CAPITULO 4 DENDRIMEROS Las macromoléculas sintéticas tienen gran versatilidad y bajo costo, por lo que fa industria produce mas de 10,000 diferentes materiales para ser usados en diversos productos. Esto gracias al avance cientifico puesto que se ha Hegado al punto donde es factible diseiiar una macromolécula con propiedades quimicas y fisicas especificas para una determinada aplicacién. En In actualidad se reconocen bisicamente cuatro grandes clases de arquitecturas macromoleculares: lineal, entrecruzada, ramificada y dendrimérica (Figura 4.1}. Dentro de la arquitectura dencrimériea se encuentran entre otros los polimeros hiper-ramificados y los dendrimeros c4¢-— generation numbers branching focal kee points termini (chemically addressable group) DENDRIMER DENDRON Figura 4.1.. Dendrimero y su unidad elemental el Dendrin. Un dendrimero es una macromolécula tridimensional de construccién arborescente. Los dendrimeros forman parte de los polimeros, pero su diferencia radica en que la distribucién de Jas moléculas que constituyen a los polimeros lineales es probabilistica, en tanto que en el caso de los dendrimeros, se tiene una estructura quimiea precisa, donde los enlaces quimicos entre los ‘itomos pueden ser descritos con exactitud, Las macromoléculas dendriméricas presentan una forma de crecimiento generacional, GO, G1, G2. -62-La introduccién de ramificsciones a materiales poliméricos se ha convertide en ua tema de interts y actividad en alos recientes (Fiéchet, 1994), Este interés se debe al deseo de mauipular la estructura basica para descubrir nuevas propiedades fisicas, quimicas y mecénicas. Los polimeros hiper-ramificados y los dendrimeros representn una nueva clase de moléculas con propiedades diferentes alas lineales, y ocupan un campo aparte en el area dela quimicade los polimeros. Los polimeros hiper-ramificados y los dendsimeros se caracterizan por tener un gran mimero de pantos de ramificacién con mumerosos grupos terminales, sin embargo un paimero hhiper-ramificado presenta una distribucién deatoria en el tamatio de Las moléoulas y en su grado de remificacién, mientras que el dendrimero es una macromolécula bien definida con una ramificacién perfecta. Esta diferencia estructural tiene su origen an al kecho de que los polimeros hiper-ramificados se proparn por una polimerizacién de un mondmero AB2 en un solo paso mientras que 1a macromolécula dendrimésica se prepara por métodos laboriosos empleando la sintesis orgénica convencional (Tomalia, 1990) 4.1, FROPIEDADES Entre las propiedades més impertantes de los dendrimeros, junto con su polidispersi dad cercana a 1, se encuentran las siguientes: a) Baja temperatura de transicién vitrea, t) Baja viscosidad intrinseca. c) Alta solubilidad. d) Capacidad de formar sistemas tipo huésped-anfitriéa. Los dendrimeros tienen 1a propiedad de formar complejos hésped-anfitridn, donde 1a macromelécula dencrimérica es capaz de actuar como wn sistema anfitién que puede dar cabida adiferentes moléculas en mimero y tamafio (Cruz-Morales and Guadarrama, 2005) Los sistemas huésped-anfitrién se basan en el proceso Iamado reconocimieato molecular (Figura 4.2) que se define como sigue “Es un proceso que se define por la energia y la informacién involucrada en el enlace y selectién de susirates por un receptor dado”. (Soto- Castro and Guadarran a, 2004). eaeFigura 4.2. Huésped-anfitrién, Porfirina (Anderson, 1995). 4.2. SINTESIS Y CARACTERIZACION Los métodos sintéticos para la preparacin de dendrimeros se conocen como métodas iterativos de sintesis. Existen dos mutas sintéticas: convergente (Hawker, 1990) y divergente (Tomalia and Neweome, 1995). Enel método convergente el dendrimero se construye acoplando entidades dendriméricas en un nucleo multifancional (hacia dentro). -64-1.- Méropo Divencsxre Arlo 1985: Tomalia y Newkome crecimiento desde el interior hacia el exterior neoaot Nideo 2 3 Central Generaciéa Generseln Generac Generacion 2.- Mérono CoNvERGENTE Aito 1990: Hawker y Frechet y Miller y Neenan crecimiento desde el exterior hacia el interior bo hp ok E o> >» Denarimero Figura 4.3, Crecimiento del dendrimero En el método divergente, el dendsimero se eonstruye del micleo hacia la periferia partiendo de un niisleo moltifimcional. (Cruz and Guadarrama, 2004). En este métedo el crecimiento esta restringide a cierto limite de generaciones ya que, conforme sumenta el peso molecular, aumenta 1a funcionalidad en Ia periferia y por lo tanto la probabilidad de que se den imperfecciones en la estructura, Existe una gran cantidad de dendkimeros sintetizados a partir de ambos métedos: poliamidas (PAMAM), polipropil-l-amina (DAB-dendr-NH2), policteres, poliesteres, — polialeancs, polifenilenos, polifenilacetilenos, polisilanos, ets. (Tomalia, 1990). -65-La caracterizacisn de estas macromoléculas va ¢ ensaminada a obtener informacién como estructura quimica, peso molecular, distribucién de pesos moleculares, tamafio de la macromolécula y forma entre otros datos. Las técnicas més comunes que se emplean en la carecterizadén de macromoléculas dendiiméricas son las siguientes: Técnicas comunes a) Tésnicas espectroscdpicas como: RMN. FT-IR, UV visible. etc. Técnicas sofisticadas a) Técnicas de espetroscopfa de masas: Electro Spray Ionization Mass Spectroscopy (ESI-MS y ‘Matrix Assisted Laser Desolvation lonization - Time of light Mass Spectroscopy (MALDI- TOF-MS) 'b) Métodos de dispersién de luz: Small Angle X-Ray Scattering (SAXS) and Small Angle Neutron Scattering (SANS) 43. APLICACIONES En el aio 2005 ya contaban mas de 1000 publicaciones y 150 patentes anuales. Muy ripidanente han pasado los dendrimeros de ser meas curiosidades cieutificas a destacar por sus aplicaciones en materiales, nanotecnologias y biociencias Las principales aplicaciones y usos potenciales de los dendrimeros son: revestimiento, agente activador de superficies, catalizadores, modficador de viscosidad, sensor dl responder a estimulos (disolventes quimicos y luz), termoplastico, nuevos meteriales eléctricos, aplicacién en medicina farmacia y agerte descontaminante. Aplicaciones médicas Los dencrimeros pueden tener aplicacién en diferentes campos de la biomeédisina, entre los que cabe destacar su utilizacién como agentes terapéuticos, antiviralés, antibacterimos o autipsidnicos. Ademés de su actividad microbicida, también tienen actividad amiinlamaora, eehaciendo que mejore sus propiedades profilacticas puesto que la probabili dad de infeccién frente al VIE aumentan significativamente en presencia de procesos inflamatorios. Esta claro que un buen microbicida tépico vaginal debe prevenir de la infeccion por el VIH.y mantener integra la barrera vaginal epitelial Otro aspecto de la invencién se refiere alos dendrimeros como medicemento per se. Siendo este medicamento preferiblemente para la prevencién y/o el tratamiento de enfermedades causadas por virus, bacterias u hongos. ¥ més preferiblemente cuando le enfermedad es causada por cepas del VIE Como antiviral, el dendrimero de la invencién, de tamefio nanoscépico, impide d correcto proceso de adhesién a la célula dan, asf como la infeccién de esta y su correspondiente produccién de nuevas particulas virales Adem és de esta aplicacién proflactica, debido a los resuliades obtenidos en los experimentos, también los dendrimeros de 1a invencia tienen efecto terapéutico, ya que en pacientes infectades por el VIH esta nanoparticula podria impedir la infecciéa de células ain no infectadas, sobre todo tienen efecto terapéutico para las enfermedades de transmisién sexual (ETS) (antiviral, antibacteriano o antifiingico). sereCAPITULO 5 NANOCOMPOSITOS Los materiales compuestos se forman basicamente porla uniéa de dos o mas materiales, con el fin de conseguir con 1a combinacién propiedades mecénicas y de conduccién ideales (por ejemplo mayor tigider o dureza, resistencia mecéaica, resistencia ala corrosién, menor peso, alto poder ablacivo, ser un buen condacter térmico, luminics © aciistice), que no es posible obtener con los materiales originales. Sin embargo, los matcrides compuestos tradicionales presentan algunas limitaciones como por ejemplo, baja cuctilidad, En 1a acmualidad, se estén desatvollands nanocompositos que permiten superar las limitaciones de los materiales compuestos tradicionales. Los nanocomposites son materiales compuestos en Los que al menos una cimensidn de las pasticulas dispersadas en la matric polimérica tiene dimensiones del orden del nanémetro (10° m). Las dimensiones tan pequefias de las particules conducen a una devada superficie interfacial Los nanocomposites. son materiales formados por nenofases; 0 sea, con una microestructira compuesta por granos/eristalitos 0 particulas con dimensiones nanométricas. Su definicién puede ser ampliada para abarcar la large vasiedad do sistornas 1D (unidimensional), 2D (tidimensiona), 3D (tridimensi onal) Y¥ materiales amorfos, que integran componentes distintos mezclados a escala aanométrica El tipo general de materiales ongénicos / inorginicos de nanocompositos es una é&ea de investigacién de r4pido crecimiento, Esfuerzos significativos se centran en la habilidad de obtener el control de las estracturas a nanoescala via aproximationes sintéticas innovadoras. Las propiedades de los materiales nanocomposites dependen no solo de las propiedades de sus patrones indivi duales sino también de su morfologia y de sus caracteristicas interfaciales. La répida expansion de este campo esti generando muchos materiales interesantes mevos con nuevas propiedades, Lo iltimo puede derivarse de la combinacién de propiedades a partir de las eematerias constituyentes en un solo material, Hay también la posibilidad de nuevas propiedades Jas cuales son desconocidas en los materiales censtituyentes. Existen més de 150 opciones de nanoparticulas en curso de HD+, unes puras, otras combinadas con éxidos tales como las nanoparticulas de aluminio, carbono, cerio, cobalto, cobre, zinc, hierro, disprosio, erbio, europio, gadolinio, oro, grafito, hainio, indio, lantano, manganese, litio, titanio, vanado, magnesio, molibdeno, necdimio, niquel, nicbic, paladio, platine, praseodimio, rutenio, samario, esironcio, silicic, plata, terbio, estaifo, titanio tungsteno y acero inoxidable entre otros. Los ranocompositos de pueden clasificar de la siguiente manera: 1 Nenocompositos de matriz ceréimica 2 Nanocompositos de matriz metilica 3, Nanocompositos de matrix. polimero 5.1, NANOCOMPOSITOS DE MATRIZ CERAMICA En este grupo de compuestos, la mayor parte del volumen est& ccupado por una cerémico, es decir, un compuesto del grupo de los dxidos, nitruros, boruros y siliciuros etc. En la mayorla de los casos, los nanocompositos de matriz cerémica inchyen un metal como el segundo componente, Idealmente ambor componentes, el metélico y la cerdmica, finamente estén mutuaments dispersos a fin de obtener les propiedades nmosedpicas paticulares. los nanocompositos obtenidos a partir de estas combinaciones demostraron una mejora de sus propiedades Spticas, eléctricas y megnéiicas , asi como triboldgicas, resistencia ala comrosiéa y iras propiedades protectoras Hl diagrama de fase binario de la mezcla metal cerdmica debe ser considerado en el disefio de nanocompositos y deben tomarse medidas para evitar una reaccién quimica entre ambos componentes. También debe considerarse que el componente metélico puede reaccionar facilmente con la cerémica y con ello perder su caracter metdico. Esto no es una restriccién Facilmente observable, ya que la preparacién del componente cerémico generalmente reqniere temperaturas elevadas de proceso. Por lo tento, la medida mde segura es elegir cuidadocamente las fases no miscibles de metales y cerdmicas. Un buen ejemplo de esa combinacién esta aerepresentado por el compuesto de metal corémica de TiO, y Gu, ya que las mezclas de los cuales son inmiscibles sobre grandes éreas en el tridngulo de Gibbs en el diagrama Cu-O-Ti ‘También se aplica el concepto de nanocomposites de matsiz-cerdmica a peliculas delgadas que son capas sélidas de unos pocos nm a alguaas decenas de umm de espesor depositadas sobre un sustrato subyacente y que desempefian un papel importante en la funcionalizacién de superficies técnicas. El proceso de pulverizacién Caudal de gas (sputtering) mediante 1a técnica de cétedo meco resulté ser una técnica bastante efectiva para la preparacidn de capas de nanocomposito. El proceso funciona como una iéenica basada en el depdsito en vacio del y se asocia con altas, velocidades de deposicién de hasta algunos pm/s y el crecimiento de las nanoparticulas en la fase gascosa. 52. NANOCOMPOSII OS DE MATRIZ METALICA Los nanocompositos de matriz metélicatambién se pueden definir como compuestos reforzados de matriz metélica, Este tipo de compuestos se puede clasificar como materiales reforzados contiamo y no continuo. Uno de los nanocompositos més importante son los compositos de matric metélica reforzados con nanombos de carbono de donde estén surgiendo auevos materiales que se estén cesatrollands para tomar ventaja ce la alta sesistencia y alta conductividad eléctrica de los nanotubos de carbono. Es fundamental para ta realizacién de CNT-MMMC con propiedades éptimas son el desarrollo de técnicac sintéticas que sean (@) ccondmicamente producible, (b) proporcionen una dispersién homogénea de nanctubos en 1a matriz mesdlica y (c) Den lugar a una fuerte adhesidn interfacial entre la mawiz metédica y los nanctubos de carbono. Adicionalmente, a los compuestos de matriz metélica con nanotubes de carbono, los materiales compuestos de matriz metélica reforzados con nitro de boro o nitruro de carbono son nuevas éreas de investigacién de nanocompositos de matriz metélica, tro tipo de nanocomposito es el nanocomposito energético, generalmente hibridos solidos-gel con una base de silice, que, cuando se combina con éxidos metilicos © polvo de aluminio a nano-escala, pueden formar materiales explosivos supertermita 27053. NANOCOMPOSITOS CON MATRIZ POLIMERICA Este tema se centrar en los ranocompositos de matriz polimérica y particulas inorgénicas. Dentro de este grupo existen varios tipos de nanocomposites, dependiendo de cuantas dimensiones de las particul.as se encuentran en el rango nanometrico a) Si las tres dimensiones son del orden del nanémetro, se tienen nanoparticules. 6) Dos dimensiones en 1a escala nanométrica y la tercera mayor nanotubos c) Una sola cimensi én en el rango nanométiico: nanoléminas ‘Nanoparticulas Las nanoparticulas mas utilizadas son los silicatos laminares también denominados arcillas. Su estructura consiste en dos capas formadas por tetraedros de éxido de aluminio y una capa de octaedros de éxido de silicio. Estas capas forman apilamientos, con un espaciade regular entre ellas denominado galeria. El silicato mas utilizado es la montmarillonita. Algunos atomos de aluminio (Al"*) son sustituidos por Mg", por lo que estas arcillas tienen una carga negativa superficial denominada capacidad de intercambio catidnico que se expresa en meq/100g (iiliequivalentes/100gramos). Para conseguir 1a aeutralidad elécirica, las galerias contienen cationes Na’ y K* Estas arcillas no se dispersan fécilmente en la mayoria de los polimeres porque tienen tendencia a aglomerarse. Por elo, se atilizan agentes de acoplamaiento, que son moléculas con un grupo hidrefilico (con afinidad porel agua) y un grupe hidrofbico (con afinidad por el polimero). Existen diferentes tipos de agentes de acoplamiento y los més utilizados son las sales de alquilamonio (CH;-(CH:)n-NH™). Estas moléculas se intercambian por los iones Na’ o Ky se cbtienen érganosilicatos. Estos érganosilicatos dan lugar a dos efectos - Aumentan la compatibilidad entre pelimero 7 arvilla ya que aumentan la hidrofobicidad del silicato - Aumenta la separadi én entre |éminas Ambos efectos aumentan la compatibilidad con el polimero orgénico, facilitando la penetracién del polimero abeBESS Reha eery eae SEOASOH KDR KAAAALAZ RERRERER BESETE Figure 5.1. Diferentes tipas de acoplamienias 53.1. Estructura delos nanocompositos de matriz polimérica Se pueden obtener tres tipos de estrucuras de compositos 1) Mierocomposito El polimero no entra en la galerfay se obtiene un composito de fases separades también llamado microcomposite o composite tradicional 2) Nanocomposito intercalado Las cadenes poliméricas se insertan en Las galerias entre las laminas de silicatos, dando luger a una morfologia multicapa muy ordenada en la que se alternan liminas poliméricas e in orgénicas. 3) Nanocompuesto exfoliado Las laminas de silicatos de 1 nm (nanémetro) de espesor se encuentran uniformemente dispersas en la matriz polimérica El gran aumento del area superficial polimero-arcilla, facilita la transferencia de carga de 1a matrix al nanorefuerzo, mejorando les propiedades mecdnicas. TeMicrocomposite Nanocomposite intercalado Nanocomposite exfoliado Figura 5.2. Estructura de los nanocomposites de base polimérica 5.3.2. Técnicas de preparacién de nanocompositos 1) Polimerizacion in-situ Fue el primer método empleado y en Ja actualidad es el proceso ms utilizado. En esta técnica el silicato se incorpora a una solucién de monémero y se inicia la polimerizacién, 2) En solucion EI silicato organomodificado se suspende en un disolvente organico polar y se le afiade el polimero disuelto, Una vez que se consigue que las cadenas de polimero se intercalen entre las capas de silicatos. En una iiltima etapa, se elimina el disolvente por evaporacién bajo vacio, obtenigndose el nanocompuesto. La desventaja de esta técnica es que es dificil de aplicar a nivel industrial, debido al problema de usar grandes cantidades de disolvente. Pa Gr EL Relea d3) Intercalacién en fundido Consiste en fundir el polimero y mezelarlo con el silicato modificado. Las ventajas de esta téonica son que no requiere disolventes y que los materiales se pueden procesar por téonicas sencillas como inyeccién o extrusién, verizacion + . Monémero En solucion ee = —_—s ~~ + © 0° + — = = —s oe say ° Disolvente Intercalacion en fundido Temperatura —_= ~~ — > + fast a — = Figura 5.3. Prepracién de nanocomposites 5.3.3 Propiedades de los nanocomposites de matriz polimérica a) Propiedades mecanicas Los nanocompositos producen un significalivo incremento de las propiedades mecinivas con ‘una pequefta proporcién de refuerzo. Sus buenas propiedades mecinicas y estabilidad dimensional permiten su utilizacién en la construccién. Ademis, su densidad es menor que 1a de los compositos convencionales y por lo tanto son menos daffinos con el medicambiente. EBACE eRe aadb) Propiedades barrera La incorporacién de nanoldmainas dismiauye La permeabilidad de los materiales porque restringe 12 movilidad de las cadenas polimérices. Ademas, la disposicién en zig-rag de las laminas de arcilla, suponen un camino tormoso, lo que se refleja en un considerable incremento de las propiedades barera Esta dismaimuciéa de la permeabilidad pamite la utilizaciin de los nanocompositos poliméricos en envasado y embal aje ©) Propiedades termicas - Estabilidad térmica’ el nanocompuesto tiene mayor estabilidad térmica que los microcompositos debido a que las cadenac de polimero estén confinadas entre las laminae “Temperatura de reblandesimients bajo carga: Los nanocomposites permiten conseguir aumentos de hasta 100°C en Ja temperatura de deformacida bajo carga, ampliando asl las positilidades de aplicacién de los composites a mayores temperaturas ambentales (ejemplo capé de eutoméviles) - Inflamabilidad: 1os nanocomposites dan lugar a la formacién de una capa carbondcea que mejora el comportamiento fiente al fuego 4d) Propiedades opticas Se consiguen materiales reforzalos transparentes ya que las particulas son tan pequefias que no pueden diepersar la Inz. Limitaciones: - Nevesidad de un control riguroso de 1a fabricacidn ya que las propiedades del material dependen del método empleado ~ Blevados precios de las matrices y fibras -Reduccidn de la ductilidad de los materiales 255.4, APLICACIONES DE LOS NANOCOMPOSITOS Naturalnano, en Rochester, N.Y, se encuentra en el proceso de comercializar sus masterbatches de nanotubos Pleximer, empleados para incrementer la resistencia y flexibilidad de aplicaciones de nylon y polipropileno, ala vez que reducen el peso y los costos necesarios de capital. Son nanotubes de arcilla del tipo hallcisita, funci onalizados, concentrados, y mezclados con varios materiales poliméricos, empleando un proceso prepietario de la compafifa Con el uso de este material se dliminarien los problemas tradicionales de exfoliacidn asociados a los nanocompositos. Cathy Fleicher, presidente y directora de tecnologia de la empresa, afisma: "aunque hay un mercado de répido crecimiente, hay restticcicnes por la complejidad, calidad e inversién nececarias pera mannfacturar nanocomposites. Plesimer cambia esta ecuasién y reduce las complicaciones y los problemas de central de calidad, con un aditive que puede ponerse directaments en las extrusoras o Iineas de produccién, disminuyendo los problemas normalmente asociados con otros nanocomposites" Solvin, joint venture en Europa entre BASF y Solvay, lanzé el nanocompuesto NanoVin, que combina PVC y nanoparticulas de arcilla para mejorar las propiedades de viscosidad, flujo y plasticided del material. De acuerdo con la empresa el NanoVin es un ‘material inteligente", pues su viscosidad se reduce cuando se aplica un esfuerzo cortante e incrementa cuando el esfuerzo se remueve, Estas propiedades son interesantes para aplicaciones en contacto con el cuerpo humane en cojineriao tapiceria de laindustria automottiz, 6 en aplicaciones de imitacin de cucro. El material viene listo para usar. Nanocor, uno de los picneros en suministro de nanocompuestos, presenté sus masteroatches de poliolefina conteniendo de 40% a 60% de las nanoarcillas montmorillonitas Nanomer, desarrolladas por 1a empresa, La empresa asegura que los masterbatches pueden mejorar la propiedades mecénicas entre 8 y 12%, al igual que la resistencia a la llama, Pueden emplearse en PE, TPO, PEED y EVA. PolyOne comercializé recientemente Nanoblends. un compuesto basad> en nylon 6 que se Fabrica por la polimerizacidn "in-situ" de caprolactama y nanoarcillas fundionalizadas, afines al nylon, Esta tecnologia de aleacién, que ha side licenciada de Toyota, evita la re-aglomeracién posterior del compuesto durante el procesatuiento y redace a lamitad el uso de nanoarcill 276%Las nanoparticulas estén cobrande también impertancia en la catilisis de los procesos de polimerizacién, Empresas como Dow Quimica, Mitsubiski Chemical y Univation Technologies han llevado a cabo catdlisis metalocénica y ce sitio simple con paticulas de arcilla y otros materiales de tamafio nanométrico, obteniendo sesinas més eficientes y de mejor desempetio a un costo de productién menor El uso de nanoparticulas como catalizadores incrementa la actividad de catilisis notablemente, con lo que se requieren menos cargas de catalizadores, e incliso puede eliminarse la necesidad de activadores. Los polimeros resultantes, son en sf nanocompuestos listos para ser usados en peliculas, aplicaciones d: moldeo por inyeccidn o prodactes extruidos Toyota ha sido una de las automotrices mds adelantadas en la experimentacién con nanotecnologia. Hace mas de una década introdujo en la industria automotriz un compuesto de nylon con nanoarcillas en las bandas del engranaje de distribucion, logrando mayor estabilidad y resistencia al calor. Por su parte, la automotriz estadounidense, General Motors (GM) también ha introducido nanomateriales en dversos componentes de algunos de sus modelos. Concretamente en 2002, uiilizé 3% de nanoarcillas y termoplasticos (Thermo Plastic Olefin, TPO) en las camionetas Safari y Chewrolet Astro, con lo que obtuvo una reduccidn de 3 a 21% del peso de esos componentes. En 2005, decidié aplicar siete libras de nanocompositos en el puente central del techo, los sail panels y el protector del Boxrail. Volkswagen, 1a alemana, no se queda atrds, pues su equipo de investigacidn en materiales — persiguiendo el sueflo de tener superficies libres de polvo al interior y exterior de Los autos—ha iniciado proyectos para lograr superficies antipolyo ¢ impermeables, ademés, est aplicando nanocompositos a parabrisas, ventanas y espejos para evitar que se empafien bajo ciettas condiciones climatolégicas y busca crear un cristal que autométicamente elimine ‘el efecto de fhome’ que ocurre cuando el coche se estaciona bajo el sol Pero més alla de los avances estéticos 7 de desempefio que esta eporiando le nanotemnologia a as industrias antomotriz y aeroespacial, estén los beneficios de la seguridad, pues al contar con materiales mde resistentes einteligentes cera pocible evitar accidentes. Significa éatonces que la adopcién de esta tecaologiaird acompatiada no sélo de menores costes de preduedi én y precios sapsal piiblico, sino de confert y, sobre tode, seguridad, ya que ademés sus componentes serin mas, amnigables con el medio ambiente Ing. Yasmani T. VITULAS QUILLE