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Universidad Nacional
de Cuyo
Instituto de
Ciencias Bsicas
UnionesQumicas
y
EstructurasdeLewis
Prof.Dr.RafaelP.Fernandez
rpfernandez@uncu.edu.ar
EnlaceQumico
EnlaceQumico
Lostomosreaccionanparaalcanzar
conguracioneselectrnicasmsestables
Elfuerzadelauninqumicaradicaenla
atraccindeloselectronescompar?dosenel
enlacehacialosncleosdelostomosenlazados
TiposdeEnlace:
EnlaceInico:
Transferenciatotal(%)deedeuntomoaotro
Diferenciadeelectronega?vidadmayora1.7(2.0).
EnlaceCovalente:
Transferenciaparcialdeeentrelostomos.
Diferenciasdeelectronega?vidadpequeas.
EnlaceInico
Unodelostomoscedetotalmentelosede
valenciayformaunca?n.Eleesaceptado
porotrotomoformandounanin
electro()>1,7(2,0)entrelostomos.
Ejemplos:
NaCl,NaF,CaCl2,CsBr,K2O
EnergaRe?cular:
Eslaenergadeestabilizacinqueposeeunslido
inicodebidoalaatraccinelectrost?casdelos
anionesyca?onesqueformanlaredcristalina
CiclodeBornHaber
Energa / kJ
(Energ?cadelEnlaceInico)
Na+(g)+ Cl(g)
H=Ae
H=I1=Ei
Na(g)+ Cl(g)
-349kJ
Na+(g)+ Cl-(g)
496kJ
229,4
H=hsub+ De
Na(s)+ Cl2(g)
0
229.4kJ
Ered= -788kJ
H0f= -411,6kJ
NaCl(s)
-411,6
PropiedadesdelosSlidosInicos
Poseenunaestructuraderedcristalina
Cbicacentradaenlascaras,hexagonal,etc.
Sonsolublesenaguaysolventespolares
Lassolucionessonconductorasdelaelectricidad
Alfundirsetambinconducenlaelectricidad
Sondurosyposeenaltopuntodefusin
Estosedebealaaltafuerzare?cularquelosune
Ejemplicacin:
FormacindelFluorurodeSodio(NaF):
9F:7edevalenciaElectro()=4.0
11Na:1edevalenciaElectro()=0.9
[ Na +] + [ F- ]
catin
Anin
Na + F
= 3.1
Red
Cristalina
Diferencia de electronegatividad:
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 ................ 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 3.0 3.1 3.2
0.5
9 12
15 ................ 79 82 84 86 88 89 91 92
EnlaceCovalente
Esel?podeuninqumicaenlacuallosdoseson
compar?dospordostomos,formandounenlace
Losncleos(+)delostomosseman?enenunidos
debidoalaestabilidadadquiridaalcompletaruna
capacompletagraciasalosecompar?dos
Solamentepar?cipanloselectronesdevalencia
Existenparesdeelectroneslibresyenlazados
Engeneralseu?lizandiagramasdeLewispara
representareste?podeenlaces:
Diagramasdepuntosyrayas
RepresentacinEsquem?ca
Tiposdeenlacescovalentes
Cada tomo aporta 1
e- al enlace
Enlace Dativo
(Coordinado)
SmbolosdeLewis
Seescribeelsmbolodeundadoelemento(elcual
representaelkerneldeltomo)ysecolocantantos
puntoscomoedevalenciatengaeltomo.
Ejemplos
EstructurasdeLewis
Serepresentaelenlacecovalenteusandolos
smbolosdeLewisyu?lizandolneaspara
representarlosparesdeequeformanunenlace
Losparesdeelibrestambinsemarcansobrecada
tomo
RegladelOcteto:
Untomo?endeaformarenlaceshastaqueserodea
de8edevalencia(aexcepcindelHidrgeno)
Altenercadatomo8edevalenciaensul?macapa,
seadquiereunaestabilidadadicional.
Laconguracinelectrnicageneralqueseob?ene
paracadatomoenlazadoesns2np6(n=2,3,4).
Ejemplos
Enlace
covalente
Coordinado
Tiposdeparesdeelectrones
Paresdeelectronescompar?dos:
EnlaceSimple
EnlaceDoble
EnlaceTriple
1pardee
2pardee
3pardee
Paresdeelectroneslibres
Sonlosedevalenciaquenopar?cipandelenlace
EnlaceCovalente
Energa
de
Disociacin
de
Enlace
EnlaceCovalentevs.EnlaceInico
ReglasGenerales
ConstruccindeDiagramasdeLewis
1. SeescribelaC.E.decadaunodelostomos.Secuentanlos
electronesdevalenciaindividualesytotales.
Paralosanionessesumanloseyparalosca?onesserestan
2. Sedibujaunaestructuraesquem?ca
Eltomocentralengeneraleselmenoselectronega?vo
ElHyelFocupanposicionesterminales(maselectronega?vos)
3. Sedibujaalmenosunenlacesimpleentreeltomocentralytodos
lostomosquelorodean
Secompletanlosoctetosdetodoslostomos(empezandopor
losextremos)hastaocupartodosloselectronesdisponibles.
Loseadicionalesdelosanionessiempresecolocansobreuno
delostomosterminales(mselectronega?vo)
4. Sinosecumplelaregladeloctetoparaalgntomo(tomocentral)
seformanenlacesdoblesotriples(oenlacesda?vos).
Resonancia
Haycasosenloscualesnoesposibledescribirel
enlacequmicocon1solaestructuradeLewis
Unaestructuraresonanteesunadelasdosoms
estructurasdeLewisexistentesparaunamolcula
Ejemplo:O3.
Ambosenlacessonidn?cos
CasosPar?culares
OctetoIncompleto
BF3(3+7x3=24edevalencia).
Otrosej:CompuestosGrupos1A,2Ay3A
OctetoExtendido
tomocentralposeeorbitalesddisponibles
PCl5(5+7x5=40edevalencia).
Otrosej:ClF3,SF4,XeF4
Ndeelectronesimpar
NO(5+6=11edevalencia).
Otrosej:ClO2,NO2
CargaFormal
Esladiferenciaentreelndeedevalenciadel
tomoaisladoyelndeedevalenciaquerodean
altomoalformarunenlace
Secalculaconsiderando:
Cf = X (Y + Z/2)
X=ndeedevalenciaoriginales
Y=ndeenocompar?dos(pareslibres)
Z=ndeecompar?dos
LaCfnega?vadebeestarsobreeltomomselectro()
NopuedehaberdostomosadyacentesconCfidn?ca
- C: Cf= 4-(0+8/2)= 0
- O: Cf= 6-(4+4/2)= 0
- C: Cf= 4-(2+6/2)= -1
- O: Cf= 6-(2+6/2)= +1
GeometraMolecular
GeometraMolecular
LasestructurasdeLewispermitendescribirlos
enlacesqumicos,peronolaformatridimensional
delasmolculasestudiadas
LasGeometraestdadaporlasdistanciasylos
ngulosdeenlace(medidosexperimentalmente)
Paracompuestosdel?poAXn,endondeAesel
tomocentralunidoantomosdeX,nohay
muchasposibilidades
LaTeoradelaRepulsindelosParesdeElectrones
delaCapadeValencia(TRPECV)permitepredecirlas
TRPECV
Considerasolamenteparesdeedevalencia
Losenlacesml?plessonignorados!!!
Losedevalenciaseubicandeformatalde
minimizarlarepulsinentreellos
Mientrasmscercaestn,mayorrepulsin
Paresdeenoenlazados(PEN)serepelenmsquelos
paresdeeenlazados(PEE)
Esnecesariodis?nguirentre:
GeometraElectrnica(dependedelaestructuradeLewis)
GeometraMolecular(dependedelageometraelectrnica)
TRPECV
GeometraElectrnica:
TRPECV
Geometra
Electrnica
Geometra
Molecular
Ejemplos
AX3
NO3
AX4
CH4
AX6
SF6
NH3
H2O
MomentoDipolar
Diferencia de electronegatividad
Enlace
coval.
puro
Enlace
Inico
puro
MomentoDipolar()
Segeneracuandoexisteunadistribucinasimtrica
delosealrededordelosncleosenlazados
Segeneraunadipolo,elcualposeeunextremocon
densidaddecarga()nega?va(-)yotroposi?va(+)
La-estcentradasobreeltomomselectronega?vo
Elgradodepolaridaddependedeladiferenciadeelectro()
+
Cl
= .d
Deestemodosedenenlosenlaces:
= 0
0
covalente no polar
covalente polar
MolculasPolares
Paradeterminarlapolaridaddeunamolcula
poliatmica,esprecisoconocer:
Polaridaddecadaunodelosenlaces
GeometraMolecular
H 2O
CO2
MolculasPolaresyNoPolares
(molcula) = 0
(molcula) = 0