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de
fases
en
sistemas
mul2componentes
Dr.
Abel
Moreno
Crcamo
Ins3tuto
de
Qumica,
UNAM
carcamo@unam.mx
/
abel.moreno@mac.com
A
(solo
lquido)
D
(Aparece
el
primer
vapor)
F
(Termina
de
vaporizarse
el
lquido)
Sistema
Bao
a
T
=constante
0
(
a
)
xB
(b)
La
Ley
de
Raoult,
PB
xBv
P
=
xBl
PB*
Esta
relaciona
las
fracciones
molares
de
la
fase
vapor
con
la
composicin
del
lquido
a
travs
de:
xBl
PB*
xBv
=
xBlPB*
/
P
y
xCv
=
----
----
xCl
PC*
Donde:
PB*
y
PC*
son
las
presiones
de
vapor
de
los
lquidos
B
y
C
puros
a
la
temperatura
T,
la
presin
P
del
sistema
es
igual
a
la
suma
de
las
presiones
parciales
PB
+
PC
donde
xBl
=
nBl
/(nBl
+
nCl)
Entonces
obtenemos:
xBv
xBl
PB*
--------
=
----------
----------
(2)
disolucin
ideal
xCv
xCl
PC*
P
P
frente
a
xBl
L
+
v
pC*
F
F
P frente a xBv
PB*
Vapor (v)
xB xB xB
Sin
embargo,
la
curva
F
F
F
es
una
representacin
de
la
presin
de
vapor
total
frente
a
xBv,
para
ello
debemos
transformar
xBl
en
un
funcin
de
xBv
empleando
la
Ley
de
Raoult.
Para
ello
PB
=
xBv
P
=
xBl
PB*
para
poder
escribir
xBl
=
xBv
P
/
PB*
sus2tuyendo
en
(3)
tenemos:
P
=
PC*
+
(PB*
-
PC*)
xBv
P
/
PB*
(4)
Despejando
P
de
sta
ecuacin
tenemos:
PB*
PC*
P
=
----------------------------
(5)
disolucin
ideal
xBv
(PC*
-
PB*)
+
PB*
Esta
es
la
ecuacin
que
buscamos
y
corresponde
a
P
frente
a
xBv
y
corresponde
a
la
curva
F
F
F
PB*
Lquido (l)
D
PD
H
PE
G
E
PF
F
l-v
PC*
Vapor (v)
xB,4
xB,3
xB
xB,2
xB,1 1
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
Finalmente:
nl EH = nv EI
(11)
(12)
Con frecuencia se usa la fraccin en peso global de B (en vez de xB) como
abscisa del diagrama de fases. En este caso las masas sustituyen a los
nmeros de moles en la deduccin anterior, y la regla de la palanca pasa a
ser:
ml =ml
(13)
Problema en equipo
(Del GRAFICO)
disolucin ideal
(1)
Como PB* y PC* son funciones conocidas de T, podemos utilizar (1) para calcular xBl a
cualquier temperatura dada y de este modo dibujar la curva inferior (la del lquido).
Para la curva del vapor, utilizamos xBv = PB / P# = xBl PB* / P#, por lo tanto tenemos:
PB* (T)
xBv = -----------P#
P# - PC* (T)
-------------------------- disolucin ideal
PB* (T) - PC* (T)
(2)
SOLUCION:
A = agua, 4 moles
B = 1-butanol, 1 mol
4.0 moles
XA = ---------------- = 0.80
5.0 moles
R = XB = 0.02
S = XB = 0.48
= una fase
= dos fases
1 mol
XB = ------------------ = 0.20
5 moles
nB = nBl + nBv
nB = XB n + XB n
Coecientes
de
reparto
Supongamos que los disolventes A y B son parcialmente miscibles a la
temperatura T y cuando se mezclan a esa T, se forman las fases (una
disolucin diluida de B en disolvente A) y (una disolucin diluida de A en
disolvente B). Si aadimos un soluto i al sistema, ste se distribuir entre las
fases y para que se satisfaga i = i. Usando la escala de
concentraciones:
c,i + RT ln (c,i ci/ c ) = ,c,i + RT ln (c,i ci / c)
ln (c,i ci / c,i ci = - (c,i c,i, ) /RT
c i
c,i
KAB,i = ------ = ----------- exp [ - (c,i c,i, ) /RT) ]
c i
c,i
KAB,i = ci / ci es el coeficiente de reparto (o coeficiente de distribucin) del
soluto i para los disolventes A y B
Nota: KAB,i no es exactamente igual a la razn de solubilidades de i en A y B,
puesto que las fases y no son A puro y B puro. Esta ecuacin es la
relacin G = - RT ln K para la reaccin i ( ) i ( )
Donde TB* y TC* son los puntos (temperaturas) de congelacin de B puro y C puro. E es el punto eutctico
que es el punto de temperatura ms baja a la cual puede fundir una mezcla de B y C con una composicin
fija. El grfico representa un diagrama de fases de sistemas eutcticos simples (Pb-Sb, benceno-naftaleno,
Si-Al, KCl-AgCl, Bi-Cd, etc)
Disoluciones
slidas
Ciertos pares de sustancias forman disoluciones slidas. En una disolucin
slida de B y C no existen cristales individuales de B o de C. Por el contrario,
las molculas, tomos o iones se mezclan unos con otros a nivel molecular, y
la composicin de la disolucin se puede modificar de forma continua a lo largo
de un cierto intervalo.
Ejemplos:
Acero, Cu-Ni, Na2CO3-K2CO3 y p-diclorobenceno-p-dibromobenceno.
El ZnO suele tener una relacin molar Zn/O ligeramente mayor que 1. La
explicacin es que es una disolucin slida intersticial de Zn en ZnO. Por lo
tanto no viola la Ley de proporciones definidas.
Solubilidad
Solubilidad
Donde: n y n son el nmero total de moles de todas las especies en las fases y . Tambin xB, xB , xB
son la fraccin molar global de B, la fraccipn molar de B en la fase y fraccin molar de B en la fase .
Recurriendo a la trogonometra se puede demostrar que: l n = l n 1
Donde : l y l son las longitudes de las lneas de conjuncin que dan las composiciones de las fases y .
En el ejemplo: FG nF = GH nH. Siendo nF y nH el nmero de moles totales en las fases cuya composicin
viene dada por los puntos F y H.