Estabilidad de una valoracin complexometrica

Las valoraciones complexometrica son empeladas para el anlisis de casi todos

los iones metlicos.
Valoracin complexometrica (o Quelatometra) es una forma de anlisis
volumtrico basado en la formacin de compuestos poco disociados: halogenuros
de mercurio, cianuro de plata, fluoruro de aluminio. Se suele utilizar la formacin
de un complejo coloreado para indicar el punto final de la valoracin. Las
valoraciones complexomtricas son particularmente tiles para la determinacin
de una mezcla de diferentes iones metlicos en solucin. Generalmente se utiliza
un indicador capaz de producir un cambio de color ntido para detectar el punto
final de la valoracin.
Es necesario alcanzar estos requisitos para una buena valoracin:

la reaccin alcanza el equilibrio rpidamente despus de que se aade

cada porcin de valorante.
no se plantean situaciones interferentes. Por ejemplo, la formacin gradual
de varios complejos diferentes del ion metlico con el valorante, dando
como resultado la presencia de ms de un complejo en solucin durante el
proceso de valoracin.
se disponga de un indicador complexomtrico capaz de localizar el punto
de equivalencia con bastante exactitud.

Aplicabilidad
La Trietanolamina tambin se utiliza como un agente complejante para
enmascarar otros cationes, como los iones de aluminio, en solucin acuosa antes
de realizar una valoracin de complexometrica. Mltiples iones metlicos mltiples
pueden ser valorados secuencialmente mediante un cuidadoso control del pH.
La determinacin del porcentaje de xido de calcio en calizas, crudo, Clinker y el
cemento Portland, actualmente, tiene como alternativa importante la determinacin
complexometrica mediante el EDTA. Por la rapidez del mtodo sta tcnica tiene
una buena aceptacin en las rutinas de control de calidad de las plantas
cementeras.

Indicadores metalocromicos

Los indicadores metalocromicos son compuestos que se tornan de un color al

mezclase con un metal, este metal puede ser un metal polivalente, cualquier
metal pesado o cationes de metales de transicin
.
Entre los ejemplos de indicadores tenemos:

cido etilendiaminotetraacetico (EDTA)

Azul de hidroxinaftol
Calceina
Hematoxilina
Murexida
Eriocromo negro T

Tambin se dice que son colorantes orgnicos que forman con los metales
complejos de un color diferente al de un indicador libre.
Ejemplo de ellos tenemos:
Eriocromo negro T: este indicador es un agente quelante orgnico complejo, es
decir, sustancia que forma complejo con iones de metales pesados.
En disoluciones neutras o algo bsicas es un ion doblemente disociado,
HIn2- , que es de color azul. Este ion forma con varios metales incluido el
magnesio complejos quelatos de color rojo;
Equilibrio del indicador:
MgIn- + H+ =
Rojo

Mg2+ + HIN2Azul

La preparacin de este indicador consiste en disolver 200 mg del solido en una

disolucin formada por 15 ml de tetranolamina y 5 ml de etanol absoluto.
La valoracin con el Eriocromo negro T
bsica, siendo la reaccin:
MgIn- + H+

se lleva a cabo en disolucin algo

= Mg2+ + Hln2-

Cuando trabajamos este indicador en la experiencia es necesario conocer y

calcular el valor de la constante del indicador k .

MgIn- + H+

= Mg2+ + Hln2-

K= (MgIn-) (H+) / -(Mg 2+) (H+)

Es importante conocer el valor de k Hln 2- (indicador)

Establece condiciones donde se forma el complejo Hln 2- log k tiene que ser
mayor -3+pc

Pc= punto de equivalencia

Para que la reaccin de virage se produzca es condicin que:

K Hln 2- mayor k Mgln

Con esta condicin log k = pln

pf

pf= punto final

cido etildiaminotetraactico (EDTA):

El cido etildiaminotetraactico tambin denominado EDTA o con menor

frecuencia AEDT, es una sustancia utilizada como agente quelante que puede
crear complejos con un metal que tenga una estructura de coordinacin
octadrica. Coordina a metales pesados de forma reversible por cuatro posiciones
acetato y dos amino, lo que lo convierte en un ligando hexadentado, y el ms
importante de los ligandos quelatos.
EDTA, cido etilendiaminotetraacetico, tiene cuatro carboxilos y dos grupos amino;
grupos que pueden actuar como donantes de pares electrones, o bases de Lewis.

La capacidad de EDTA para potencialmente donar sus seis pares de electrones

para la formacin de enlaces covalentes coordinados a cationes metlicos hace al
EDTA un ligando hexadentado. Sin embargo, en la prctica EDTA suele estar
parcialmente ionizado, y, por tanto, formar menos de seis enlaces covalentes
coordinados con cationes metlicos.
En la farmacologa el EDTA y sus sales sdicas derivadas se utilizan para
precipitar metales pesados txicos de manera que puedan ser excretados por la
orina. La fijacin de plomo, cadmio, nquel por el EDTA, muestra una relacin
favorable en el cuerpo humano, sin embargo, la unin a cobre, hierro y cobalto no
es tan fuerte.
El EDTA que ptimamente dentro de un estrecho margen de pH, dentro del cual
estn el pH de la sangre y de los lquidos tisulares. Para ser til, el EDTA y
cualquier agente quelante, debedn tener un grado de pH de ptima actividad
fijadora para cada metal.
Toxicidad
La principal toxicidad del EDTA es en el rin. Las dosis repetidas pueden causar
anomalas en el tbulo contorneado distal. Cuando se detectan estos efectos, la
descontinuacin de la terapia favorece la desaparicin de los efectos anormales.
Ejercicios experimentales
Determinacin del magnesio por valoracin directa:
La muestra debe ser sumistrada con una solucin acuosa, transferirlo en un
matraz aforado de 500ml. diluir hasta el enrase. Tomar alcuotas de 50ml tratando
cada una con ml de disolucin reguladora de pH 10 y 2 a 4 gotas de dilucin del
indicador Eriocromo negro t. Valorar con EDTA 0.01 f hasta un cambio de color de
rojo a azul. Expresar los resultados de anlisis en trminos de mg 2+ / litro de
solucin.
Notas:
El cambio de color del indicador es lento en las cercanas del punto final. Debe
tenerse cuidado de evitar una sobrevaloracin.
Si se tiene presentes otros alcalinotrreos, tambin sern valorados con el
magnesio y deben ser separados antes del anlisis. El (NH 4)2CO3 es un reactivo
adecuado para ello.
Si intervienen las mayoras de los metalespolivalentes, deben ser precipitados
como hidrxidos.

La normalidad de la dilucin quelante es dos veces su concentracin formal. Para

una valoracin de 40 ml, cada alcuota debe contener unos 10mg de ion
magnesio.