinilo se polimeriza dando acetato
de polivinilo (PVA) denominado tambin cola o adhesivo vinlico para
madera o materiales porosos. Las resinas de polister, conocidas como
gliptales, resultan de la polimerizacin por condensacin de la glicerina
con anhdrido ftlico, formando un polister fusible o infusible, de
acuerdo a las condiciones de la reaccin. La poliesterificacin del
etilenglicol con el cido tereftlico produce fibra de polister
polietilenterftalato (PET), ampliamente usada como materia prima en
fibras para la industria textil, botellas plsticas no retornables y para
pelculas fotogrficas.

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Biocombustibles: Biocombustible es el trmino con el cual se
denomina a cualquier tipo de combustible que derive a partir de la
biomasa - plantas y/o animales recientemente vivos o sus desechos
metablicos, tales como el estircol de la vaca (biogas). Sustituir parte
del consumo de combustibles fsiles tradicionales, como el petrleo o el
carbn, siendo los ms usados y desarrollados: el bioetanol y el
biodiesel.
Biodiesel, son steres metlicos de cidos grasos derivados de lpidos
tales como aceites vegetales y se emplea en los motores de ignicin de
compresin (motores diesel) o en calderas de calefaccin. Se fabrica a
partir de aceites vegetales usados o sin usar, y en este ltimo caso, se
suele usar la canola, soja o girasol, los cuales son cultivados para este
propsito. El biodiesel posee las mismas propiedades del combustible
diesel empleado como combustible para automviles, camiones, buses,
etc, y puede ser mezclado en cualquier proporcin con el diesel obtenido
de la refinacin del petrleo. No es necesario efectuar ninguna
modificacin en los motores para poder emplear estas combinaciones. El
biodiesel, desde el punto de vista de la inflamabilidad e impacto
ambiental, es ms seguro que el diesel proveniente del petrleo.

Sntesis de steres
Reaccin de esterificacin
Los steres se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos con
alcoholes y est catalizada por cidos minerales. Otra forma de obtener
steres es a partir de carboxilatos y haloalcanos mediante una reaccin
SN2.

Mecanismo de la esterificacin
Al mezclar el cido y al alcohol no tiene lugar ninguna reaccin, es
necesaria la presencia de un cido mineral (H2SO4, HCl) para que la
reaccin se produzca. Los equilibrios del mecanismo no son favorables y

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se desplazan hacia el producto final aadiendo exceso del alcohol o bien
retirando el agua formada.
Etapa 1. Protonacin del oxgeno carbonlico.

Etapa 2. Adicin de metanol

Etapa 3. Equilibrio cido base

Etapa 4. Eliminacin de agua

El mecanismo comienza con la protonacin del oxgeno carbonlico lo

que aumenta la polaridad positiva sobre el carbono y permite el ataque
del metanol. Unos equilibrios cido-base permiten la protonacin del -OH
que se va de la molcula ayudado por la cesin del par electrnico del
segundo grupo hidroxilo.
Sntesis de steres mediante SN2
La reaccin de carboxilatos con haloalcanos primarios o secundarios
produce steres.

Esta reaccin permite formar lactonas macrocclicas.

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El carbonato de potasio produce un medio bsico que desprotona el

cido carboxlico, formando su sal, un buen nuclefilo.
Sntesis de steres con diazometano
La reaccin de cidos carboxlicos con diazometano permite obtener
steres en condiciones muy suaves. Esta reaccin es poco utilizada
debido a la elevada toxicidad del diazometano.

Mecanismo:
Etapa 1. Formacin de la sal de diazonio

Etapa 2. Ataque nuclefilo del carboxilato a la sal de diazonio