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QUMICAGENERAL2011

Universidad Nacional
de Cuyo

Instituto de
Ciencias Bsicas

UnionesQumicas
y
EstructurasdeLewis
Prof.Dr.RafaelP.Fernandez
rpfernandez@uncu.edu.ar

EnlaceQumico

EnlaceQumico

Lostomosreaccionanparaalcanzar
conguracioneselectrnicasmsestables
Elfuerzadelauninqumicaradicaenla
atraccindeloselectronescompar?dosenel
enlacehacialosncleosdelostomosenlazados
TiposdeEnlace:
EnlaceInico:
Transferenciatotal(%)deedeuntomoaotro
Diferenciadeelectronega?vidadmayora1.7(2.0).

EnlaceCovalente:
Transferenciaparcialdeeentrelostomos.
Diferenciasdeelectronega?vidadpequeas.

EnlaceInico
Unodelostomoscedetotalmentelosede
valenciayformaunca?n.Eleesaceptado
porotrotomoformandounanin
electro()>1,7(2,0)entrelostomos.
Ejemplos:
NaCl,NaF,CaCl2,CsBr,K2O

EnergaRe?cular:
Eslaenergadeestabilizacinqueposeeunslido
inicodebidoalaatraccinelectrost?casdelos
anionesyca?onesqueformanlaredcristalina

CiclodeBornHaber

Energa / kJ

(Energ?cadelEnlaceInico)

Na+(g)+ Cl(g)

H=Ae
H=I1=Ei
Na(g)+ Cl(g)

-349kJ

Na+(g)+ Cl-(g)

496kJ

229,4
H=hsub+ De
Na(s)+ Cl2(g)
0

229.4kJ

Ered= -788kJ

H0f= -411,6kJ
NaCl(s)
-411,6

PropiedadesdelosSlidosInicos
Poseenunaestructuraderedcristalina
Cbicacentradaenlascaras,hexagonal,etc.

Sonsolublesenaguaysolventespolares
Lassolucionessonconductorasdelaelectricidad

Alfundirsetambinconducenlaelectricidad
Sondurosyposeenaltopuntodefusin
Estosedebealaaltafuerzare?cularquelosune

Ejemplicacin:
FormacindelFluorurodeSodio(NaF):
9F:7edevalenciaElectro()=4.0
11Na:1edevalenciaElectro()=0.9

[ Na +] + [ F- ]
catin
Anin

Na + F

= 3.1

Red
Cristalina

Diferencia de electronegatividad:
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 ................ 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 3.0 3.1 3.2
0.5

9 12

15 ................ 79 82 84 86 88 89 91 92

Carcter inico porcentual %:

EnlaceCovalente
Esel?podeuninqumicaenlacuallosdoseson
compar?dospordostomos,formandounenlace
Losncleos(+)delostomosseman?enenunidos
debidoalaestabilidadadquiridaalcompletaruna
capacompletagraciasalosecompar?dos
Solamentepar?cipanloselectronesdevalencia
Existenparesdeelectroneslibresyenlazados

Engeneralseu?lizandiagramasdeLewispara
representareste?podeenlaces:
Diagramasdepuntosyrayas

RepresentacinEsquem?ca

Tiposdeenlacescovalentes
Cada tomo aporta 1
e- al enlace
Enlace Dativo
(Coordinado)

SmbolosdeLewis

Seescribeelsmbolodeundadoelemento(elcual
representaelkerneldeltomo)ysecolocantantos
puntoscomoedevalenciatengaeltomo.
Ejemplos

EstructurasdeLewis
Serepresentaelenlacecovalenteusandolos
smbolosdeLewisyu?lizandolneaspara
representarlosparesdeequeformanunenlace
Losparesdeelibrestambinsemarcansobrecada
tomo

RegladelOcteto:
Untomo?endeaformarenlaceshastaqueserodea
de8edevalencia(aexcepcindelHidrgeno)
Altenercadatomo8edevalenciaensul?macapa,
seadquiereunaestabilidadadicional.
Laconguracinelectrnicageneralqueseob?ene
paracadatomoenlazadoesns2np6(n=2,3,4).

Ejemplos

Enlace
covalente
Coordinado

Tiposdeparesdeelectrones
Paresdeelectronescompar?dos:
EnlaceSimple
EnlaceDoble
EnlaceTriple

1pardee
2pardee
3pardee

Paresdeelectroneslibres
Sonlosedevalenciaquenopar?cipandelenlace

EnlaceCovalente

Energa
de
Disociacin
de
Enlace

EnlaceCovalentevs.EnlaceInico

ReglasGenerales

ConstruccindeDiagramasdeLewis
1. SeescribelaC.E.decadaunodelostomos.Secuentanlos
electronesdevalenciaindividualesytotales.
Paralosanionessesumanloseyparalosca?onesserestan
2. Sedibujaunaestructuraesquem?ca
Eltomocentralengeneraleselmenoselectronega?vo
ElHyelFocupanposicionesterminales(maselectronega?vos)
3. Sedibujaalmenosunenlacesimpleentreeltomocentralytodos
lostomosquelorodean
Secompletanlosoctetosdetodoslostomos(empezandopor
losextremos)hastaocupartodosloselectronesdisponibles.
Loseadicionalesdelosanionessiempresecolocansobreuno
delostomosterminales(mselectronega?vo)
4. Sinosecumplelaregladeloctetoparaalgntomo(tomocentral)
seformanenlacesdoblesotriples(oenlacesda?vos).

Resonancia
Haycasosenloscualesnoesposibledescribirel
enlacequmicocon1solaestructuradeLewis
Unaestructuraresonanteesunadelasdosoms
estructurasdeLewisexistentesparaunamolcula
Ejemplo:O3.
Ambosenlacessonidn?cos

CasosPar?culares
OctetoIncompleto
BF3(3+7x3=24edevalencia).
Otrosej:CompuestosGrupos1A,2Ay3A

OctetoExtendido
tomocentralposeeorbitalesddisponibles
PCl5(5+7x5=40edevalencia).
Otrosej:ClF3,SF4,XeF4

Ndeelectronesimpar
NO(5+6=11edevalencia).
Otrosej:ClO2,NO2

CargaFormal
Esladiferenciaentreelndeedevalenciadel
tomoaisladoyelndeedevalenciaquerodean
altomoalformarunenlace
Secalculaconsiderando:

Cf = X (Y + Z/2)

X=ndeedevalenciaoriginales
Y=ndeenocompar?dos(pareslibres)
Z=ndeecompar?dos

LaCfnega?vadebeestarsobreeltomomselectro()
NopuedehaberdostomosadyacentesconCfidn?ca
- C: Cf= 4-(0+8/2)= 0
- O: Cf= 6-(4+4/2)= 0

- C: Cf= 4-(2+6/2)= -1
- O: Cf= 6-(2+6/2)= +1

GeometraMolecular

GeometraMolecular
LasestructurasdeLewispermitendescribirlos
enlacesqumicos,peronolaformatridimensional
delasmolculasestudiadas
LasGeometraestdadaporlasdistanciasylos
ngulosdeenlace(medidosexperimentalmente)
Paracompuestosdel?poAXn,endondeAesel
tomocentralunidoantomosdeX,nohay
muchasposibilidades
LaTeoradelaRepulsindelosParesdeElectrones
delaCapadeValencia(TRPECV)permitepredecirlas

TRPECV
Considerasolamenteparesdeedevalencia
Losenlacesml?plessonignorados!!!

Losedevalenciaseubicandeformatalde
minimizarlarepulsinentreellos
Mientrasmscercaestn,mayorrepulsin
Paresdeenoenlazados(PEN)serepelenmsquelos
paresdeeenlazados(PEE)

Esnecesariodis?nguirentre:
GeometraElectrnica(dependedelaestructuradeLewis)
GeometraMolecular(dependedelageometraelectrnica)

TRPECV

GeometraElectrnica:

TRPECV
Geometra
Electrnica

Geometra
Molecular

Ejemplos
AX3
NO3

AX4
CH4

AX6
SF6

NH3

H2O

MomentoDipolar
Diferencia de electronegatividad
Enlace
coval.
puro

Incrementa caracter inico


Incrementa caracter covalente
Enlace covalente polar
Enlace
covalente polar....

Enlace
Inico
puro

Significa que todas las molculas sern


0
1
2
3
4
polares...??

MomentoDipolar()
Segeneracuandoexisteunadistribucinasimtrica
delosealrededordelosncleosenlazados
Segeneraunadipolo,elcualposeeunextremocon
densidaddecarga()nega?va(-)yotroposi?va(+)
La-estcentradasobreeltomomselectronega?vo
Elgradodepolaridaddependedeladiferenciadeelectro()
+

Cl

= .d

Deestemodosedenenlosenlaces:
= 0
0

covalente no polar
covalente polar

MolculasPolares
Paradeterminarlapolaridaddeunamolcula
poliatmica,esprecisoconocer:
Polaridaddecadaunodelosenlaces
GeometraMolecular

H 2O

CO2

Cada dipolo C-O se


anula porque la molecula
es lineal

Los dipolos H-O no se anulan


porque la molcula no es lineal.

MolculasPolaresyNoPolares

(molcula) = 0

(molcula) = 0

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