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Practica 1. Localizacin de zonas catdicas y
andicas
Libardo Andrs Lizarazo cd. 2061798

2011

Objetivo general.
Estudiar la aparicin de zonas catdicas y andicas en un metal que
sufre corrosin.
Objetivos especficos.

Identificar las zonas catdicas y andicas presentes en el


fenmeno de corrosin de un material metlico.
Introducir el concepto de par galvnico y sus semirreacciones.

Marco terico.

La corrosin es el deterioro indeseable de los materiales a causa de su


interaccin con el medio que los rodea, para que exista la corrosin es
indispensable que se forme una celda de corrosin, la cual est
compuesta de las siguientes cuatro partes:
1.
2.
3.
4.

nodo.
Ctodo.
Electrolito.
Camino metlico.

El nodo es uno de los materiales disimiles en una celda electroltica,


representado como el terminal negativo de la celda. Los electrones son
liberados en el nodo el cual es el metal ms reactivo, en el nodo
ocurre la reaccin de oxidacin. El ctodo por su parte representa el
terminal positivo de la celda, la reduccin toma lugar en el ctodo y es
all donde los electrones emitidos por el nodo son consumidos. En otras
palabras, en el nodo ocurre el deterioro del metal y en el ctodo ocurre
la proteccin del otro o del mismo metal segn sea el caso.
El electrolito es la solucin elctricamente conductiva, este debe estar
presenta para que la corrosin ocurra.
Los enlaces metlicos tienden a convertirse en enlaces inicos, lo que
favorece que el material pueda en cierto momento transferir y recibir
electrones, creando zonas catdicas y zonas andicas en su estructura.
La velocidad a que un material se corroe es lenta y continua, todo
dependiendo del ambiente donde se encuentre, a medida que pasa el
tiempo se va creando una capa fina de material en la superficie, que van

formndose inicialmente como manchas hasta que llegan a aparecer


imperfecciones en la superficie del metal.
Este mecanismo que es analizado desde un punto de vista
termodinmico, indica que el metal tiende a retornar al estado primitivo
o de mnima energa, siendo la corrosin por lo tanto la causante de
grandes perjuicios econmicos en instalaciones enterradas. Por esta
razn, es necesaria la oportuna utilizacin de la tcnica de proteccin.
Las reacciones que tienen lugar en las zonas andicas y catdicas son
las siguientes:
nodo:
Ctodo:

Me
2H+ + 2e-

Me

n+

+ neH2

Debido a que la corrosin en los metales en ambientes hmedos es de


naturaleza electroqumica, una aproximacin lgica para intentar frenar
la corrosin sera mediante mtodos electroqumicos. Los mtodos
electroqumicos para la proteccin contra la corrosin requieren de un
cambio en el potencial del metal para prevenir o al menos disminuir su
disolucin. Pero para entender mejor esto debemos tener claros algunos
conceptos clave como:
Par galvnico: Cuando dos metales diferentes se encuentran en
contacto y se exponen a una solucin electroltica, se establece un
potencial entre ellos que origina una corriente elctrica. Se aumenta el
ataque del material menos resistente a la corrosin y se disminuye el
ataque de la superficie del metal ms resistente a la corrosin, en
comparacin con lo que ocurrira si ambos materiales estuvieran
inmersos en el mismo lquido, pero sin estar en contacto entre s. El
metal menos resistente a la corrosin se vuelve andico y el ms
resistente catdico. Generalmente el metal catdico se corroe muy poco
o nada en este montaje. La corriente elctrica que se establece se
denomina corriente galvnica.
Celda de concentracin: Se caracteriza por la formacin de clulas
andico- catdicas en la superficie de un metal debidas a la diferencia
de composicin en el mismo metal. La formacin de clulas andicocatdicas resultantes de la unin de metales diferentes originan la
corrosin galvnica. En ambos casos las clulas o pilas se forman a
causa de la diferencia en la composicin de los materiales metlicos.

Estas clulas o pilas pueden tambin formarse a causa de diferencias


existentes en el medio ambiente que rodea los metales. Estas se llaman
pilas de concentracin o pilas de solucin.
Cualquier diferencia en el medio ambiente puede originar una pila de
concentracin, pero las dos causas ms comunes son las pilas de iones
metlicos y las pilas de oxgeno.

En el laboratorio se usaron diferentes reactivos para la localizacin de


los productos de corrosin como:

La fenolftalena: De frmula C2(0H)14O4, es un compuesto


qumico que se obtiene por reaccin del fenol (C6H5OH) y el
anhdrido ftlico (C8H4O3), en presencia de cido sulfrico.
El cambio de color est dado por las siguientes ecuaciones
qumicas:
1. De medio neutro a medio bsico:
H2Fenolftalena + 2 OH- Fenolftalena2- + 2 H2O
Incoloro Rosa
2. De medio bsico a medio muy bsico:
Fenolftalena2- + OH- Fenolftalena(OH)3Rosa Incoloro
3. De medio bsico a medio neutro o cido:
Fenolftalena2- + 2 H+ H2Fenolftalena
Rosa Incoloro
4. De medio neutro o cido a medio muy cido:
H2Fenolftalena + H+ H3Fenolftalena+
Incoloro Naranja

Ferricianuro: Su nombre sistemtico es hexacianoferrato (III) ion.


La sal ms comn de este anin es ferricianuro del potasio, un
material cristalino rojo que se utiliza como oxidante adentro
qumica orgnica.
El tratamiento del ferricianuro con las sales ferrosas produce el
pigmento brillante, duradero Azul verdoso.

Material y reactivos.

Vaso de precipitado.

Vidrio de reloj.
Clavos de hierro.
Solucin agar-agar en polvo.
Ferricianuro potsico 5%.
Solucin de fenolftalena.
Lminas de zinc, acero y cobre.
Cable elctrico.
Procedimiento experimental.

Anlisis de resultados.

Figura 1. Gotas de la solucin preparada


adicionadas sobre un disco de acero comn.
En la figura 1 se observa que en el momento
que se adicionaron las gotas sobre el acero,
empez la aparicin de dos zonas con
diferente coloracin, la zona andica y la zona
catdica. Esto se debe a la concentracin
diferencial de oxgeno en la gota es decir, en la
parte exterior de la gota hay mayor cantidad
de oxigeno comparativamente con el centro de
la gota, en el exterior por haber mayor
cantidad de oxigeno es ms favorable la
reduccin de este y por ende se forma
inmediatamente la pila de concentracin de
oxigeno haciendo que de esta manera ocurra la oxidacin en el centro
de la gota.
La coloracin rosa nos muestra que existe una zona catdica o de
reduccin y el color azul que hay una zona andica o de oxidacin.
Figura 2. Interaccion de Fe-Cu-Zn en la
solucion preparada de agar-agar.
En esta figura se observa que el Fe en
presencia de Zn y de Cu y de un electrolito
conductor se corroe (sufre oxidacion) el
respaldo es la coloracion azul que presenta. Por
otro lado el cobre presenta reduccion del
oxigeno a agua, que lo muestra la coloracin
rosa. El zinc no presenta coloracion por la
inexistencia de reactivos para identificar su
productos de corrosin.
Lo anterior se explica con los potenciales de reduccin de cada uno de
los metales:

Los dos metales, el hierro y el cinc tiene potenciales de reduccin


negativos por esto tienden a oxidarse, en cambio el cobre tiene un
potencial de reduccin positivo lo que indica que en presencia de un
medio acuoso tiende a reducirse. Cabe mencionar que estos potenciales
no son estndar, son diferencias de potencial contra el potencial
estndar del electrodo de hidrogeno.

Figura 3. Montaje union de laminas de Zn


a Cu y Fe a Cu unidas con cables
conductores.
En esta imagen se observa que se
formaron pilas galvanicas entre el cobre y
el zinc y entre el cobre y el hierro. En hierro
y el cinc se oxidan en presencia del cobre
como ya se menciono anteriormente y por
esto se presentaron los colores observados
en la imagen.
Los cables cierran el circuito y el Zn y el Fe estn protegiendo al Cu por
separado.

Figura 4. Montaje de puntillas deformadas y puntillas sin deformar.

En esta imagen se observa el efecto que


tienen los esfuerzos residuales del material
en la aparicion de zonas de corrosion, es asi
que en las regiones donde habia mayon
grado de deformacion se presenta una zona
anodica (azul) y por consecuencia de la
transferencia de electrones a traves de
material se presenta una zona catodica en las
regiones con menor grado de deformacion.
Ademas tambien se ve el efecto de la
concentracion diferencial de oxigeno pues en
las zonas cercanas al borde del vidrio reloj se
presentaron zonas de reduccion o zonas
catodicas que desafortunadamente no
quedaron registrada en la fotografia, porque
esta se tomo en un momento anterior.
En las puntillas que no estaban deformadas
intencionalmente se presentaron zonas
anodicas sobretodo en los cambios de seccion de la puntilla, debido a
que durante el proceso de fabricacion es inevitable que queden
esfueroas residuales en estas regiones.

Figura 5. Montaje galvanico de laminas de Zn-Fe-Cu (en orden)


Los potenciales de reduccion son un parametro termidinamico que a
pesar de no informarnos acerca de la velocidad de corrosion si es una
herramienta importante para determinar la probabilidad que tiene un
material de corroerse frente a otro.

En este caso vemos que el cinc por tener menor potencial de reduccion
que el hierro y el cobre, es el que empieza a oxidarse y hacer que los
otros actuen como catodos.
Asi es que el hierro que normalmente se degradaria esta haciendo que
las moleculas de oxigeno de la solucion se reduzcan a iones OH-. Es de
esperarse que cuando el cinc se cabe por causa del deterioro empiece a
deteriorarse el hierro protegiendo al cobre.
Esto es lo que se conoce como proteccion catodica galvanica y es
ampliamente aplicado sobretodo en los cascos de los barcos donde
colocan anodos de sacrificio de aluninio, o de cinc para evitar el dao en
el casco de acero.

Preguntas.

Explicar la reaccin que ocurre en las reas andicas y catdicas


respectivamente, incluyendo los iones que se forman en cada una
de ellas.

en la zona catodica que se presento principalmente en el Cu ocurre.


O2+2H2O + 4e-

4OH-

Las reacciones de oxidacin que ocurren en el hierro y en el cinc son:


Zn0
Fe0

Zn2+ + 2eFe2+ + 2e-

Observar los cambios de color que se presentan en los sistemas


con pares galvnicos, definir quines forman el par y qu tipo de
proteccin ocurre.

Los nicos montajes en los que se forman pares galvnicos son los de
las figuras 3 y 5, es decir, cuando se unieron lminas de Cu y Zn y
lminas de Cu y Fe y el montaje de la triple lmina remachada. En los
tres casos se present el caso de proteccin catdica galvnica.
Nota: el numeral a) de la seccin de preguntas del manual de
laboratorio para la prctica se respondi en el transcurso del
anlisis de cada uno de los montajes as que no fue necesario
contestarlo nuevamente en esta seccin.

Conclusiones.

Los indicadores qumicos constituyen una buena herramienta para


el proceso didctico de aprender, pero con nuestros conocimiento
ya estamos en la capacidad de predecir qu pasa en cada caso y
los indicadores lo que hacen es ratificar lo que habamos previsto.
Se observ que en las zonas de mayor grado de deformacin se
presentaron zonas andicas o de corrosin, lo cual nos dice de la
importancia del estado de esfuerzos en que dejamos cualquier
material cuando se le hace un determinado proceso
(ej.
fabricacin).
Una forma prctica de proteger un material ante la corrosin es
ponerlo en contacto con otro material que tenga un menor
potencial de reduccin, cuanto mayor sea la diferencia ms
efectiva ser la proteccin.

Bibliografa.

JONES, Denny A. Principles and Prevention of Corrosion. Second


edition. Prentice Hall.
WHITTEN, Quimica General. MC Graw Hill, 5a ed, 1998.
FONTANA M GREENE N Corrosion Engineering. Mc Graw Hill.
Bookcompany
ZAKI AHMAD, Principles of corrosion engineering and corrosion
control, Elsevier 2006.
Par Galvnico, tomado de: http://es.wikipedia.org/wiki/Par_galv
%C3%A1nico
Celda de Concentracin, tomado de:
http://es.wikipedia.org/wiki/Celda_de_concentraci%C3%B3n
Apuntes de clase.

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