1

Sumrio
1

Fundamentao Terica _______________________________

02

1.1

Colorao dos complexos _______________________________

03

1.2

Complexos octadricos _________________________________

03

1.3

on Nitrito ____________________________________________

04

1.4

Hexanitrocobaltato (III) de Sdio _________________________

04

Objetivos ___________________________________________

06

Procedimentos ______________________________________

06

3.1

Reagentes Utilizados __________________________________

06

3.2

Materiais Utilizados ____________________________________

07

3.3

Propriedades e Toxicidades dos Reagentes_________________

07

3.4

Procedimento Experimental _____________________________

07

3.5

Fluxograma _________________________________________

09

Resultados e Discusso _______________________________

09

Concluso __________________________________________

11

Referncias _________________________________________

12

1 FUNDAMENTAO TERICA
1.1.

Colorao dos complexos

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A cor dos complexos originada por transies que ocorrem entre os orbitais
d do tomo central, e/ou entre os ligantes e o tomo central. Devido a sua estrutura,
os metais de transio apresentam numerosos ons e complexos coloridos. A cor
pode mudar entre diferentes compostos de um mesmo elemento, por exemplo, o
mangans com estado de oxidao +7, MnO 4-, prpura, embora o on Mn 2+ rosa
plido.
A cor do complexo depende da:

Natureza do on metlico, concretamente do nmero de eltrons nos

orbitais d;

Disposio espacial dos ligantes em torno do on metlico (por

exemplo, os ismeros geomtricos podem apresentar coloraes diferentes);

Natureza dos ligantes.

Os complexos formados pelo zinco, que rigorosamente no um elemento de

transio, so incolores, pois os orbitais 3d esto completos e , por isso, os seus
eltrons no podem passar para outros nveis energticos.
Os comprimentos de onda podem ser correlacionados com a magnitude do
desdobramento do campo ligante (desdobramento entre os orbitais d do metal). A
cor de um composto ser a cor complementar a cor absorvida por ele.

Figura 1: Espectro de cores visvel.

3
1.2 Complexos octadricos
Num complexo octadrico o metal se situa no centro e os ligantes no seis
vrtices de um octaedro.
A repulso entre os eltrons do metal e dos seis ligantes num complexo
octadrico desdobra os orbitais d do tomo metlico central nos nveis t2g e eg.

Figura 2: O efeito do campo octadrico nas energias dos orbitais d.

Torna-se como sendo zero de energia a mdia ponderada desses dois
conjuntos de orbitais perturbados, ou seja, o baricentro do sistema. Desdobramento
do campo cristalino (0) depende:
- Natureza do ligante;
- Carga do on metlico;
- Do fato do metal pertencer primeira, segunda ou terceira serie dos metais de
transio.
A banda de absoro (0) varia pelos ligantes ao metal coordenados. Os
ligantes que provocam um pequeno grau de desdobramento do campo cristalino so
designados ligantes de campo fraco. Ligantes que provocam um grande
desdobramento so denominados ligantes de campo forte.
Serie espectroqumica
I- < Br- < S2- < SCN- < Cl- < NO3- < N3- < F- < OH- < H2O < NCS < Py < NH3 en <
bipy < NO2 < R3P < CN- < CO

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1.3 on Nitrito
O on nitrito, NO2-, tem duas estruturas de ressonncia diferentes, cada um
com a carga negativa em um tomo de oxignio diferente.

Figura 3: Estrutura de ressonncia do on nitrito.

Em complexos de coordenao, o on nitrito, NO2-, um ligante ambidentado,
porque ele pode se ligar a um on metlico de duas maneiras diferentes. Na forma
de nitro,

este

ligante se

liga atravs

do par

de

eltrons do tomo

de

nitrognio central. Na forma de nitrito, a ligao feita por doao de um par de

oxignio solitrio. A estrutura destes dois ismeros mostrado abaixo:

Nitro

Nitrito

Figura 4: Estrutura de isomrica do on nitrito.

1.4 Hexanitrocobaltato (III) de Sdio
Tabela 1: Propriedades Fsico-qumicas.
Frmula Qumica
Massa Molar
Solubilidade em gua
Ponto de fuso
Densidade

Na3[Co(NO2)6]
403.93 g/mol
720 g/l (20 C)
220 C
0.48 g/cm3

Figura 5: Formula estrutural Hexanitrocobaltato (III) de Sdio.

1.4.1 Utilizao do Hexanitrocobaltato (III) de Sdio
Testes para Potssio e Amnio:
A identificao do on potssio tambm pode ser feita atravs da precipitao
do cobaltinitrito de sdio.
3 K+(aq) + [Co(NO2)6)]3-(aq)

K3[Co(NO2)6)] (s)

A composio do precipitado amarelo varia entre K2Na[Co(NO2)6 ] e

K3[Co(NO2)6 ], dependendo da concentrao dos ons sdio e da temperatura da
soluo.
A adio de ons prata torna a reao mais sensvel, atravs da formao do
composto de prata menos solvel:
2 K+ + Ag+ + [Co(NO2)3-6 ] K2Ag[Co(NO2)6 ] (s)
No entanto devem estar ausentes nions que precipitam ou complexam o on
prata. A finalidade de se fazer a precipitao dos ons potssio com cobaltinitrito de
sdio num meio tamponado com cido actico - acetato de sdio para evitar que
num meio fortemente cido ocorra a decomposio do reagente:
3NO2- + 2H+ 2NO + H2O + NO32 NO + O2 2NO2

Neste caso o Co(III) reduzido a Co(II) tornando a soluo rosada, e num

meio fortemente bsico ocorre a precipitao de Co(OH) 3 de colorao marrom
escuro.
Outras fontes de interferncia neste teste so os agentes oxidantes e
redutores, que destroem reagentes, como por exemplo, os iodetos que so oxidados
a I2 pelo nitrito. Tambm, ons fortemente hidrolisveis formam precipitados na
soluo fracamente cida.
ons amnio tambm reagem com cobaltinitrito formando um precipitado
amarelo, [(NH4)3[Co(NO2)6 ], de aparncia idntica ao do sal de potssio. A
precipitao, porm, mais rpida Por isso, antes de se fazer este teste com
cobaltinitrito para o potssio deve-se eliminar qualquer trao de NH 4+ na
amostra. Para eliminar os ons amnio da amostra utiliza-se o seguinte
procedimento: tomar 3 gotas de soluo da amostra num tubo de ensaio, adicionar 8
gotas de uma soluo de hidrxido de sdio 4M e aquecer cuidadosamente o tubo,
at que papel vermelho de tornassol umedecido com gua destilada no acuse
desprendimento de NH3, atravs da colorao azul. Neutralizar a soluo com cido
actico diludo e testar o potssio de acordo com o procedimento descrito
anteriormente. Um precipitado amarelo de K 3[Co(NO2)6 ] indica a presena de
potssio.
2

OBJETIVOS
Preparar um composto de coordenao de cobalto onde o on complexo
um nion.
3

PROCEDIMENTOS
3.1

Reagentes Utilizados

- gua (H2O);
- lcool etlico (CH3CH2OH);
- Nitrato de Hexaaquacobalto(II);
- Nitrito de sdio (NaNO2);
- Gelo.
3.2

Materiais Utilizados

- Bqueres 150 mL;

- Banho-Maria a 80C;
- Basto de vidro;
- Capela;
- Kitassato de 250mL;
- Rolha de boracha;
- Funil de Buchner.
3.3

Propriedades e Toxicidade dos Reagentes

cido actico: Em caso de contato com o vapor ser irritante para o nariz e a
garganta. Se inalado, causar tosse, nusea, vmito ou dificuldade respiratria.
Mover para o ar fresco. Se a respirao for dificultada ou parar, dar oxignio ou fazer
respirao artificial. Em caso de contato com o lquido ser prejudicial, se ingerido.
Queimar os olhos. queimar a pele. No provocar o vmito. Manter as plpebras
abertas e enxaguar com muita gua. Remover roupas e sapatos contaminados e
enxaguar com muita gua.

lcool Etlico: Lquido inflamvel. Causa irritao no trato respiratrio e no trato

digestivo. Pode causar depresso no sistema nervoso central. Pode causar
problemas no fgado, rim e corao. rgo alvo: rins, corao, fgado e sistema
nervoso central.

Nitrito de Sdio: Irritante para o nariz e a garganta. Irritante para os olhos. Se

inalado causar dor de cabea, dificuldade respiratria ou perda da conscincia.
3.4

Procedimento Experimental

Em um bquer de 150 mL foram dissolvidos 7,5 g de nitrito de sdio em 10

mL de gua destilada e aquecido em banho-maria (aproximadamente 80 C) com
agitao at a dissoluo do slido. Esfriou-se at aproximadamente 50 C.
Sob agitao adicionou-se com o auxlio de um basto de vidro 2,5 g de
nitrato de hexaaquacobalto(II). Em seguida, na capela, adicionou-se sob agitao
com basto de vidro, gota a gota, 2,5 mL de cido actico 50%.

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Transferiu-se a soluo para um kitassato de 250 mL adaptado com uma
rolha com furo e uma pipeta graduada, de forma que a pipeta mergulhasse na
soluo e no se encostasse ao fundo do kitassato.
Ligou-se a bomba e deixou-se que ar fosse passado atravs da soluo
durante 5 minutos. Como um precipitado amarelo foi formado no fundo do kitassato,
realizou-se uma filtrao simples para que este fosse eliminado.
Transferiu-se o lquido obtido para um bquer de 150 mL e resfriou-o em
banho de gelo e gua. A seguir, adicionou-se sob agitao e aos poucos, 12,5 mL de
lcool etlico.
Separou-se o precipitado formado por filtrao em um funil de Bchner e
lavou-o cuidadosamente com 3 pores de 5 mL cada de lcool etlico. Secou-se o
precipitado e pesou-se.

9
3.5 Fluxograma

10

Pesagem

Filtrao a pre

- Lavagem com lcool etlico (3 pores de 5 mL)

Secagem em dessecador

11

RESULTADOS E DISCUSSES
4.1 Clculo do rendimento de hexanitrocobaltato(III) de sdio
Massas Pesadas (g)
0,5129
1,6651
1,1522

Papel Filtro
Papel + Produto
Produto

Como a reao 1 Co(NO 3)2(s) : 1 Na3[Co(NO2)6]

(s)

podemos calcular o

rendimento da seguinte forma:

290,95 g.mol-1 -------------------------- 403,96 g.mol-1

2,5 g ---------------------------- x g
M produto = 3,47 g
3,47 g ------------------------- 100%
1,1522 g ---------------------- x
x = 33,20 %

O complexo produzido formado por uma espcie catinica (Na +) e uma

espcie aninica - [Co(NO2)6]3-. A equao que descreve a reao :
Co(NO3)2(s) + 7 NaNO2(aq) + 2 CH3COOH(aq)

Na3[Co(NO2)6] (s) + 2 NaNO3(aq) + 2

CH3COONa(aq) + NO(g) + H2O(l)

Foi utilizado cido actico utilizado por ser um cido fraco, pois cidos mais
fortes como o HCl, so altamente oxidantes e poderiam at mesmo decompor o
complexo. Ao adiciona-lo na soluo formou-se um gs de colorao castanho-

12
avermelhado o monxido de nitrognio (NO), muito txico e irritante. O oxignio do
ar ir reagir com o NO formando o NO2, que ser o ligante do complexo.
Nessa preparao o on nitrito atua tanto como oxidante e ligante. O
borbulhamento de O2 durante cinco minutos foi necessrio para que todo o cobalto
(II) fosse oxidado a cobalto (III), pois o sal inicialmente utilizado continha o on
cobalto (II), e o complexo desejado contm o on cobalto (III). O Co2 + (aq) muito
mais estvel do que Co3 + (aq):
[Co (H2O) 6] 3+ + e- [Co (H2O) 6] 2 +

E = + 1,82 V

Quando o metal complexado por um ligante nitrognio a estabilidade

invertida, de modo que o hexanitrocobaltato (II) inicialmente formado reduz o nitrito
em excesso. Esta reao produz NO (g) que reage com o ar para formar NO2 (g).
Para que as duas espcies se liguem, formando o complexo, o meio
(solvente) no poder ser muito polar, para no aumentar a dissociao inica do
complexo, dificultando a sua formao como precipitado. Assim, o etanol tem a
funo de diminuir essa polaridade do solvente, que no caso a gua (altamente
polar), pois a poro apolar da molcula do etanol (cadeia carbnica) "atrapalha" a
interao on-dipolo dos ons do complexo com as molculas de gua, o que facilita
a precipitao desse complexo.
Como o ligante de campo forte o desdobramento do orbital apresenta spin
baixo (emparelhado) e um alto valor de o a cor observada para o composto foi
marrom, pois provavelmente ocorreu oxidao ou degradao do composto. A cor
observada deveria ser amarelo-alaranjado que indica que o composto absorve no
violeta que apresenta um comprimento de onda pequeno e um alto valor de energia
portanto o o do composto alto comprovando assim que o ligante nitro de campo
forte.

13

Figura 6: Desdobramento do orbital para o Co

5

3+

CONCLUSO
A preparao de um composto de coordenao de cobalto onde o on

complexo um nion - [Co(NO2)6]3- - foi realizada, salientando a importncia do

controle do meio reacional atravs do solvente utilizado na sntese. O baixo
rendimento do composto ocorreu provavelmente devido perda de material durante
o processo de filtragem.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

Disponvel em <http://molecules.gnu-darwin.org/html/00725001_00750000/737147/>
Acessado em 14 de novembro de 2011.
Disponvel
em<http://reocities.com/Vienna/choir/9201/sintese_de_complexos.htm>Acessado
em 14 de novembro de 2011.