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NDICE
CONTENIDO
PGINA
CAPTULO I
INTRODUCCIN AL LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA
CAPTULO II
PRINCIPALES OPERACIONES DEL LABORATORIO DE QUMICA
15
ANALTICA Y MANEJO DE RESIDUOS.
MANEJO DE MATERIAL VOLUMTRICO
CAPTULO III
EVALUACIN DE LA CALIDAD DE LOS DATOS ANALTICOS
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39
54
57
CAPTULO IV
MTODOS VOLUMTRICOS DE ANLISIS
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69
73
77
79
81
84
87
91
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97
100
103
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CAPTULO V
MTODOS GRAVIMTRICOS
110
114
DETERMINACIN DE BARIO
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CAPTULO I
INTRODUCCIN AL LABORATORIO DE QUMICA
ANALTICA
1. Metodologa de Trabajo
En esta seccin se incluyen algunas recomendaciones generales que pueden ser de
utilidad para hacer ms eficiente y seguro el trabajo de laboratorio, sin embargo, es el
maestro del curso el nico responsable de determinar la metodologa de trabajo que
considere ms adecuada para lograr los objetivos fijados y deber presentarla a los
alumnos en la primera sesin de laboratorio.
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diario de laboratorio
bata de laboratorio de manga larga y hasta la rodilla de algodn
lentes de seguridad
candado de seguridad
secador
bolsa con detergente
esptula acanalada de acero inoxidable
vidrio de reloj de 100 mm
probeta de 50 mL
piseta
agitador de vidrio
pinzas para crisol
pinzas para vaso de precipitado
tela de asbesto
soporte universal
pinzas para soporte
propipeta
mechero Bunsen
tripi
desecador (normalmente es fabricado por el alumno)
vasos de precipitados de 50 mL
vaso de precipitados de 250 mL
vaso de precipitados de 100 mL
manguera
termmetro
pipetas graduadas de 10 mL
frasco de plstico de 250 mL con tapa (para disolucin valorante)
frascos de vidrio o plstico de 100 mL con tapa (para disoluciones valorantes)
frasco de vidrio o plstico de 250 mL con tapa (para disolucin valorante)
frasco de vidrio o plstico mbar de 500 mL con tapa (para disolucin valorante)
frasco de vidrio o plstico mbar de 250 mL con tapa (para disolucin valorante)
frascos de vidrio o plstico de 100 mL con tapa (para contener muestras problema)
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pipeta volumtrica de 10 mL
pipeta volumtrica de 25 mL
crisol Gooch #0
vaso de precipitados de 400 mL
vaso de precipitados de 600 mL
matraz de aforacin de 100 mL
embudo de filtracin rpida
bureta de 50 mL
matraz Erlenmeyer de 250 mL
matraz quitasato con adaptador para crisol Gooch
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Artculo 64. El profesor deber asegurarse que los alumnos utilicen adecuadamente el
equipo de proteccin personal durante el desarrollo de la prctica y llevar un registro de
los alumnos que sean observados sin usar su equipo de proteccin personal o usndolo
de maneras inadecuada. Cada registro contar como una falta al Reglamento General de
Laboratorios.
Artculo 65. La acumulacin de cuatro faltas al Reglamento General de Laboratorios
implica una suspensin definitiva del alumno en ese curso prctico en el semestre y la no
acreditacin del mismo.
Artculo 66. En lo referente al abastecimiento, consumo y desecho de reactivos o
sustancias peligrosas se deber cumplir con las siguientes disposiciones:
I. Los reactivos son proporcionados por la Facultad, por lo que se pide a los
administradores de los laboratorios, profesores y alumnos, hacer uso racional de los
mismos, utilizando solo lo necesario y evitando el desperdicio.
II. Cumplir con el procedimiento para el almacenaje y disposicin de sustancias, el cual
se encuentra publicado en los laboratorios de la Facultad y en todos los manuales
de prcticas.
Artculo 67. El profesor deber permanecer en el laboratorio durante todo el desarrollo de
la prctica.
Artculo 68. Por procedimiento de registro de asistencia, es necesario que el profesor
permanezca en un lugar visible.
Artculo 69. Por razones de Seguridad y Orden esta prohibido en el laboratorio:
I. Correr.
II. Utilizar lenguaje obsceno o palabras altisonantes.
III. Hacer bromas.
IV. Utilizar radiograbadoras, audfonos, radios, telfonos celulares, o cualquier otro
artefacto que no sea necesario para la realizacin de sus prcticas.
V. Introducir e ingerir alimentos o bebidas.
VI. Fumar.
VII. El ingreso de personas ajenas a la Facultad o al grupo que desarrolla la prctica.
VIII. El uso de calzado con tacones de altura superior a 4cm o calzado abierto.
IX. Cabello largo (las personas con esta caracterstica debern recoger su cabello y
sujetarlo adecuadamente como medida de prevencin para evitar el contacto con el
fuego o sustancias peligrosas).
X. Uso de pantalones cortos, bermudas, falda, vestido gorras (a menos que sean
parte del equipo de seguridad).
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a) Porcentaje en peso
El porcentaje en peso, % p/p, se refiere a las partes en peso de un componente o soluto,
por cien partes en peso de la mezcla o disolucin.
% p/p = (peso de soluto / peso de disolucin) X 100
b) Porcentaje en volumen
El porcentaje de volumen en volumen, % v/v, tambin llamado porcentaje en volumen, se
refiere a las partes en volumen de un componente, por cien partes en volumen de la
mezclas o disolucin.
% v/v = (volumen de soluto / volumen de disolucin) X 100
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e) Molaridad
La molaridad, abreviada M, expresa el nmero de moles de una sustancia en 1 litro de
disolucin (no en un litro de disolvente). Puesto que el volumen de una disolucin
depende de la temperatura, sta debe especificarse al sealar la molaridad (de otra forma
se supone que es la temperatura ambiente).
M = cantidad de soluto en moles / volumen de disolucin en L
Es importante sealar que en el caso de solutos que se disocian en iones o que forman
complejos al momento de disolverse, se puede manejar su concentracin de dos
maneras:
Concentracin analtica: Se refiere a la cantidad de soluto disuelto en cierto volumen
de disolvente sin importar bajo que forma qumica se encuentre el mismo en la
disolucin; es decir, nos proporciona informacin sobre como se prepar la disolucin
sin especificar que pas con el soluto durante el proceso de disolucin. Algunos
autores se refieren a sta concentracin con el trmino de formalidad (F).
Concentracin de equilibrio: Es la concentracin real de cada una de las especies
formadas al disolver un soluto. Algunos autores se refieren a esta concentracin con el
trmino de concentracin real.
En el siguiente ejemplo se ilustra la aplicacin de los conceptos de concentracin analtica
y concentracin real.
Se prepara una disolucin pesando 0.5800 g de cloruro de sodio, disolviendo
con agua destilada y aforando a un volumen de 100 mL. Al respecto conteste
las siguientes preguntas:
a) Cul es la concentracin analtica del cloruro de sodio?
b) Cul es la concentracin real del cloruro de sodio, del ion cloruro y del
ion sodio presentes en la disolucin?
Respuesta:
a) La concentracin analtica del NaCl es igual a 0.1 M
b) En cuanto a las concentraciones reales de las diferentes especies
presentes en la disolucin se toma en cuenta que el NaCl se disocia
completamente al disolverse en agua, por lo tanto:
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CAPTULO II
PRINCIPALES OPERACIONES DEL LABORATORIO DE
QUMICA ANALTICA Y MANEJO DE RESIDUOS.
1. Separacin de sistemas slido - lquido
Dos diferentes tcnicas de separacin de sistemas heterogneos que sern ampliamente
usadas en los cursos de los laboratorios de Qumica Analtica son Decantacin y
Filtracin.
Decantacin: Es un mtodo que nos permite separar de manera incompleta la fase slida
de un sistema heterogneo slido-lquido. Consiste en dejar sedimentar la fase slida y
verter el lquido sobrenadante inclinando el recipiente como se muestra en la figura 1. Se
puede mejorar la separacin repitiendo la decantacin varias veces despus de aadir
agua u otro lquido de lavado.
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Retencin
Rapidez*
Grueso
(pulgadas)
Superficie
Media
75
0.005
Lisa
Fina
110
0.006
Lisa
Gruesa
23
0.007
Lisa
Muy Fina
275
0.007
Rugosa
30
Media
95
0.007
Rugosa
40
Media
95
0.006
Rugosa
41
Gruesa
22
0.007
Lisa
41H
Gruesa
17
0.005
Lisa
42
Muy fina
300
0.007
Rugosa
44
Muy fina
250
0.006
Rugosa
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2. Doblar en cuatro partes dejando un traslape de 1 2 mm, con esto se asegura tener un
ngulo ligeramente superior a 60. Rsguese un pequeo tringulo en el doblez ms
pequeo. Esto impide la entrada de aire por la lnea del doblez y mejora la adherencia
del borde con el embudo.
3. brase el papel doblado para formar un cono con la parte rasgada afuera e insrtelo en
el embudo.
4. Con el papel firmemente apoyado contra la pared del embudo, aada agua y presione
el borde del filtro, procurando que el vstago del embudo est completamente lleno con
una columna ininterrumpida de agua, ya que de esta forma la columna provoca una
ligera succin que ayuda a la velocidad de la filtracin.
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Crisol Gooch
Matraz Quitasato
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Figura 5: Desecador.
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Posicin incorrecta
Posicin correcta
Posicin incorrecta
Figura 6: Posicin correcta del ojo para tomar una lectura de volumen.
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Buretas
Pipetas
graduadas
Pipetas
volumtricas
Matraces
aforados
0.02
0.006
0.04
0.01
0.06
0.02
0.02
10
0.02
25
0.03
0.03
0.03
50
0.05
0.05
0.05
100
0.10
0.08
0.08
0.10
0.10
200
250
0.12
500
0.20
1000
0.30
2000
0.50
4000
1.00
6000
1.50
Por ejemplo, una pipeta volumtrica clase A con un valor nominal de 50 mL debera
escurrir, si se le usa correctamente, un volumen de agua entre 49.95 y 50.05 mL, es decir,
el error mximo permitido es de slo 0.05 mL, o una parte en mil del valor nominal. En
contraposicin, observe que una pipeta graduada de 1 mL puede tener un error de 2% y
an estar dentro de las especificaciones. En el trabajo analtico rutinario, e incluso para la
mayor parte de las investigaciones, son aceptables estas tolerancias. Sin embargo, si este
material ha de ser usado en mediciones de la ms alta calidad, es necesario establecer
por cuenta propia qu tan bien opera cada pieza. Un analista bien entrenado puede
emplear una pipeta de 10 mL con una imprecisin de slo unos 0.002 mL, lo que es 10
veces mejor que la tolerancia. El fabricante de material de vidrio coloca marcas de
calibracin (lneas grabadas, a menudo coloreadas) sobre l. Si queremos usar este
material con la mxima precisin posible, no intentamos modificar la posicin de esas
marcas para hacerlas corresponder ms cercanamente con el valor nominal del volumen,
sino que estandarizamos el material, empleando las marcas de calibracin originales.
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Marca de aforo
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3.2 Pipetas.
Las pipetas permiten la transferencia de un recipiente a otro de un volumen exactamente
medido de un lquido. El lquido es aspirado dentro de la pipeta mediante un ligero vaco
que se debe hacer con una propipeta. Nunca se debe usar la boca para succionar
debido a la posibilidad de ingerir accidentalmente el lquido que se est pipeteando.
Las pipetas TD se calibran pesando el volumen de agua que escurre de ellas al colocar la
punta de la pipeta contra la pared del recipiente por llenar, dejando caer libremente (por
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tipo Mohr llevan marcas de calibrado que no llegan hasta la punta y nunca debe
expulsarse el lquido residual soplando; la pipeta serolgica lleva marcas de calibrado
hasta la punta y es para soplar.
Pipetas de Ostwald-Folin: Son semejantes a las pipetas volumtricas, pero estn
hechas de tubo de vidrio delgado y el bulbo est cerca de la punta. Se usan para medir
pequeos volmenes (2mL). Habitualmente se calibran para soplar. Su calibracin es
TD.
Micropipetas de Eppendorf: Las micropipetas de Eppendorf transfieren volmenes
ajustables de microlitros de lquido.
Tipo de
calibracin
Capacidad
disponible en mL
Tipo de drenaje
Volumtrica
TD
Transferencia de un
volumen fijo
1 - 200
Libre
De Mohr
TD
Transferencia de un
volumen variable
1 - 25
Serolgica
TD
Transferencia de un
volumen variable
0.1 - 10
Se sopla la ltima
gota
De Ostwald-Folin
TD
Transferencia de un
volumen fijo
0.5 - 10
Se sopla la ltima
gota
Eppendorf
TD
Transferencia de un
volumen fijo
0.001 - 1
Funcin
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5. Remplace rpidamente la propipeta por su dedo ndice para detener la salida del
lquido. Asegrese de que no haya burbujas en el lquido ni espuma en la superficie.
6. Reduzca levemente la presin del ndice de tal manera que el nivel disminuya hasta
que la parte inferior del menisco cncavo coincida con la marca de aforo. Elimine la
gota que cuelga en la punta.
Nota: Este paso requiere sumo cuidado, pues una vez enrasado el menisco, cualquier
movimiento de la pipeta puede causar prdida del lquido. Esta prdida suele ser
bastante evidente porque el lquido extrae una fraccin de un centmetro en la punta, y
deja un pequeo hueco. Si llegara a suceder esto, es necesario repetir toda la
operacin de llenado.
7. Coloque la pipeta verticalmente sobre el vaso receptor con la punta en contacto con la
pared para evitar salpicaduras y retire el ndice dejando drenar el lquido. Cuando cese
el flujo libre, deje la punta de la pipeta contra la pared del recipiente por diez segundos.
Ver la figura 11.
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3.3 Buretas.
Una bureta permite verter un volumen variable y exactamente medido de un lquido.
Consiste en un tubo graduado que tiene en su extremo inferior una llave de paso con la
cual se controla el flujo del lquido tal y como se muestra en la figura 12. Existen buretas
de 1 a 100 mL. El espacio entre cada intervalo de 1 mL est subdividido en 10 partes
equivalentes cada una a 0.1 mL.
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b) Llenado de la bureta.
1. Asegrese de que la llave est cerrada y agregue de 5 a 10 mL del lquido.
2. Incline y haga rotar cuidadosamente la bureta para humedecer su interior
completamente.
3. Deje drenar el lquido a travs de la punta y descarte el lquido. Repita este
procedimiento al menos otras dos veces.
4. Llene la bureta hasta ms arriba de la marca de cero mL.
5. Asegrese de que la punta de la bureta est libre de burbujas de aire como la que se
muestra en la figura 13. En caso de que se observe alguna burbuja sta se debe
eliminar abriendo totalmente la llave de paso por unos segundos.
Burbuja de aire
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Lectura: 23.35 mL
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4. Determinacin de Masa
En los mtodos gravimtricos todas las medidas se realizan por pesada. En otros muchos
mtodos deben pesarse exactamente patrones primarios y muestras para anlisis, por lo
tanto podemos decir que casi todos los anlisis, independientemente del mtodo que
utilicen para llegar al resultado, exigen el uso de la balanza. Por otra parte, dado que 0.01
mL de agua tiene una masa de 10 mg y una balanza analtica moderna es precisa hasta
0.1 mg, mientras que el material de vidrio volumtrico lo es hasta 0.01 mL, podemos
concluir que pesar es 100 veces ms preciso que medir volmenes.
Para algunos fines el uso de una balanza granataria es suficiente, pero en trabajos
cuantitativos es necesario utilizar una balanza analtica. La balanza analtica tiene una
sensibilidad de 0.1 mg (0.0001 g), suficiente para anlisis cuantitativo en donde la
mayora de las pesadas se realizan con dicha sensibilidad.
Es muy importante que lea las instrucciones de uso de una balanza analtica antes de
intentar operarla y por eso en la pgina siguiente se detalla el procedimiento correcto para
utilizar los dos modelos de balanza analtica con los que se cuenta actualmente en la
F.C.Q. Adems de leer dichas instrucciones con sumo cuidado debe respetar las
siguientes reglas:
Por favor, pese con mucho cuidado para evitar derrames que daaran la
balanza. Si, a pesar de ello, accidentalmente se derrama alguna
sustancia, limpie la balanza de inmediato. El auxiliar le debe
proporcionar la brocha adecuada para ello.
Tenga
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6. Manejo de residuos
El Procedimiento para el almacenaje y disposicin de sustancias implementado en la
Facultad de Ciencias Qumicas debe ser aplicado por todos los alumnos y personal de la
facultad involucrados con el manejo de sustancias qumicas.
Dicho procedimiento establece bsicamente que los residuos generados en los
laboratorios de la facultad deben ser clasificados y desechados en alguno de los
colectores dispuestos para ese fin y que son los siguientes:
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FUNDAMENTO
En la seccin terica de este captulo se describi el material volumtrico que
normalmente es utilizado en un laboratorio de qumica analtica y se proporcionaron las
instrucciones precisas para su manejo correcto. Antes de realizar esta prctica el alumno
debe estudiar esa informacin prestando especial atencin al manejo de la pipeta
volumtrica y de la bureta.
El experimento propuesto para cumplir los objetivos planteados consiste en llevar a cabo
una titulacin volumtrica. ste es un procedimiento analtico que ser estudiado
posteriormente en el curso (su fundamento es descrito en el Captulo V) pero por lo pronto
es suficiente con saber que consiste en agregar, de manera lenta pero continua, la
disolucin contenida en una bureta a otra disolucin contenida en un matraz Erlenmeyer,
el cual se mantiene bajo agitacin constante; la disolucin contenida en la bureta se
continua agregando hasta observar un cambio de color en la disolucin del matraz
Erlenmeyer. Por otra parte, para practicar el manejo del matraz de aforacin y de la pipeta
volumtrica se propone preparar una disolucin de HCl 0.1 M a partir de una disolucin de
HCl 0.4 M que es proporcionada por el auxiliar.
Al terminar la prctica ser necesario disponer de los residuos generados de acuerdo al
Procedimiento para la Clasificacin de Residuos Peligrosos que opera en la Facultad
de Ciencias Qumicas. Esto permitir al alumno practicar dicho procedimiento y resolver
las dudas que pueda tener al respecto. Considerando que el experimento se realizar por
triplicado se sugiere juntar los residuos que se van generando en un solo recipiente para
que en caso de que se requiera llevar a cabo un procedimiento de neutralizacin ste se
realice una sola vez.
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PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Agua destilada
Disolucin 1.0 M de HCl
Disolucin 0.1 M de NaOH
Fenolftalena
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Material
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 agitador de vidrio
1 propipeta
1 matraz de aforacin de 100 mL
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 bureta de 50 mL
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 probeta de 50 mL
1 recipiente de 500 mL con tapa
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo
Procedimiento
Parte I: Preparacin de una disolucin de HCl 0.1 M.
1. Transfiera una alcuota de 10 mL de una disolucin 1 M de HCl, utilizando una pipeta
volumtrica, a un matraz de aforacin de 100 mL.
2. Afore con agua destilada.
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Colector A
Colector A
CLCULOS
1. Calcule la concentracin de la disolucin obtenida al diluir el HCl 1.0 M.
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de volumen de
disolucin de NaOH 0.1 M que utiliz en las titulaciones.
RESULTADOS
Reporte la concentracin de disolucin de HCl diluda y el volumen de disolucin 0.1 M
de NaOH utilizado en la titulacin volumtrica (reprtelo con intervalo de confianza).
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CAPTULO III
EVALUACIN DE LA CALIDAD DE LOS DATOS
ANALTICOS.
1. Introduccin
No es posible realizar un anlisis qumico que est totalmente libre de errores por lo que
al final del mismo surgen dudas sobre la validez del resultado obtenido. Lo que
normalmente se hace para aumentar la confianza en el resultado es repetir el anlisis
varias veces.
Considere el siguiente ejemplo:
Se analiz una disolucin problema para determinar la cantidad de hierro (III)
en la misma. El anlisis se repiti 6 veces y los resultados fueron los
siguientes: 19.4, 19.5, 19.6, 19.8, 20.1 y 20.3 mg/L de hierro (III). Al observar
esa serie de datos surgen preguntas como las siguientes: cul de los valores
obtenidos se acerca ms al verdadero valor de la concentracin de hierro (III)
en la disolucin?, si otra persona realiza el anlisis obtendr los mismos
resultados?.
Considerando lo anterior se concluye que la tarea del qumico analtico no solo debe
consistir en llevar a cabo correctamente las operaciones y en tomar las lecturas indicadas
en el procedimiento sino que adems debe evaluar los datos experimentales de acuerdo a
procedimientos estadsticos especficos que permitan resolver dudas como las planteadas
en el ejemplo.
En este captulo, en primer lugar, se analizan los tipos de errores que se presentan
durante un procedimiento analtico y sus consecuencias en el resultado obtenido.
Posteriormente se definen los parmetros estadsticos que se pueden aplicar para evaluar
dicho resultado y se explica cmo calcularlos. Finalmente se indica la forma correcta de
expresar el resultado de un anlisis; se mostrar que a pesar de que no es posible
obtener el valor verdadero de una cantidad medida, ya que nunca se pueden eliminar por
completo los errores, s se puede definir, dentro de cierto nivel de probabilidad, los lmites
entre los cuales se encuentra dicho valor.
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Los errores sistemticos ocasionan que el resultado obtenido se aleje del valor verdadero,
en otras palabras, afectan la exactitud del mismo. En el punto 3.2 de este captulo se
define el concepto de exactitud y se describe cmo calcularlo.
Frecuencia de ocurrencia
Resultados obtenidos
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3.1 Promedio.
El promedio ( X ) es un valor ms representativo del valor verdadero que cualquiera de
los datos individuales y se obtiene al dividir la suma de todos los datos ( Xi ) entre el
nmero de datos ( N ) de la serie, como se indica en la ecuacin siguiente:
1
N
xi
i 1
3.2 Exactitud.
La exactitud es el grado de aproximacin de un resultado ( Xi ) o del promedio ( X ) de
un conjunto de resultados al valor verdadero. Pero como casi nunca se conoce el valor
verdadero una descripcin ms realista de la exactitud es, entonces, qu tan cercano se
encuentra el valor medido, o el promedio de una serie de valores, del valor aceptado
( XT ). Note que la exactitud no es fcil de estimar, ya que para ello es necesario conocer
el valor aceptado, es decir la misma informacin que se busca.
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La exactitud de un resultado se expresa por medio del Error absoluto ( E ) o del Error
relativo ( ER ). A continuacin se muestran las ecuaciones que permiten el clculo de
estos parmetros.
Error absoluto :
E= X
XT
% Error relativo :
%ER = [ ( X
XT) / XT ] 100
Promedio ( X )
en mL
Error
absoluto (E)
en mL
Desviacin
estndar (S)
en mL
10.10
0.10
0.02
10.01
0.01
0.17
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3.3 Precisin.
La precisin se define como el grado de concordancia de un conjunto de resultados entre
ellos mismos, es decir, describe la reproducibilidad de las mediciones hechas bajo las
mismas condiciones.
La precisin de una serie de datos se puede expresar mediante los siguientes parmetros
2
estadsticos: Dispersin o Rango ( W ), Desviacin estndar ( S ), Varianza ( S ),
Coeficiente de Variacin ( CV ). A continuacin se describe cmo se calcula cada uno
de ellos.
Dispersin o Rango ( W ):
La dispersin o rango es la diferencia entre los valores ms alto (
X1 ) de una serie de datos:
W = Xn
Xn ) y ms bajo (
X1
Desviacin estndar ( S ):
La desviacin estndar se calcula mediante la siguiente ecuacin:
Xi
i 1
N 1
Cabe mencionar que su valor ser ms confiable a medida que el nmero de datos
( N ) sea mayor, en otras palabras, a mayor nmero de repeticiones de un anlisis.
La desviacin estndar tiene las mismas unidades de los datos.
2
Varianza ( S ):
La varianza es el cuadrado de la desviacin estndar, como se muestra en la
siguiente ecuacin:
Xi
s2
i 1
N 1
La varianza tiene las mismas unidades de los datos pero al cuadrado, por lo que
es poco prctico su uso, no obstante, para algunos tratamientos estadsticos es
ms ventajoso usar la varianza que la desviacin estndar.
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Coeficiente de variacin ( CV ):
La desviacin estndar se puede expresar tambin en trminos relativos; la forma
ms usual es expresarla como desviacin estndar relativa (DSR) por 100%, que
tambin se llama coeficiente de variacin y que se calcula por medio de la
ecuacin:
CV = ( s / X )100
El Coeficiente de Variacin proporciona una visin ms clara de la calidad de los
datos que las desviaciones estndar absolutas.
Regresando de nuevo a la tabla 4 donde se comparan los resultados obtenidos por dos
estudiantes al llevar a cabo una titulacin volumtrica, observe que para ambos casos se
calcul la desviacin estndar. Comparando los valores de este parmetro se concluye
que el estudiante A obtuvo una mayor precisin que el estudiante B ya que su desviacin
estndar es menor. Esto significara que en el procedimiento analtico seguido por el
estudiante A se presentaron menos errores aleatorios que en el caso del estudiante B.
Siempre se debe estimar la precisin y exactitud de los datos experimentales, ya que
los datos cuya precisin y exactitud se desconocen son intiles. Por otro lado, los
resultados que no son particularmente exactos se pueden aprovechar si se conoce su
precisin.
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Criterio Q:
La prueba de Q se puede aplicar a grupos de tres o ms resultados. Para efectuar
esta prueba se siguen los siguientes pasos:
a) Se arreglan los datos en orden ascendente.
b) Se selecciona el dato discordante Xd, y su vecino ms prximo XV.
c) Se calcula la diferencia d entre ellos.
d) Se calcula la dispersin, W, de los datos, es decir la diferencia entre los dos
resultados extremos del grupo, el mayor Xn y el menor X1.
e) Se divide la diferencia d entre la dispersin W; con ello se obtiene el cociente
Qexp de acuerdo a la ecuacin siguiente:
Q exp
f)
g)
d
w
xd
x1
xv
xn
0.941
0.765
0.642
0.560
0.507
0.970
0.829
0.710
0.625
0.568
0.994
0.926
0.821
0.740
0.680
8
9
10
11
12
13
14
15
16
0.468
0.437
0.412
0.392
0.376
0.361
0.349
0.338
0.329
0.526
0.493
0.466
0.444
0.426
0.410
0.396
0.384
0.374
0.634
0.598
0.568
0.542
0.522
0.503
0.488
0.475
0.463
46
Enero 2015
d
x1
x2
x3
x4
x5
x6
w
d = x6 - x5
w = x6 - x1
Qexp = d/w
47
Enero 2015
d)
e)
Se obtiene Qexp :
Qexp
f)
Se obtiene de la tabla 2 el valor de Qcrtico. Considerando que se
tienen 5 observaciones y que se desea un grado de confianza de 95% el
valor de Qcrtico es:
Qcrtico (para N=5 y 95% de confianza) = 0.710
g) Se compara el valor de Qexp con el valor de Qcrtico: como el valor
de Qexp (0.54) es menor que el valor de Qcrtico (0.71) el resultado
dudoso no se puede descartar.
Respuesta : Se puede afirmar con un 95% de confianza que el dato de
56.23 %p/p no se debe descartar.
2.- Como se describi con anterioridad la precisin de una serie de resultados
se puede expresar con diversos parmetros estadsticos. A continuacin se
muestra el clculo de cada uno de ellos.
Dispersin ( W ):
(X i
X )2
i 1
N
(X i
X) 2
(55 .95
56 .06 ) 2
(56 .00
56 .06 ) 2
(56 .04
56 .06 ) 2
(56 .08
56 .06 ) 2
(56 .23
56 .06 ) 2
i 1
48
Enero 2015
0.0454
Xi
i 1
N 1
Varianza ( S
):
CV ):
E= X
Error relativo:
%ER = [ ( X
49
Enero 2015
4.
Lmites de confianza =
ts
N
80%
90%
95%
99%
2
3
4
3.08
1.89
1.64
6.31
2.92
2.35
12.7
4.30
3.18
63.7
9.92
5.48
5
6
1.53
1.48
2.13
2.02
2.78
2.57
4.60
4.03
7
8
9
10
11
12
1.44
1.42
1.40
1.38
1.37
1.36
1.94
1.90
1.86
1.83
1.81
1.80
2.45
2.36
2.31
2.26
2.23
2.20
3.71
3.50
3.36
3.25
3.17
3.11
50
Enero 2015
Lmites de confianza =
2.78 0.11
5
0.14%
51
Enero 2015
52
Enero 2015
Cuando se efectan clculos es preferible emplear durante las operaciones todos los
nmeros con sus respectivas cifras significativas y al final determinar en el resultado cul
es el nmero de cifras significativas que ste debe tener. En caso de ser necesario
eliminar del resultado dgitos no significativos, stos deben eliminarse utilizando la regla
del redondeo de nmeros, que establece que se aumentar la ltima cifra que se
conserve en 1 si el siguiente dgito descartado es 5 o mayor de cinco, y si es menor de 5,
no se cambiar la ltima cifra que se conserve.
A continuacin se describe cmo determinar cuntas cifras significativas tendr el
resultado de un clculo en el caso de operaciones matemticas bsicas como son la
suma, resta y multiplicacin.
a) Suma y resta.
Para emplear correctamente las cifras significativas en sumas y restas el resultado
conservar tantos dgitos a la derecha del punto decimal como haya en el sumando o
sustraendo con el nmero ms pequeo de dgitos a la derecha del punto decimal. Si
existen nmeros con exponentes stos deben ajustarse para que sean iguales antes de
efectuar la suma o la resta. A continuacin se muestra un ejemplo.
Supongamos que es necesario sumar las siguientes concentraciones de OH :
4.00 x 10 2 M, 5.55 x 10 3 M y 1 x 10 6 M.
Primero se ajustan los nmeros para que los exponentes sean iguales;
entonces quedaran los siguientes sumandos: 4.00 x 10-2, 0.555 x 10-2 y
0.0001 x 10-2.
Despus se efecta la suma y sta tiene por resultado: 4.5551 x 10-2.
Al analizar los sumandos vemos que el de 4.00 x 10-2 es el que tiene
menor nmero de dgitos despus del punto decimal, slo dos. Entonces
en el resultado de la suma se deben conservar slo dos dgitos despus
del punto decimal y por lo tanto el resultado sera 4.56 x 10-2.
b) Multiplicacin y divisin.
El resultado de un clculo que involucra multiplicaciones o divisiones debe ser
redondeado al mismo nmero de cifras significativas que posee el factor que menos tiene.
A continuacin se muestra un ejemplo.
Considere la siguiente multiplicacin: 0.0923 x 22.41 x 6.0235
El resultado que se obtiene al realizar dicha operacin en una
calculadora es 12.45926641.
Al analizar los factores involucrados se observa que el factor que tiene
menos cifras significativas es 0.0923, slo tres. Entonces el resultado debe
conservar slo tres cifras significativas y por lo tanto ste sera 12.5.
53
Enero 2015
FUNDAMENTO
En el captulo II de este manual se describieron las caractersticas principales del material
volumtrico y especficamente en la tabla 2 (pgina 21) se reportan las tolerancias
permitidas para buretas, pipetas y matraces de aforacin. De acuerdo a los datos de dicha
tabla es de esperarse obtener una mayor precisin y exactitud en la medicin de un
volumen cuando se utiliza una pipeta volumtrica que cuando se utiliza una pipeta
graduada y eso es lo que se propone comprobar en esta prctica.
Para alcanzar el objetivo planteado se va a pesar el volumen de agua destilada vertido
por una pipeta graduada y por una pipeta volumtrica y se van a evaluar los datos
obtenidos aplicando el tratamiento estadstico descrito en la seccin terica de este
captulo. Para comprender el fundamento de este experimento considere el siguiente
ejemplo:
Suponga que el experimento se realiza a una temperatura en la que la
densidad del agua destilada sea de 1 g/mL. Eso significa que si medimos 10
mL de agua destilada con una pipeta, el peso de ese volumen de agua
debiera ser de 10 g. Sin embargo, si la pipeta, debido a la tolerancia permitida
en su calibracin no transfiere exactamente 10 mL de agua, pues el peso
obtenido se desviar de 10 g. A mayor error en el volumen transferido por la
pipeta mayor error en el peso registrado, es decir, menor exactitud de la
pipeta. Para obtener un resultado ms representativo se debe repetir el
experimento varias veces y entonces observamos que entre ms diferencia
exista entre los pesos registrados significa que hubo ms diferencia entre los
volmenes transferidos y por lo tanto menor precisin de la pipeta.
Por lo tanto, calculando la precisin y exactitud de la serie de datos de peso para el agua
vertida por cada tipo de pipeta podemos comparar ambas en cuanto a dichos parmetros.
54
Enero 2015
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Agua destilada
Material
1 pipeta graduada de 10 mL
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 vaso de precipitados de 400 mL
1 vidrio de reloj
1 propipeta
1 piseta
1 termmetro
Procedimiento
a) Experimento con pipeta graduada.
1. Asegrese de que todo el material de vidrio que utilizar est perfectamente limpio y
seco antes de iniciar el experimento.
2. Coloque en un vaso de precipitados de 400 mL aproximadamente 100 mL de agua
destilada. Determine la temperatura del agua.
3. Pese con aproximacin de dcima de miligramo un vaso de precipitados de 50 mL
tapado con un vidrio de reloj. Anote el peso en su diario.
4. Mida 10 mL del agua destilada en una pipeta graduada de 10 mL.
5. Vierta el contenido de la pipeta en el vaso de precipitados de 50 mL previamente
pesado.
6. Tape el vaso de precipitados con el vidrio de reloj y pselo con su contenido para
determinar el peso de agua extrado de la pipeta. Anote el peso en su diario.
7. Regrese el agua al vaso de 400 mL.
8. Repita 4 veces ms el procedimiento anterior desde el paso 3 tomando en cuenta que
todo el material de vidrio que utilizar debe estar perfectamente limpio y seco.
b) Experimento con pipeta volumtrica.
1. Repita el experimento anterior pero utilizando una pipeta volumtrico de 10 mL.
Disposicin de residuos
En sta prctica no se generan residuos.
55
Enero 2015
CLCULOS
1. A partir de sus datos experimentales calcule el peso del agua vertida en cada ensayo.
2. Calcule la desviacin estndar y el error relativo obtenidos con cada pipeta. Para el
clculo el error considere como valor aceptado el peso esperado considerando la
densidad del agua a la temperatura del experimento y un volumen de 10 mL.
RESULTADOS
1. Reporte la desviacin estndar y el error relativo obtenidos con cada pipeta.
2. Reporte cual de las dos pipetas fue ms precisa y cual ms exacta explicando en que
se basa su respuesta.
56
Enero 2015
FUNDAMENTO
Para calibrar una pieza de material volumtrico, slo hace falta pesar el agua que
contiene o escurre la pieza. Los matraces aforados se secan primero (no en estufa,
porque esto podra modificar ligera y permanentemente sus volmenes) y se pesan, y
luego se llenan con agua pura hasta la marca de calibracin, y se vuelven a pesar. El
contenido de pipetas y buretas se escurre a un vaso de precipitados previamente tarado,
el cual se tapa (para evitar la evaporacin), y se vuelve a pesar. En seguida se calcula el
volumen considerando la densidad del agua a la temperatura en que se llev a cabo la
medicin, tal y como se muestra en el siguiente ejemplo:
Supongamos, por ejemplo, que se ha determinado que una pipeta de 50 mL
escurre 49.8660 gramos de agua a 23C (promedio de cinco ensayos). A
dicha temperatura la densidad del agua es de 0.997583 g/mL de acuerdo a la
tabla 7. Entonces, el volumen de esta pipeta es:
V= 49.8660 / 0.9975415 = 49.9889 mL
Tabla 7: Valores de densidad del agua en g/mL a diferentes temperaturas.
TC
dH2O
TC
dH2O
12
0.9995004
23
0.9975415
13
0.9993801
24
0.9972995
14
0.9992474
25
0.9970479
15
0.9991026
26
0.9967867
16
0.9989460
27
0.9965162
17
0.9987779
28
0.9962365
18
0.9985986
29
0.9959478
19
0.9984082
30
0.9956502
20
0.9982071
32
0.99503
21
0.9979955
34
0.99437
22
0.9977735
36
0.99369
57
Enero 2015
Si una pieza de vidrio ha sido calibrada a cierta temperatura, es posible usarla a otras
temperaturas, sin necesidad de calibrarla de nuevo. Esto se debe a que el coeficiente de
expansin cbica para vidrio de borosilicato es de slo 25 partes por milln por grado, de
modo que si se calibra una pipeta a 23 C y luego se usa a 27 C, el aumento relativo de
su volumen, debido a la expansin, sera solamente de:
4 x 0.000025 = 0.0001,
o una parte en 10000. Una pipeta de 50.000 mL, calibrada a 23 C, escurrira 50.005 mL a
27C. Para la mayora de las aplicaciones, este efecto sera despreciable.
En trabajos de gran exactitud, es de mayor importancia la expansin de las soluciones
acuosas con la temperatura. Como buena aproximacin podemos asumir que las
soluciones diluidas cambian de volumen en la misma manera que el agua, por lo que
usamos las densidades del agua como gua. Supongamos que una solucin de cido
ntrico contiene exactamente 1.0000 gramos de HNO3 en un volumen de 50 mL, medido a
22 C. Al da siguiente, la temperatura es de 26 C, y se emplea en la misma pipeta para
obtener una cantidad de la solucin. Debido a la expansin, la solucin de cido ntrico
contiene ahora ligeramente menos de 1.000 gramos de HNO3 en el volumen de 50 mL.
Podemos hacer uso del cociente de las densidades del agua a ambas temperaturas, para
hallar la nueva concentracin:
C 26
C 22
d 26
d 22
1.0000
0.996783
0.997770
0.9990 gramos/mL
Una aproximacin sencilla para este clculo es la siguiente: recuerde que el volumen de
una solucin aumenta aproximadamente 1 parte por 1000, para un aumento de
temperatura de 4 C. As, si la temperatura sube 1 C, la concentracin disminuir en 0.25
partes por 1000, etc.
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Agua destilada
Material
Pipeta volumtrica a calibrar
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 vaso de precipitados de 400 mL
1 propipeta
1 vidrio de reloj
58
Enero 2015
Procedimiento
1. Asegrese de que todo el material de vidrio que utilizar est perfectamente limpio
antes de iniciar el experimento.
2. Coloque en un vaso de precipitados de 400 mL aproximadamente 100 mL de agua
destilada. Determine la temperatura del agua.
3. Pese con aproximacin de dcima de miligramo un vaso de precipitados de 50 mL,
limpio y tapado con un vidrio de reloj. Anote el peso en su diario.
4. Llene con agua destilada, hasta la marca de aforo, la pipeta que se va a calibrar.
5. Vierta el contenido de la pipeta en el vaso de precipitados de 50 mL previamente
pesado.
6. Tape el vaso de precipitados con el vidrio de reloj y pselo con su contenido para
determinar el peso de agua extrado de la pipeta. Anote el peso en su diario.
7. Regrese el agua al vaso de 400 mL.
8. Repita 4 veces ms el procedimiento anterior desde el paso 3 tomando en cuenta que
todo el material de vidrio que utilizar debe estar perfectamente limpio y seco.
Disposicin de residuos
En sta prctica no se generan residuos.
CLCULOS
1. A partir de sus datos experimentales calcule el peso del agua en cada ensayo y
tomando en cuenta la densidad del agua a la temperatura del experimento tambin
calcule el volumen de la misma.
2. Calcule la desviacin estndar y los lmites de confianza con los datos de volumen
obtenidos.
RESULTADOS
Reporte el volumen de la pipeta utilizando intervalo de confianza.
59
Enero 2015
CAPTULO IV
MTODOS VOLUMTRICOS DE ANLISIS
1.
60
Enero 2015
MK2Cr2O7 = nK2Cr2O7 / VL
61
Enero 2015
es patrn primario.
Siempre es preferible partir de un patrn primario para preparar un valorante pero cuando
esto no es posible se prepara la disolucin y luego se lleva a cabo un proceso de
estandarizacin para conocer la concentracin exacta de la disolucin obtenida. Un
proceso de estandarizacin consiste en llevar a cabo una titulacin utilizando como
valorante la disolucin cuya concentracin exacta queremos determinar y como analito un
patrn primario. Conociendo la cantidad de patrn primario y el volumen de titulante
utilizados en la estandarizacin se puede calcular la concentracin exacta del valorante.
Cabe mencionar que cuando un valorante va a ser sometido a un proceso de
estandarizacin es posible utilizar para su preparacin cantidades aproximadas de los
reactivos involucrados; es decir, no es estrictamente necesario utilizar una balanza
analtica para pesar el reactivo valorante o un matraz volumtrico para completar el
volumen de disolucin deseado.
Para realizar un proceso de estandarizacin primero se debe calcular la cantidad de
patrn primario que se va a utilizar. En el siguiente ejemplo se describe el procedimiento
sugerido para dicho clculo.
Determine la masa del patrn primario tetraborato de sodio decahidratado
(Na2B4O7 10H2O) que se requiere para estandarizar una disolucin de cido
clorhdrico aproximadamente 0.05 M.
Solucin:
1 En primer lugar escriba la reaccin qumica balanceada que tendr lugar
durante el proceso de estandarizacin:
4 H3BO3 + 2 NaCl
62
Enero 2015
nHCl = (MHCl)(V L)
nHCl = (0.05 moles/L) (0.015 L)
nHCl = 0.00075 moles
4 Utilizando el factor unitario definido en el paso 2 calcule el nmero de
moles del patrn primario que se necesitan para reaccionar con el nmero de
moles del valorante que se calcul en el paso 3.
63
Enero 2015
4 H3BO3 + 2 NaCl
64
Enero 2015
MHCl = nHCl / V L
MHCl = 0.0007472 moles / 0.01538 L
MHCl = 0.04858
Respuesta: La concentracin de la disolucin de HCl es 0.04858 M.
HCl + NaOH
NaCl + H2O
65
Enero 2015
nNaOH = MNaOH VL
nNaOH = (0.0876 moles/L) (0.015 L)
nNaOH = 0.001314
4 Utilizando el factor unitario definido en el paso 2 calcule el nmero de
moles del analito que reaccionarn con el nmero de moles del valorante que
se calcul en el paso 3.
66
Enero 2015
HCl + NaOH
NaCl + H2O
67
Enero 2015
nNaOH = MNaOH VL
nNaOH = (0.2674 moles/L) (0.01242 L)
nNaOH = 0.0033211 moles
4 Utilizando el factor unitario definido en el paso 2 calcule el nmero de
moles del analito que reaccionaron con el nmero de moles del valorante que
se calcul en el paso 3.
MHCl = nHCl / VL
MHCl = 0.0033211 / 0.01
MHCl = 0.3321
Respuesta: La disolucin de HCl tiene una concentracin 0.3321 M.
68
Enero 2015
FUNDAMENTO
El reactivo bsico ms comnmente empleado como valorante es el hidrxido de sodio,
aunque tambin se utilizan a veces los hidrxidos de potasio o de bario. Ninguno de ellos
se puede obtener en calidad de tipo primario, por lo cual despus de preparar sus
disoluciones siempre es preciso proceder a su estandarizacin. Las disoluciones de estas
bases son razonablemente estables si se toman las precauciones adecuadas para
protegerlas del contacto con el dixido de carbono de la atmsfera.
Efecto del dixido de carbono sobre las disoluciones estandarizadas de bases.
Los hidrxidos de sodio, de potasio y de bario, tanto en estado slido como en disolucin,
absorben rpidamente dixido de carbono de la atmsfera transformndolo en el
correspondiente carbonato:
CO2 + 2OH
CO32
+ H2O
69
Enero 2015
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Fenolftalena
NaOH
Ftalato cido de Potasio
Agua destilada
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
70
Enero 2015
Material
1 vaso de precipitados de 400 mL
1 vaso de precipitados de 600 mL
2 vasos de precipitados de 50 mL
1 bureta de 50 mL
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 pinzas para vaso de precipitados
1 esptula
1 vidrio de reloj
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 probeta de 50 mL
1 mechero
1 tripi
1 tela de asbesto
1 agitador de vidrio
1 frasco de plstico de 250 mL de capacidad, con tapa.
1 piseta
1 balanza granataria
1 balanza analtica
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo
Procedimiento
a) Preparacin de una disolucin aproximadamente 0.1 M de NaOH.
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la cantidad de NaOH que requiere pesar
para preparar 250 mL de una disolucin 0.1 M. La disolucin ser preparada en equipo de
2 personas.
1. Ponga a hervir 500 mL de agua destilada y djela enfriar a temperatura ambiente.
2. Pese en una balanza granataria la cantidad de NaOH que calcul y transfirala a un
vaso de precipitados de 400 mL.
3. Agregue al vaso de precipitados 250 mL del agua destilada que prepar en el paso 1
y disuelva el NaOH.
4. Almacene la disolucin en un recipiente de plstico limpio, seco y correctamente
etiquetado.
b) Estandarizacin de la disolucin de NaOH.
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la cantidad del patrn primario ftalato
cido de potasio que requiere pesar para estandarizar la disolucin de NaOH recin
preparada. Cada integrante del equipo estandarizar la disolucin por duplicado y para los
clculos utilizar sus datos y los de su compaero de equipo.
71
Enero 2015
Colector A.
Guardar para utilizar en prcticas posteriores.
CLCULOS
1.- Calcule la concentracin molar de la disolucin de valorante con los datos obtenidos
en cada experimento (utilice sus datos y los de su compaero de equipo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin
molar obtenidos.
RESULTADOS
Reporte la concentracin molar de la disolucin de NaOH (reprtelo con intervalo de
confianza).
72
Enero 2015
FUNDAMENTO
El cido clorhdrico es el reactivo valorante cido ms empleado. Las disoluciones
acuosas diluidas de este cido son indefinidamente estables y se puede utilizar en
presencia de la mayor parte de los cationes sin que se produzcan interferencias debidas a
la formacin de precipitados. Las disoluciones 0.1 M de este reactivo se pueden hervir
durante una hora sin que tenga lugar prdida alguna de cido, siempre que se reponga
peridicamente el agua evaporada; las disoluciones 0.5 M son estables a la temperatura
de ebullicin por lo menos durante 10 minutos.
Tambin son agentes valorantes satisfactorios las disoluciones de cido sulfrico o de
cido perclrico. Se emplean ventajosamente en los casos en que el ion cloruro da lugar a
problemas de precipitacin. El cido ntrico se utiliza raramente como valorante a causa
de su poder oxidante.
El procedimiento ms general para preparar disoluciones cidas consiste en diluir a un
volumen pre-fijado una cantidad adecuada del reactivo concentrado y en estandarizar la
disolucin diluida frente a un patrn primario. Otro procedimiento consiste en determinar
cuidadosamente la densidad del cido concentrado y en obtener las disoluciones menos
concentradas por dilucin a un volumen exacto de una cantidad pesada de aqul.
Finalmente, las disoluciones de algunos cidos se pueden preparar destilando los
reactivos del comercio en condiciones determinadas; de este modo se prepara el llamado
cido clorhdrico de punto de ebullicin constante. Para obtener este reactivo, se destila el
cido concentrado a la presin atmosfrica, desechndose las primeras tres cuartas
partes del destilado. La ltima parte tiene una composicin constante y definida
(azetropo), dependiendo su contenido en cido solamente de la presin atmosfrica.
Como patrn primario para estandarizar disoluciones de HCl se pueden utilizar diversas
sustancias como tetraborato de sodio decahidratado (Na2B4O710H2O) o
tris(hidroximetil)aminometano (HOCH2)3CNH2 pero el reactivo que se utiliza ms a
menudo es el carbonato de sodio (Na2CO3).
73
Enero 2015
CO32
HCO3
H+
HCO3-
H2CO3
12
10
pH
8
6
4
2
60
55
50
45
40
35
30
25
20
15
10
0
V o lu m e n d e HC l 0 .1 N,m L
CO32
2H
H2CO3
Adems se puede obtener un punto final ms definido si cerca del punto final se elimina el
cido carbnico formado y esto se logra por ebullicin de la disolucin que se est
valorando ya que as se expulsa el CO2 con el que est en equilibrio como muestra la
siguiente reaccin:
H2CO3
CO2
74
H2O
Enero 2015
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
HCl 6 M
Verde de bromocresol
Na2CO3
Agua destilada
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Material
1 bureta de 50 mL
2 vasos de precipitados de 50 mL
1 vaso de precipitados de 400 mL
1 vaso de precipitados de 600 mL
1 probeta de 50 mL
1 agitador de vidrio
1 esptula
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 pinzas para vaso de precipitados
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 mechero
1 tripi
1 tela de asbesto
1 plancha de calentamiento
1 frasco de 250 mL de capacidad con tapa.
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo
Procedimiento
a) Preparacin de una disolucin aproximadamente 0.1 M de HCl
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular el volumen de HCl 6 M que requiere medir
para preparar 250 mL de una disolucin 0.1 M. La disolucin ser preparada en equipo de
2 personas.
1. Ponga a hervir 500 mL de agua destilada y djela enfriar a temperatura ambiente.
2. Transfiera aproximadamente 100 mL de agua destilada hervida y fra a un vaso de
precipitados de 400 mL.
3. Mida el volumen calculado de HCl concentrado y transfiralo al vaso de precipitados
que contiene el agua.
4. Complete hasta 250 mL con agua destilada hervida y fra.
5. Almacene la disolucin resultante en un frasco limpio, seco y correctamente
etiquetado.
75
Enero 2015
Colector A.
Guardar para utilizar en prcticas posteriores.
CLCULOS
1. Calcule la concentracin molar de la disolucin de valorante con los datos obtenidos en
cada experimento (utilice sus datos y los de su compaero de equipo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin
molar obtenidos.
RESULTADOS
Reporte la concentracin molar de la disolucin de HCl (reprtelo con intervalo de
confianza).
76
Enero 2015
FUNDAMENTO
El cido etilendiaminotetractico,
HOOC - H2C
CH2 - COOH
N - CH2 - CH2 - N
HOOC - H2C
CH2 - COOH
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Na2H2Y.2H2O
Agua destilada
Regresar al auxiliar
Material
1 vasos de precipitados de 50 mL
1 agitador de vidrio
1 esptula
1 matraz volumtrico de 100 mL
77
Enero 2015
Procedimiento
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la cantidad de Na2H2Y.2H2O que requiere
pesar para preparar 100 mL de una disolucin 0.01 M. La disolucin ser preparada de
manera individual.
1. Pese en balanza analtica la cantidad calculada de la sal disdica del cido
etilendiaminotetractico en un vaso de precipitados de 50 mL de capacidad y disuelva
con agua destilada.
2. Transfiera la disolucin a un matraz de aforacin de 100 mL. Enjuague con agua
destilada el vaso donde realiz la disolucin y pase los lavados al matraz de aforacin.
3. Afore con agua destilada hasta la marca.
4. Almacene la disolucin en un frasco limpio, seco y correctamente etiquetado.
Disposicin de residuos
En sta prctica no se generan residuos.
CLCULOS
Calcule la concentracin molar de la disolucin de valorante.
RESULTADOS
Reporte la concentracin molar de la disolucin de EDTA.
78
Enero 2015
FUNDAMENTO
Las disoluciones valoradas de zinc se utilizan mucho en complejimetra debido a que el
zinc es un in metlico que reacciona de una manera rpida y completa con el EDTA. Su
principal aplicacin es en retrovaloraciones.
Para la preparacin de sus disoluciones se parte generalmente de granalla de zinc de alta
pureza, por lo que se considera un reactivo tipo primario. Para mayor exactitud los
grnulos de zinc deben tratarse con HCl 12M, con el objeto de remover los recubrimientos
de xido de zinc.
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Zinc en polvo
HCl conc.
Agua destilada
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Material
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 agitador de vidrio
1 esptula
1 matraz volumtrico de 100 mL
1 frasco de 100 mL de capacidad con tapa.
Procedimiento
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la cantidad de Zn que requiere pesar para
preparar 100 mL de una disolucin 0.005 M. La disolucin ser preparada en equipo de 2
personas.
1. Pese en balanza analtica la cantidad calculada de Zn en un vaso de precipitados de 50
mL y disuelva en la mnima cantidad de cido clorhdrico concentrado.
79
Enero 2015
2. Transferir esta disolucin a un matraz de aforacin de 100 mL. Enjuague con agua
destilada el vaso donde realiz la disolucin y pase los lavados al matraz de aforacin.
3. Afore con agua destilada hasta la marca.
4. Almacene la disolucin en un frasco limpio, seco y correctamente etiquetado.
Disposicin de residuos
En sta prctica no se generan residuos.
CLCULOS
Calcule la concentracin molar de la disolucin de valorante.
RESULTADOS
Reporte la concentracin molar de la disolucin de Zn.
80
Enero 2015
FUNDAMENTO
La disolucin de permanganato de potasio es un poderoso oxidante que tiene la gran
ventaja de ser su propio indicador de la valoracin donde participa. Sin embargo, el
permanganato es un compuesto sujeto a muchas reacciones secundarias; es
especialmente efectivo en la oxidacin de iones cloruro, reaccin que es difcil de evitar.
Ello puede constituir una fuente de error.
El permanganato de potasio no es un patrn primario, por lo tanto debe estandarizarse
frente a oxalato de sodio anhidro.
Por otra parte, debido a su reaccin con la materia orgnica del agua, las disoluciones de
permanganato de potasio son inestable durante su almacenamiento. Por lo anterior, antes
de su estandarizacin, las disoluciones deben someterse a un reposo para permitir que
dicha reaccin se complete; esa reaccin se puede acelerar calentando la disolucin a
ebullicin por unos minutos. Como producto de la reaccin tenemos el MnO2 que acta
como catalizador de la descomposicin de la disolucin por lo que debe ser eliminado por
filtracin a travs de un crisol Gooch; se debe utilizar filtro de fibra de vidrio para evitar la
contaminacin de KMnO4 con la materia orgnica del papel filtro.
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
KMnO4
Na2C2O4
H2SO4 (1:8)
Naranja de metilo
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Agua destilada
81
Enero 2015
Material
2 vasos de precipitados de 600 mL
1 vidrio de reloj
1 esptula
1 piseta
1 tripi
1 mechero bunsen
1 tela de asbesto
1 pinzas para vaso de precipitados
1 crisol Gooch No. 0
1 filtro de microfibra de vidrio
2 quitasatos, uno de ellos con adaptador para crisol Gooch y el otro con tapn
monohoradado y un tubo.
2 mangueras
1 probeta de 50 mL
1 agitador de vidrio
1 vaso de precipitados de 250 mL
1 termmetro
1 bureta de 50 mL
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 recipiente mbar de 500 mL de capacidad con tapa
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo
Procedimiento
a) Preparacin de una disolucin aproximadamente 0.025 N de KMnO4
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la cantidad de KMnO4 que requiere pesar
para preparar 500 mL de una disolucin 0.025 N. La disolucin ser preparada por mesa
de trabajo.
1. Pese en una balanza granataria la cantidad que calcul de KMnO4, transfiralo a un
vaso de precipitado de 600 mL y diluya con agua destilada a 500 mL.
2. Caliente la solucin preparada a ebullicin por 10 minutos. Se sugiere separar la
disolucin en dos vasos de precipitados de 600 mL para facilitar sta operacin.
3. Enfre la disolucin y proceda a su filtracin utilizando un crisol Gooch. Utilice una
trampa. Ver figura.
4. Almacene la disolucin en un frasco mbar, limpio, seco, correctamente etiquetado y en
lugar fresco (el calor y la luz actan como catalizadores de la descomposicin de la
disolucin).
82
Enero 2015
Disposicin de residuos
El producto de la valoracin
Disolucin de KMnO4 0.025 n
Colector E
Guardar para utilizar en prcticas posteriores.
CLCULOS
1.- Calcule la concentracin en normalidad de la disolucin de valorante con los datos
obtenidos en cada experimento (utilice sus datos y los de su compaero de mesa de
trabajo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin en
normalidad obtenidos.
RESULTADOS
Reporte la concentracin en normalidad de la disolucin de permanganato de potasio
(reprtelo con intervalo de confianza).
83
Enero 2015
FUNDAMENTO
Las disoluciones de tiosulfato de sodio se emplean como valorante generalmente en
determinaciones de yodo. Estas disoluciones requieren de previa estandarizacin porque
tienden a mostrar cierto grado de inestabilidad, debido principalmente a la accin
bacteriana y/o accin de la luz.
Esta accin causa la descomposicin del tiosulfato, uno de los productos es azufre
elemental. Las disoluciones de tiosulfato de sodio, a valores de pH de 9 a 10 presentan la
mxima estabilidad, la adicin de pequeas cantidades de carbonato de sodio a estas
disoluciones proporcionar dicho valor de pH y, en consecuencia, una mayor estabilidad.
En estas adiciones, debe cuidarse que las soluciones valoradas de yodo sean lo
suficientemente cidas como para aceptar, sin que se observe un cambio significativo de
pH, el efecto de pequeas cantidades de carbonato de sodio aadidas junto con la
disolucin de tiosulfato de sodio.
El tiosulfato de sodio no es un patrn primario; debido a su tendencia a eflorescer, el
contenido del agua de cristalizacin es incierto, por lo tanto debe estandarizarse frente a
yodato de potasio que s es un estndar primario.
IO3
5I
6H
3I2
I2
2S2O3
2I
S 4 O6
84
(valoracin)
Enero 2015
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Na2S2O35H2O
Na2CO3
KIO3
KI
HCl 1:1
Almidn 0.2%
Agua destilada
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Material
1 vidrio de reloj
1 vaso de precipitados de 250 mL
1 esptula
1 piseta
1 balanza analtica
1 matraz de aforacin de 250 mL
1 agitador de vidrio
1 tripi
1 mechero bunsen
1 tela de asbesto
1 vaso de precipitados de 400 mL
1 pinzas para vaso de precipitados
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 probeta de 50 mL
1 bureta de 50 mL
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 recipiente mbar de 250 mL de capacidad con tapa
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo
Procedimiento
a) Preparacin de una disolucin aproximadamente 0.1 N de Na2S2O3.
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la cantidad de Na2S2O35H2O que requiere
pesar para preparar 250 mL de una disolucin 0.1 N. La disolucin ser preparada en
equipo de 2 personas.
1. Ponga a hervir 300 mL de agua destilada y djela enfriar a temperatura ambiente.
2. Pese la cantidad que calcul de Na2S2O35H2O. Pselos a un vaso de precipitados de
250 mL y disuelva en 100 mL de agua destilada hervida y fra.
85
Enero 2015
Colector A
Guardar para utilizar en prcticas posteriores.
CLCULOS
1. Calcule la concentracin en normalidad de la disolucin de valorante con los datos
obtenidos en cada experimento (utilice sus datos y los de su compaero de equipo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin en
normalidad obtenidos.
RESULTADOS
Reporte la concentracin en normalidad de la disolucin de tiosulfato de sodio (reprtelo
con intervalo de confianza).
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Enero 2015
DETERMINACIN DE CALCIO
OBJETIVO
Aplicar un mtodo volumtrico Redox indirecto para analizar el contenido de calcio en una
muestra.
FUNDAMENTO
El calcio se determina fcilmente por un mtodo volumtrico indirecto. Primero se
precipita el calcio como oxalato; el precipitado se filtra, se lava y se redisuelve en cido
diluido. El cido oxlico liberado se valora con una disolucin de permanganto de potasio.
El mtodo es aplicable a muestras que contengan magnesio y metales alcalinos (siempre
que no estn presentes en concentraciones superiores a la del calcio); sin embargo,
deben estar ausentes la mayor parte de los cationes restantes, pues precipitan o
coprecipitan como oxalatos dando lugar a errores por exceso en el anlisis.
Para obtener resultados satisfactorios con este procedimiento, la razn molar de calcio a
oxalato en la disolucin que se valora debe ser exactamente igual a la unidad. Para sto
es necesario adoptar algunas precauciones; por ejemplo, si el oxalato de calcio se forma
en disoluciones neutras o amoniacales resulta impurificado por hidrxido de calcio o por
oxalato bsico de calcio. La presencia de estos compuestos da lugar a resultados bajos
que se pueden evitar aadiendo el oxalato a una disolucin cida de la muestra, formando
despus el precipitado por adicin de NH4OH gota a gota.
El precipitado formado en estas condiciones es cristalino, grueso y fcilmente filtrable.
Ca2+ +
C2O42-
CaC2O4
5H2C2O4
+ 2MnO4- + 6H+
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Enero 2015
H2 C 2 O 4
T =90 C
CO 2
CO
+H 2O
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
AgNO3 0.1 M
KMnO4 0.025 N
(NH4)2 C2O4 disolucin saturada
H2SO4 (1:8)
NH4 OH conc.
Naranja de metilo
Regresar al auxiliar
Colector H
Colector A
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
88
Enero 2015
Muestra problema
Agua destilada
Colector A
Material
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 vaso de precipitados de 400 mL
2 vasos de precipitados de 50 mL
1 vaso de precipitados de 250 mL
1 probeta de 50 mL
1 papel filtro Whatman no. 40
1 embudo de filtracin
1 piseta
1 termmetro
1 bureta de 50 mL
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 tripi
1 mechero bunsen
1 tela de asbesto
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo
Procedimiento
Cada integrante de la mesa de trabajo equipo analizar la muestra solo una vez y para los
clculos utilizar sus datos y los de sus compaeros de mesa de trabajo.
1. Tome una alcuota de 10 mL de la muestra problema, transfirala a un vaso de 400 mL,
diluya con 100 mL de agua destilada y agregue 2 gotas del indicador naranja de metilo.
2. Lleve a ebullicin y aada poco a poco y con agitacin constante 40 mL de disolucin
saturada de Oxalato de Amonio.
3. De ser necesario agregue NH4OH concentrado hasta el vire del indicador, para
precipitar el calcio cuantitativamente en forma de CaC2O4 blanco.
4. Deje digerir 10 minutos y despus enfre.
5. Filtre en papel no. 40 y lave el precipitado con agua destilada caliente hasta que el
filtrado est libre de cloruros (realice prueba con Nitrato de Plata). El filtrado se
descarta.
6. Coloque un vaso de precipitados de 250 mL bajo el embudo de filtracin y agregue 25
mL de H2SO4 1:8 a travs del papel filtro para disolver el precipitado. Diluya hasta 100
mL con agua destilada y caliente hasta 70-80C (mida la temperatura con el
termmetro pero no lo use como agitador).
7. Retire la disolucin de la fuente de calentamiento y valore con disolucin estndar de
KMnO4 0.025 N agitando con la ayuda de un agitador de vidrio. Si la disolucin se
89
Enero 2015
enfra por debajo de 60C, calintela. Tome como punto final el primer color rosado
permanente.
8. Tome la lectura de la bureta.
Colector A
Colector F
Colector E
CLCULOS
1. Calcule la concentracin en molaridad y en %p/v de calcio en la muestra problema con
los datos obtenidos en cada experimento (utilice sus dato y el de su compaero de equipo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin
molar y de %p/v obtenidos.
RESULTADOS
Reporte la concentracin de calcio en la muestra problema en M y en % p/v (reprtelo con
intervalo de confianza).
90
Enero 2015
FUNDAMENTO
El NaClO es un compuesto que se utiliza industrialmente cono agente blanqueador de
ropa. Su determinacin se basa en la reduccin cuantitativa del ion hipoclorito, ClO -, con
yoduro para formar yodo, que posteriormente se valora con una disolucin estndar de
Na2S2O3 utilizando almidn como indicador. Las reacciones involucradas son las
siguientes:
a) Reduccin de hipoclorito.
ClO- +
2I-
2H3O+
Cl- + I2
+ 3H2O
I2
2S2O3 2-
2I- +
S4O6 2-
Las valoraciones de yodo con tiosulfato suelen efectuarse en medio ligeramente cido
(pH<6); a pH ~ 8 ocurre la hidrlisis del yodo de acuerdo a la siguiente reaccin:
I2
OH-
HIO + I-
91
Enero 2015
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Muestra problema
KI
HOAc glacial
Na2S2O3.5H2O 0.1N
Almidn 0.2%
Agua destilada
Drenaje
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Colector A
Regresar al auxiliar
Material
1 bureta de 50 mL
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
2 vasos de precipitados de 50 mL
1 probeta de 50 mL
1 agitador de vidrio
1 esptula
1 vidrio de reloj
1 pipeta graduada de 10 mL
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo
Procedimiento
Cada integrante del equipo analizar la muestra por duplicado y para los clculos utilizar
sus datos y los de su compaero de equipo.
1. Tome una alcuota de 10 mL de la muestra problema y virtala a un matraz Erlenmeyer
de 250 mL.
2. Agregue 2 g de KI disueltos en 10 mL de agua, agite y aada 10 mL de HOAc glacial.
3. Valore con disolucin estndar de Na2S2O35H2O 0.1 N hasta un color amarillo plido.
4. Cuando la coloracin sea amarillo plido agregue 3 mL de almidn y siga la valoracin
hasta desaparicin del color azul.
5. Tome la lectura de la bureta.
Colector A
92
Enero 2015
CLCULOS
1. Calcule la concentracin en molaridad y en %p/v de hipoclorito de sodio en la muestra
problema con los datos obtenidos en cada experimento (utilice sus datos y los de su
compaero de equipo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin
molar y de %p/v obtenidos.
RESULTADOS
Reporte la concentracin de hipoclorito de sodio en la muestra problema en M y en % p/v
(reprtelo con intervalo de confianza).
93
Enero 2015
FUNDAMENTO
Los mtodos volumtricos de neutralizacin ms simples, son los que corresponden al
anlisis de los cidos fuertes o de las bases fuertes. La reaccin en que se basan es la
siguiente:
+
H3O
+ OH
2 H2O
94
Enero 2015
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
NaOH 0.1 M
Indicador
Muestra problema
Agua destilada
Colector A
Regresar al auxiliar
Colector A
Material
1 bureta de 50 mL
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 pipeta volumtrica (capacidad segn la alcuota calculada)
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 probeta de 50 mL
1 piseta
1 vaso de precipitados de 250 mL
1 mechero
1 tripi
1 tela de asbesto
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo
Procedimiento
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la alcuota de muestra que utilizar para la
valoracin. Considere que la muestra tendr una concentracin aproximada de 0.05 M.
Adems de calcular la alcuota deber seleccionar el indicador adecuado para esta
titulacin. Cada integrante del equipo analizar la muestra por duplicado y para los
clculos utilizar sus datos y los de su compaero de equipo.
1. Ponga a hervir 100 mL de agua destilada y djela enfriar a temperatura ambiente.
2. Transfiera la alcuota a analizar a un matraz Erlenmeyer de 250 mL y diluya con
aproximadamente 25 mL de agua destilada hervida y fra.
3. Agregue 3 4 gotas del indicador seleccionado.
4. Valore la disolucin de la muestra problema con disolucin estndar de NaOH 0.1M
hasta que observe el vire de color del indicador y ste perdure al menos por 30
segundos.
5. Tome la lectura de la bureta.
Colector A.
95
Enero 2015
CLCULOS
1. Calcule la concentracin en molaridad y en %p/v de cido sulfrico en la muestra
problema con los datos obtenidos en cada experimento (utilice sus datos y los de su
compaero de equipo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin
molar y de %p/v obtenidos.
RESULTADOS
Reporte la concentracin de H2SO4 en la muestra problema en M y en % p/v (reprtelo
con intervalo de confianza).
96
Enero 2015
FUNDAMENTO
El anlisis mediante un mtodo volumtrico de una muestra que contiene la mezcla de
dos o ms especies cidas o bsicas ser factible siempre y cuando la relacin entre las
constantes de disociacin de ambas especies sea mayor de 104; en un caso de esa
naturaleza la curva de valoracin mostrar dos saltos, correspondiendo el primero a la
valoracin de la especie ms fuerte ya que es la que reacciona primero. Para ejemplificar
esa situacin que puede presentarse en una muestra real se propone en esta prctica
analizar la mezcla de dos bases dbiles: carbonato de sodio y carbonato cido de sodio.
Una muestra que contiene carbonato y carbonato cido de sodio se puede analizar
mediante un mtodo volumtrico utilizando como valorante una disolucin estandarizada
de cido clorhdrico. El primer punto de equivalencia que se observa en la curva de
valoracin resultante, el cual se presenta a un pH de 8-9, corresponde a la reaccin entre
el cido clorhdrico y el carbonato de sodio con formacin del ion carbonato cido:
CO32
HCO3
HCO3
H2 CO3
97
Enero 2015
HCO3
H2 CO3
transforma en HCO3
H2 CO3
H2O + CO2
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
HCI 0.1M
Fenolftalena
Verde de bromocresol
Muestra problema
H2O destilada
Colector A
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Colector A
Material
1 bureta de 50 mL
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 probeta de 50 mL
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 vaso de precipitados de 250 mL
98
Enero 2015
1 mechero
1 tripi
1 tela de asbesto
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo
Procedimiento
Cada integrante del equipo analizar la muestra por duplicado y para los clculos utilizar
sus datos y los de su compaero de equipo.
1. Ponga a hervir 100 mL de agua destilada y djela enfriar a temperatura ambiente.
2. Tome una alcuota de 10 mL de la muestra problema y transfirala a un matraz
Erlenmeyer de 250 mL. Diluya con aproximadamente 25 mL de agua destilada hervida
y fra.
3. Agregue 2 gotas del indicador fenolftalena.
4. Valore la disolucin de la muestra con disolucin estndar de HCI 0.1 M hasta que la
disolucin sea de color rosa apenas perceptible.
5. Tome la lectura de la bureta.
6. Agregue 4 gotas de indicador verde de bromocresol y siga valorando hasta que la
disolucin cambie de color azul a verde.
7. Ponga a hervir por 2 minutos la disolucin que est titulando para expulsar el CO2.
8. Enfre la disolucin a temperatura ambiente y siga valorando hasta que el color de la
disolucin cambie a amarillo y el color perdure al menos 30 segundos.
9. Tome la lectura de la bureta.
Colector A.
CLCULOS
1. Calcule la concentracin en molaridad y en %p/v de carbonato de sodio y de carbonato
cido de sodio en la muestra problema con los datos obtenidos en cada experimento
(utilice sus datos y los de su compaero de equipo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin
molar y de %p/v obtenidos para cada analito.
REPORTE
Reporte la concentracin de Na2CO3 y de NaHCO3 en la muestra problema en % p/v y en
molaridad (reprtelo con intervalo de confianza).
99
Enero 2015
FUNDAMENTO
El mtodo de Mohr, una de las tcnicas volumtricas ms antiguas, involucra la valoracin
ya sea de cloruro o bromuro con una disolucin patrn de nitrato de plata, empleando una
sal de un cromato soluble, como cromato de potasio, que acta como indicador.
Aqu las reacciones de valoracin e indicadora son, respectivamente:
Cl-
Ag+
AgCl
y
CrO42- + 2Ag+
Ag2CrO4
100
Enero 2015
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Muestra problema
AgNO3 0.01 M
K2CrO4 1%
NaHCO3
Agua destilada
Colector A
Regresar al auxiliar
Colector H
Colector A
Material
1 bureta de 50 mL
1 pipeta volumtrica (capacidad segn la alcuota calculada)
1 pipeta graduada de 10 mL
1 probeta de 50 mL
1 esptula
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo
Procedimiento
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la alcuota de muestra que utilizar para la
valoracin. Considere que la muestra tendr una concentracin aproximada de 0.05 %p/v.
Cada integrante del equipo analizar la muestra por duplicado y para los clculos utilizar
sus datos y los de su compaero de equipo.
1. Transfiera la alcuota a analizar a un matraz Erlenmeyer de 250 ml.
2. Diluya con aproximadamente 30 ml de agua destilada y agregue 200 mg de NaHCO3
(la punta de la esptula); repita esta adicin hasta que no se observe efervescencia.
3. Agregue de 1 a 2 ml de K2CrO4 al 1% y valore con la disolucin estndar de AgNO3
0.01 M hasta la aparicin de un color rojizo.
4. Tome la lectura de la bureta.
Colector F
CLCULOS
1. Calcule la concentracin en molaridad y en %p/v de cloruro en la muestra problema con
los datos obtenidos en cada experimento (utilice sus datos y los de su compaero de equipo).
101
Enero 2015
RESULTADOS
Reporte la concentracin de cloruro en su muestra problema. en M y en % p/v (reprtelo
con intervalo de confianza).
102
Enero 2015
FUNDAMENTO
La dureza del agua es debida principalmente a sales de calcio y de magnesio presentes
generalmente como carbonatos o sulfatos y es calculada usualmente como miligramos de
carbonato de calcio por litro (p.p.m.) independientemente de que sea dureza total (debido
a Ca+2 y Mg+2) o dureza parcial (debida solo al Ca+2).
Ca2+ + H2Y2-
CaY2- + 2H+
Mg2+ + H2Y2-
MgY2- + 2H+
De los pKi respectivos: pKiCaY2- = 10.7 y pKiMgY2- = 8.7 vemos que el CaY2- se forma
primero.
La formacin de H+ como producto de reaccin causara disminucin del pH y la reaccin
de valoracin deseada cesara o se invertira a menos que se amortige la disolucin
contra el cambio de pH. El uso de amortiguador NH4+/NH3 en la valoracin metal-EDTA
sirve para mantener el pH deseado y para evitar la precipitacin indeseable de los
hidrxidos metlicos.
El punto final de una valoracin con EDTA se puede detectar por medio de un indicador
metalocrmico cuyo comportamiento puede explicarse utilizando el Eriocromo Negro T
(ENT) como ejemplo. ste es un cido triprtico que forma complejos coloreados con
algunos metales y su comportamiento es como sigue:
103
Enero 2015
pH 6-7
pH 7-11
pH 11-12
- H+
-H
2-
H2In
HIn
ROJO
AZUL
3-
In
ROJO ANARANJADO
Los complejos metlicos de E.N.T. son de color rojo; por consiguiente, para usarlo como
indicador metaloocrmico en una valoracin con E.D.T.A., solamente tiene inters la
forma azul del compuesto, y sta slo est presente en el intervalo de pH entre 7 y 11.
a) Dureza total
El E.N.T. slo forma complejos estables con el Mg 2+, lo cual no es un inconveniente
puesto que durante la valoracin se consume primeramente el Ca+2 por formacin del
complejo y enseguida el Mg2+, de tal forma que el punto final queda determinado por el
cambio brusco de concentracin del Mg+2 dejando el indicador en su forma libre.
b) Dureza parcial
En esta determinacin el indicador usado es el Murexide, el cual solamente forma
complejos con el calcio. El Murexide es un cido orgnico dbil cuya forma libre tiene
color violeta y su forma acomplejada es de color rojo.
Ca2+
CaIn-
+
+
CaIn-
In3H2Y-2
CaY2-
Rojo
H2In3Violeta
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Muestra problema
Disolucin reguladora pH=10
Ericromo Negro T
Murexide
EDTA 0.01 M
NaOH 1M
Tirar al drenaje
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Guardar para utilizar en prcticas posteriores.
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104
Enero 2015
Agua destilada
Material
1 bureta de 50 mL
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 probeta de 50 mL
1 esptula
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo
Procedimiento
a) Dureza total
Cada integrante del equipo analizar la muestra por duplicado y para los clculos utilizar
sus datos y los de su compaero de equipo.
1. Tome una alcuota de 30 mL de la muestra problema y transfirala a un matraz
Erlenmeyer de 250 mL.
2. Agregue 20 mL de agua destilada y 6 mL de disolucin reguladora pH = 10.
3. Aada aproximadamente 200 mg del indicador Eriocromo Negro T (la punta de la
esptula, no es necesario pesar el indicador). La disolucin debe tomar un color vino
rojizo (puede ser violeta).
4. Valore con la disolucin estndar de la sal disdica del EDTA 0.01 M hasta que el color
de la disolucin cambie a azul.
5. Tome la lectura de la bureta.
b) Dureza parcial
Cada integrante del equipo analizar la muestra por duplicado y para los clculos utilizar
sus datos y los de su compaero de equipo.
1. Tome una alcuota de 30 mL de la muestra problema y transfirala a un matraz
Erlenmeyer de 250 mL.
2. Agregue 20 mL de agua destilada y 3 mL de disolucin 1 M de NaOH para obtener un
pH entre 12 y 13.
3. Aada 200 mg del indicador Murexide (la punta de la esptula, no es necesario pesar el
indicador). La disolucin debe tomar un color rosa.
4. Valore con la disolucin estndar de la sal disdica del EDTA 0.01 M hasta que el color
de la disolucin cambie a violeta.
5. Tome la lectura de la bureta.
105
Enero 2015
Colector A.
CLCULOS
1. Calcule la dureza total y la dureza parcial en ppm de CaCO3 en la muestra problema
con los datos obtenidos en cada experimento (utilice sus datos y los de su compaero de
equipo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de ppm de CaCO3
RESULTADOS
Reporte la dureza total y la dureza parcial de la muestra problema en ppm de CaCO3
(reprtelo con intervalo de confianza).
106
Enero 2015
FUNDAMENTO
La tcnica general de retrovaloracin es muy comn en valoraciones complejimtricas y
es particularmente til cuando la reaccin entre el EDTA y el in que interesa es lenta o
cuando no se dispone de un indicador de punto final adecuado.
El Eriocromo Negro T (ENT) no puede emplearse como indicador de punto final en la
valoracin de nquel con EDTA. Sin embargo, se puede usar eriocromo negro T en un
mtodo de valoracin por retorno de este in. As, se puede aadir un exceso de EDTA a
una disolucin de amonaco de pH 9 a 10, que contenga el in Nquel que ha de
determinarse, y retrovalorar el EDTA que qued sin reaccionar despus de la formacin
del complejo NiY2 con una disolucin estndar de in zinc, en cuya valoracin puede
emplearse el eriocromo negro T como indicador de punto final.
El complejo Nquel-EDTA debe formarse en medio cido, porque en medio alcalino
precipitara como hidrxido. Una vez formado el complejo con un exceso medido de
reactivo, se lleva el pH hasta 10, que es el pH de mxima estabilidad.
Las reacciones de valoracin e indicadora son:
REACCIONES DE VALORACIN:
2+
Ni
2-
H2Y
2-
H2Y
REMANENTE
2-
NiY
EXCESO
+ Zn
2+
2-
ZnY
2H
2H
2-
+ H2Y
REMANENTE
REACCIN INDICADORA:
Despus del punto de equivalencia:
2-
Zn
HIn
2-
azul
ZnIn
rojo
107
Enero 2015
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
EDTA 0.01M
Disolucin reguladora pH = 10
Eriocromo negro T
Muestra problema
Disolucin de Zn2+ 0.005M
Agua destilada
Colector A
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Colector E
Colector A
Material
1 bureta de 50 mL
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 probeta de 50 mL
1 esptula
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo
Procedimiento
Cada integrante del equipo analizar la muestra por duplicado y para los clculos utilizar
sus datos y los de su compaero de equipo.
1. Tome 10 mL de la muestra problema y transfiralos a un matraz Erlenmeyer de 250
mL. Diluya con aproximadamente 10 mL de agua destilada.
2. Agregue 10 mL de EDTA 0.01 M exactamente medidos.
3. Agregue 10 mL de disolucin reguladora de pH = 10.
4. Aada una pequea cantidad del indicador eriocromo negro T. La disolucin debe
tomar un color azul.
5. Valore por retroceso con la disolucin de Zn2+ 0.005M hasta que el color de la
disolucin cambie a violeta.
6. Tome la lectura de la bureta.
Colector E.
CLCULOS
1. Calcule la concentracin en molaridad y en %p/v de nquel en la muestra problema con
los datos obtenidos en cada experimento (utilice sus datos y los de su compaero de equipo).
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Enero 2015
RESULTADOS
Reporte la concentracin de nquel en la muestra problema en M y en % p/v (reprtelo
con intervalo de confianza).
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Enero 2015
CAPTULO V
MTODOS GRAVIMTRICOS
1. Definicin y clasificacin de los mtodos gravimtricos
Los mtodos gravimtricos de anlisis se encuentran entre las tcnicas analticas ms
antiguas para cuantificar un analito. Se basan en la determinacin de una masa o de un
cambio de masa. Dicha determinacin puede ser directa, es decir, se puede medir
directamente la masa del analito o de un compuesto que lo contiene, o indirecta, en la
que la cuantificacin se lleva a cabo a partir del cambio de masa que sufre la muestra
cuando pierde al analito.
Se tienen dos tipos principales de mtodos gravimtricos:
Mtodos de precipitacin
Mtodos de volatilizacin
En los puntos siguientes de esta seccin terica se describen las caractersticas
principales de ambos y en la seccin experimental se proponen diversos experimentos
para poner en prctica estas tcnicas.
2. Mtodos de precipitacin
Los mtodos gravimtricos de precipitacin consisten en convertir al analito en un
compuesto poco soluble. El precipitado obtenido se filtra para separarlo del licor madre
(licor madre es la disolucin en la que se lleva a cabo la precipitacin), se lava para
eliminar impurezas, se seca y se determina su masa. Conociendo la masa del precipitado
obtenido y considerando que est relacionado qumicamente con el analito se puede
cuantificar ste mediante un sencillo clculo gravimtrico como se muestra en el siguiente
ejemplo:
Para determinar el contenido de cloruro de sodio en una disolucin acuosa se
utiliza un mtodo gravimtrico de precipitacin procediendo de la manera
descrita a continuacin. Se toma una alcuota de 10 mL de la muestra
problema, se diluye con agua y se le agrega una disolucin de nitrato de plata
para precipitar el cloruro de plata de acuerdo a la siguiente reaccin:
Ag+ + Cl-
AgCl
110
Enero 2015
Sobresaturacin Relativa = (Q S) / S
Q : Concentracin real del soluto.
111
Enero 2015
3. Mtodos de volatilizacin
Los mtodos gravimtricos de volatilizacin consisten en someter la muestra a un
calentamiento durante el cual se elimina un componente voltil que puede ser el mismo
analito o algn producto de su descomposicin.
112
Enero 2015
113
Enero 2015
FUNDAMENTO
El ion nquel puede precipitarse cuantitativamente con una disolucin alcohlica de
dimetilglioxima a un pH entre 5 y 9. El precipitado es lavado con agua fra, secado a una
temperatura de 110C y pesado en la forma estequiomtrica Ni(C8H14N4O4) o
Ni(C4H7N2O2)2 que tiene un factor gravimtrico muy favorable (0.2032). Con grandes
cantidades de precipitado, en trabajos de alta exactitud, puede utilizarse una temperatura
de 150C para el secado y as pequeas cantidades de reactivo que pudieron ser
arrastradas por el precipitado son volatilizadas.
Abreviando la estructura de la dimetilglioxima como H2DMG, la reaccin de precipitacin
de ion nquel es:
Ni
2+
2H2DMG
Ni(HDMG)2
2H
114
Enero 2015
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Muestra problema
HCl 1:1
DMG al 1% en alcohol
NH4OH 1:2 en agua
Agua destilada
Colector E inorgnico
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Material
1 crisol Gooch No. 0
1 filtro de microfibra de vidrio
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 vaso de precipitados de 400 mL
2 pipetas graduadas de 10 mL
1 termmetro
1 probeta de 50 mL
1 desecador
1 pinzas para crisol
1 quitasato con adaptador para crisol gooch
1 manguera
1 plancha de calentamiento
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo
Procedimiento
Cada equipo de la mesa de trabajo analizar la muestra solo una vez y para los clculos
utilizar sus datos y los del otro equipo de la mesa de trabajo.
115
Enero 2015
a) Marcado de crisol.
Antes de tarar el crisol Gooch que ser utilizado en la determinacin de nquel cercirese
de que ste tenga alguna marca que le permita identificarlo y si no tiene ninguna proceda
a marcarlo con el siguiente procedimiento:
1. Moje la punta de un palillo de madera en una solucin saturada de cloruro frrico y
escriba alguna sea sobre su crisol.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
b) Tara de crisol.
Coloque el filtro de microfibra de vidrio dentro del crisol.
Coloque el crisol en la estufa a una temperatura de 110C-120C por 45 minutos.
Enfre el crisol en un desecador. El crisol se debe manejar con pinzas para evitar
aumento en la tara.
Pese el crisol en una balanza analtica y tome nota del peso en su diario.
Coloque de nuevo el crisol en la estufa y caliente por 20 minutos. Despus enfre el
crisol en el desecador, pese en la balanza analtica y tome nota del peso en su diario.
Compare ambos pesos. Si la diferencia entre ambas pesadas es mayor que 1 mg
repita el paso 5; si es menor o igual a 1 mg ya se da por terminado el procedimiento y
se toma como tara del crisol el valor de peso ms pequeo. El paso 5 se repite hasta
lograr una diferencia en pesos menor o igual a 1 mg o hasta que complete 4 pesadas
(lo que ocurra primero).
c) Determinacin de nquel.
Tome una alcuota de 10 mL de la muestra y transfirala a un vaso de precipitados de
400 mL.
Aada 5 mL de HCl 1:1 y diluya con agua destilada a 200 mL.
Caliente hasta alcanzar una temperatura entre 60C y 80C.
Agregue 20 mL de DMG al 1% en alcohol y de inmediato aada, lentamente y con
agitacin constante, una disolucin de NH4OH 1:2 en agua, hasta que observe la
formacin del precipitado. Despus agregue un ligero exceso de 5 mL.
Deje reposar el precipitado en un bao de agua (usar recipiente adecuado) por 25
minutos a una temperatura de 60C 80C.
Ensaye la precipitacin completa. Para esto aada 5 gotas de dimetilglioxima en
disolucin alcohlica al lquido sobrenadante y observe si se forma ms precipitado. De
ser as, contine aadiendo gota a gota dimetilglioxima hasta que ya no observe la
formacin de ms precipitado.
Deje reposar el precipitado por una hora al mismo tiempo que se enfra.
Filtre la disolucin fra en un crisol Gooch previamente tarado a 110C-120C.
Nota importante: Antes de filtrar la disolucin pase un poco de agua
destilada por el filtro para que ste se adhiera bien al fondo del crisol.
Lave el precipitado con agua destilada y squelo en la estufa a 110C-120C por
espacio de 45 minutos.
116
Enero 2015
Colector E inorgnico.
Colector C.
CLCULOS
Calcule la concentracin molar y en %p/v de nquel en su muestra problema.
RESULTADOS
Reporte la concentracin de nquel en su muestra problema en %p/v y en molaridad.
117
Enero 2015
DETERMINACIN DE BARIO
OBJETIVO
Aplicar el mtodo de precipitacin a partir de una disolucin homognea para analizar el
contenido de bario en una muestra.
FUNDAMENTO
El grado de sobresaturacin durante el proceso de precipitacin desempea un papel
determinante en el tamao de partcula del precipitado obtenido. La sobresaturacin
relativa ha de mantenerse en un mnimo para obtener un precipitado en la forma
analticamente deseable de cristales relativamente grandes. El mtodo de precipitacin a
partir de una disolucin homognea ha sido ideado para ayudar al alcance de esta meta.
En este mtodo no se agrega directamente el agente precipitante sino que se genera
lentamente por una reaccin qumica homognea en la disolucin, a una velocidad
comparable a la velocidad de crecimiento del cristal. As el grado de sobresaturacin no
llega a un valor tan alto como el que existira al mezclar de modo directo dos disoluciones
reaccionantes.
La tcnica de precipitacin a partir de una disolucin homognea es aplicable a todo
proceso de precipitacin con el cual se pueda generar lentamente el reactivo necesario
mediante alguna reaccin qumica que ocurra en la disolucin que contiene al analito. Un
ejemplo de este procedimiento es la generacin homognea de iones sulfato para la
determinacin gravimtrica de bario que es precisamente el experimento propuesto en
esta prctica.
El ion sulfato puede ser generado homogneamente si se calienta una disolucin que
contenga cido sulfmico:
H+ + SO42 + NH4+
HSO3NH2 + H2O
(C2H5)2SO4 + 2H2O
2H+ + SO42
(CH3)2SO4 + 2H2O
+ 2CH3OH
118
Enero 2015
SO42 + Ba2+
BaSO4
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
cido sulfmico slido
Muestra problema
Regresar al auxiliar
Colector E inorgnico
Material
1 crisol Gooch No. 0
1 filtro de microfibra de vidrio
1 matraz quitasato con adaptador para crisol Gooch.
1 manguera
1 pipeta volumtrica de 25 mL
1 vaso de precipitados de 400 mL
1 desecador
1 pinzas para crisol
1 esptula
1 plancha de calentamiento
1 balanza analtica
1 estufa
Procedimiento
Cada equipo de la mesa de trabajo analizar la muestra solo una vez y para los clculos
utilizar sus datos y los del otro equipo de la mesa de trabajo.
a) Marcado de crisol.
Antes de tarar el crisol Gooch que ser utilizado en la determinacin de bario cercirese
de que ste tenga alguna marca que le permita identificarlo y si no tiene ninguna proceda
a marcarlo con el siguiente procedimiento:
1. Moje la punta de un palillo de madera en una solucin saturada de cloruro frrico y
escriba alguna sea sobre su crisol.
b) Tara de crisol.
1. Coloque el filtro de microfibra de vidrio dentro del crisol.
119
Enero 2015
Colector E inorgnico.
Colector A.
120
Enero 2015
CLCULOS
Calcule la concentracin molar y en %p/v de bario en su muestra problema.
RESULTADOS
Reporte la concentracin de bario en su muestra problema en %p/v y en molaridad.
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Enero 2015