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8.1.- Introduccin.
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8.7.- Hidrlisis.
8.8.- Indicadores.
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8.1.- Introduccin.
Hay tres tipos fundamentales de reacciones qumicas en funcin de su mecanismo
de reaccin:
a) cido base: tiene lugar una transferencia de protones.
b) Redox: tiene lugar una transferencia de electrones.
c) Precipitacin: se forma un compuesto insoluble que precitita en estado slido.
En este tema, vamos a estudiar las reacciones cido-base y en los dos siguientes, las
Redox y las de precipitacin.
Los cidos y las bases son familias de compuestos qumicos. Todos los cidos, al
igual que las bases, poseen un similar comportamiento qumico.
Los cidos tienen un sabor caracterstico agrio, enrojecen el papel de tornasol, son
capaces de disolver el mrmol y reaccionan fcilmente con las
bases
obtenindose la sal correspondiente. Por ejemplo:
H2SO4 + 2 Na(OH)
Na2SO4 + H2O
tambin los cidos reaccionan con los xidos de los metales (los
llamados xidos bsicos), dando asimismo, la sal correspondiente,
por ejemplo:
2 HCl + K2O
2 KCl + H2O
ZnCl2 + H2
Na+ + OH-
Fue la primera teora que sugiri la causa de las propiedades comunes de los
cidos y las bases, (la produccin de H+ para los cidos y OH- para las bases) lo que
conduce a identificar reacciones cido - base por ser estos iones los causantes de las
mismas. Sin embargo surgieron algunas dificultades:
a
Cl- + H3O+
NH3 + HCl
NH4Cl
H O A
K
3
HA + H2O
HA H 2O
A + H3O
pero, el agua al ser el disolvente de una disolucin acuosa diluida, est en exceso, siendo su
concentracin prcticamente constante, entonces se define una nueva constante de
equilibrio llamada constante de acidez (Ka) como:
K a K H 2O
H O A
3
HA
Ka
H O A
3
HA
Un cido fuerte ser aquel que ceda muchos protones (H+), por lo tanto, a mayor Ka,
el cido ser ms fuerte.
Los cidos poliprticos poseen varias constantes de ionizacin, tantas como
protones puedan ceder en disociaciones sucesivas, siendo cada vez ms pequeas. Por
ejemplo:
H2S + H2O
HS-(ac) + H3O+(ac)
K1= 9'1.10-8 M
HS-(ac) + H2O
S= (ac) + H3O+(ac)
K2= 1'1.10-13 M
Kb
+
B(OH)
B + OH
B OH
B OH
pKb = - log Kb
AH + H2O
entonces
Ka =
En lneas generales los hidrcidos son cidos ms fuertes que los oxocidos, debido
a que en los hidrcidos, la polaridad del enlace es muy grande y dicho enlace es ms
atacable, por lo que el protn se libera con mayor facilidad:
HF > HCl > HBr > HI
en cuanto a los oxocidos, a medida que tienen ms nmero de oxgenos, la unin X-O es
ms fuerte y la unin O-H es ms dbil, por lo que aumenta la fuerza del cido, ya que el
hidrgeno se puede desprender con mayor facilidad.
Ejemplos
HClO4,
HNO3 , H2SO4
H2CO3 , H3PO4
H3PO3 , H2CO2
evidentemente, es una forma aproximada de comparar fuerzas relativas de unos cidos con
otros, pero no me permite saber cul es ms fuerte si el clculo anterior es el mismo. Desde
luego, la mejor forma de comparar la fuerza de los cidos (o de las bases) es a travs sus
constantes de acidez (o de basicidad).
H2O
HCl
H3O+
Cl- (ac)
base1
cido2
cido1
base2
CH3COOH
cido1
CH3COO- (ac)
base1
H2O
base2
H3O+
cido2
Esta teora plantea que cuando una sustancia pierde un protn, se est comportando
como un cido, pero una vez se ha desprendido de l, como las reacciones son de
equilibrio, podra volver a cogerlo por lo que se transforma en una base, la base conjugada
del cido. De manera similar, una base acepta protones, pero una vez lo ha captado, puede
desprenderse de l, transformndose en un cido, su cido conjugado:
cido1 + base2
base1 + cido2
el cido1 y la base1 forman lo que se denomina un par cido - base conjugado, (al igual que
el cido2 y la base2).
Cl- + NH4+
el amoniaco es una base ya que tiende a aceptar los protones cedidos por un cido.
Estructuralmente una sustancia es un cido en potencia si posee tomos de
hidrgeno; mientras que, una sustancia es una base en potencia si posee algn tomo con un
par o ms de electrones no enlazantes, en los que el protn queda unido mediante un enlace
covalente coordinado o dativo.
capaz de ceder protones a otra, ser un cido ms fuerte que sta. Segn la citada teora,
una sustancia actuar como cido frente a otra de menor acidez y como base frente a otra de
mayor acidez, es decir, que hasta un cido puede actuar como base; por ejemplo:
HClO4 + HNO3 NO2ClO4 + H2O
cido
base
el cido perclrico libera un protn por lo que se comporta como cido, mientras que el
cido ntrico aqu acta como base ya que lo capta. Por lo tanto, una sustancia actuar como
base frente a cualquier otra sustancia que sea un cido ms fuerte que l, (en este caso, el
cido perclrico es ms fuerte que el cido ntrico).
- como cido
- como base
SO4-2 + H2O
H2SO4 + H2O
HA + H2O
B + H2O
Ka
H O A
Kb
BH OH
A- + H3O+
HA
BH+ + OH-
cidos
dbiles
10-4 > Ka > 10-10
cidos
muy dbiles
cido
HClO4
HCl, HBr, HI
HNO3
H2SO4
H3O+
HIO3
H2SO3
HSO4HClO2
H3PO4
HCOOH
CH3COOH
H2CO3
H2S
H2PO4NH4+
HCN
HCO3HIO
HPO4-2
Base conjugada
ClO4Cl-, Br-, INO3HSO4H2O
IO3HSO3SO4-2
ClO2H2PO4HCOOCH3COOHCO3HSHPO4-2
NH3
CNCO3-2
IOPO4-3
Ka
5555
19.10-1
17.10-2
12.10-2
10.10-2
75.10-3
18.10-4
18.10-5
43.10-7
91.10-8
62.10-8
56.10-10
49.10-10
60.10-11
10.10-11
48.10-13
pKa
- 174
072
177
192
200
212
374
474
637
704
721
925
931
1022
1100
1232
Ka < 10-10
HSH2O
S-2
OH-
10.10-13
18.10-16
1300
1574
Bases
dbiles
Bases
muy dbiles
Base
Li(OH), K(OH)
Na(OH)
Ca(OH)2
Ba(OH)2
CO3-2
CNNH3
N2H4
NH2OH
C6H5NH2
cido conjugado
Li+ , K+
Na+
Ca+2
Ba+2
HCO3HCN
NH4+
N2H5+
NH3OH+
C6H5NH3+
Kb
17.10-4
20. 10-5
18. 10-5
90. 10-7
10. 10-9
38. 10-10
pKb
377
469
475
605
900
942
de las dos tablas anteriores se puede observar fcilmente que a medida que un cido es ms
fuerte, su base conjugada ser ms dbil y viceversa, si un cido es muy dbil, su base
conjugada ser muy fuerte.
La teora de Brnsted - Lowry tambin tiene sus limitaciones, ya que hay sustancias
con un comportamiento tpicamente cido y que no poseen tomos de hidrgeno.
cido
base
Las reacciones cido - base segn la teora de Brnsted - Lowry, tambin pueden
explicarse con la teora de Lewis, por ejemplo:
est claro que las bases de Brnsted - Lowry reaccionan dando electrones a un protn,
luego coinciden con la definicin de base de Lewis; sin embargo, un cido de Brnsted Lowry necesita de un protn para transferirlo a otra molcula, mientras que la definicin de
Lewis no lo requiere.
Pero como nosotros estamos ms interesados en las disoluciones acuosas en donde
las reacciones cido - base implican la transferencia del protn, las definiciones de
Brnsted - Lowry nos sern de mayor utilidad.
H2O +
cido1
H3O+
cido2
H2 O
base2
OHbase1
esta autoionizacin del agua es pequea pero medible. Si escribimos la ley de equilibrio:
H O OH
3
H 2O 2
Kw = [H3O+].[OH-] =10-14
En una disolucin, se pueden dar las siguientes situaciones:
- si [H3O+] > [OH-], es decir [H3O+] > 10-7 disolucin cida.
- si [H3O+] = [OH-] = 10-7
disolucin neutra.
disolucin bsica.
8.7.- Hidrlisis.
La hidrlisis es una reaccin cido-base que se produce al disolver determinadas
sales en agua. La reaccin tiene lugar entre uno de los iones de la sal y el agua y, hay que
tener en cuenta que se trata de una reaccin de equilibrio. Slo pueden dar hidrlisis los
siguientes iones:
a) Los aniones, (carga negativa), procedentes de los cidos dbiles (Ka pequeas).
b) Los cationes, (carga positiva), procedentes de las bases dbiles (Kb pequeas).
Cabe distinguir cuatro casos:
8.7.1.- Sales de cido fuerte y base fuerte.
Estas sales no se hidrolizan. Todas las sales se disocian completamente en sus iones
(ya que son compuestos inicos), pero en el caso de las sales de cido fuerte y base fuerte,
estos iones no reaccionan con el agua. Por ejemplo:
Na2SO4
2 Na+ + SO4-2
H2SO4 + 2 H2O
SO4-2 + 2 H3O+
al ser un cido fuerte, esta reaccin tambin estar muy desplazada, por lo tanto la reaccin
inversa, es decir, la del anin con el agua para volver a dar el cido, no se podr dar (y sta
sera la reaccin de hidrlisis).
Para el otro ion de la sal (Na+), al proceder de una base fuerte, le ocurrir lo mismo:
Na(OH)
Na+ + OH-
esta reaccin est totalmente desplazada a la derecha, por lo que la reaccin inversa, la del
catin con el agua para volver a dar el hidrxido sdico, nunca se dar.
Otro ejemplo de este tipo de sales es:
MgCl2
Mg+2 + 2 Cl-
el cloruro magnsico proviene del cido clorhdrico, que es un cido fuerte, y del hidrxido
magnsico, que es una base fuerte, por lo que ni el catin magnesio Mg +2, ni el anin
cloruro Cl-, se hidrolizarn.
Al disolver este tipo de sales en agua, el pH resultante es igual a 7, ya que al no
producirse ni un exceso de protones ni de iones hidroxilo, el pH ser el del agua.
H 2O
NH4 Cl
no reacciona
el catin al provenir de una base dbil reacciona con el agua de la siguiente manera (y sta
es la reaccin de hidrlisis):
NH4+ + 2 H2O
NH4OH + H3O+
Kh
NH 4OH
NH
H O
Kh
NH OH H O
4
3
NH
4
OH
OH
H O
3
OH
NH OH
4
luego:
H 2O
NH 4 OH
Kb
NH OH
4
NH 4OH
NH 4OH
NH 4OH
NH OH
NH 4OH
inicio (M)
final (M)
H 2O
NH4 Cl
c
0
0
c
0
c
c(1 - )
c c
c 1
de donde:
H O c c
3
Kh
c
Kh
Kh c
c
CH3COO - + Na+
+ H2O
no reacciona
pero el anin al provenir de un cido dbil si reaccionar con el agua segn la siguiente
reaccin de hidrlisis:
CH3COO- + H2O
Kh
CH3COOH + OH-
CH COOH OH
CH COO
Kh
CH COOH OH H O OH H O
CH COO H O CH COO H O
CH COOH
H 2O
CH 3COOH CH 3COO H 3O
luego:
Ka
CH COO H O
CH COOH
de la misma forma que en el caso anterior, para calcular el pH de la disolucin de una sal de
este tipo:
CH 3COONa
H 2O
CH 3COO Na
Inicio (M)
Final (M)
ya que la reaccin est totalmente desplazada. Como el anin proviene de un cido dbil se
hidrolizar segn la siguiente ecuacin qumica:
CH3COO- + H2O
Inicio (M)
equilibrio (M)
CH3COOH + OH-
c(1 - )
Kh
c c
c 1
de donde:
Kh
c
OH c c
Kh
Kh c
c
H O
2
Kh
NH 4 2 H 2O 1
CN H 2O
Kh
NH 4 CN
NH 4OH H 3O
HCH OH
en este caso, dado que Ka < Kb se cumplir que Kh1 < Kh2 (puesto que son inversamente
proporcionales a las constantes Ka y Kb respectivamente), luego la disolucin tendr un pH
bsico.
8.8.- Indicadores.
Los indicadores son compuestos orgnicos de carcter cido o bsico dbil y que
tienen la propiedad de cambiar de color segn el pH, es decir, que la forma ionizada tiene
distinto color a la forma no ionizada, por ejemplo:
HIn + H2O
In- + H3O+
donde HIn e In- poseen distinta coloracin. Dicho cambio de coloracin se produce en un
intervalo de pH definido y relativamente estrecho.
Si se aade OH- el equilibrio se desplaza hacia la derecha y se ver el color de la
forma In-, en caso contrario, si se aaden protones, el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda y se ver el color de la forma HIn. Este cambio de color tendr lugar a un
determinado pH segn el tipo de indicador utilizado.
Del equilibrio anterior se obtiene:
pero, en el instante de viraje o de cambio de color del indicador, ambas formas coloreadas
coexisten, siendo sus concentraciones iguales:
[In-] = [HIn]
Por ejemplo:
Mr
n H que se disocian
Mr
98
49
2
n OH que se disocian
40
40
1
n equivalentes
litros de disolucin
en la primera grfica los tres indicadores seran vlidos, pero en la segunda, el naranja de
metilo y el rojo de metilo no se podran utilizar ya que cambian de color a pHs lejos del
punto de equivalencia (que se encuentra en el punto de inflexin de la curva de valoracin).
pH
288
380
415
439
458
476
493
512
Vol Na(OH) ml
40
45
46
47
48
49
50
51
pH
536
571
582
595
613
644
873
110
Vol Na(OH) ml
52
53
54
55
60
65
70
75
pH
1129
1146
1157
1168
1196
1211
1222
1230
de 8'73, que obviamente es un pH bsico, luego el indicador adecuado a elegir para esta
valoracin debe virar en la zona bsica, por ejemplo la fenolftaleina.
CH3COONa
y
NH4Cl
Para ver cmo acta una disolucin amortiguadora, vamos a fijarnos en el primer
ejemplo, donde se produce el siguiente equilibrio:
CH3COOH + H2O
CH3COO- + H3O+
que es el responsable de la regulacin del pH, siempre que sean grandes las
concentraciones del cido actico y de su base conjugada frente a la cantidad de cido o de
base aadidos.
Si aadimos una pequea cantidad de cido, aumentamos la concentracin de
protones [H3O+] y, de acuerdo con el principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplazar
hacia la izquierda, consumindose algo de iones CH 3COO-, que se combinan con los
protones en exceso, con lo que en la nueva situacin de equilibrio apenas ha variado la
[H3O+] y por lo tanto el pH.
De forma anloga, si aadimos una pequea cantidad de base, se combina con los
protones y disminuye su concentracin. Entonces el equilibrio se desplaza hacia la derecha,
consumindose algo de cido actico, con lo que se restituyen los iones H 3O+ y se mantiene
casi constante su concentracin.
Vamos a comprobar como funciona una disolucin tampn resolviendo el siguiente
ejercicio:
Calcular la variacin de pH que se produce al aadir 1 ml. de HCl 1 M a un litro de:
a) agua pura.
b) una disolucin tampn de cido actico 0'5 M y acetato sdico 0'5 M.
DATO: Ka = 1'85.10-5
HCl + H2O
Inicio (M)
Final (M)
0,001
0
Cl- + H3O+
0
0,001
0
0,001
[H3O+] = 0'001 M
pH = - Log (0'001) = 3
y como el pH original del agua es de 7, podemos decir que el pH de la disolucin resultante
ha descendido en 4 unidades.
b) Para la disolucin reguladora, tenemos:
Ka
CH COO H O
CH COOH
[CH3COOH] = 0'5 M
05 H 3O
05
luego:
[H3O+] = 1'85.10-5
pH = 4'733
- despus de aadir el HCl: como 1 cc. de HCl 1 M contiene 0'001 moles de HCl
(cido fuerte), ste reacciona con 0'001 moles de CH3COO- (base fuerte) para formar 0'001
moles de CH3COOH (cido dbil), y por lo tanto, aproximando el volumen total que es de
1'001 litros a 1 litro:
[CH3COO-] = 0'499 M
[CH3COOH] = 0'501 M
0499 H 3O
0501
luego:
[H3O+] = 1'857.10-5
pH = 4'731
vemos que el pH, ahora solamente ha variado en 2 milsimas, es decir, que prcticamente
se ha mantenido constante.
441.- Una disolucin de cido actico 0'1 M est ionizada en un 1'34 %. Calcula su Ka y el
pH de la disolucin.
492.- Una disolucin de cido actico 0,1M, est ionizada al 1,34%. Calcular la constante
de acidez, Ka, del cido.
503.- Qu volumen de cido ntrico 0,1M se necesitara para neutralizar una mezcla de 0,5
gramos de hidrxido sdico y 0,8 g de hidrxido potsico?.
504.- Se mezclan 50 ml de cido ntrico 0,1M com 60 ml de hidrxido clcico 0,1M. Qu
volumen de cido clorhdrico 0,05M se necesitara para neutralizar esta mezcla?.
505.- Qu volumen de una disolucin de cido actico (CH3COOH) 0,1 M se necesitar
para poder neutralizar 25 ml de hidrxido sdico 0,2 M?.
506.- a) Cuales son las bases conjugadas de los siguientes cidos de Brnsted?: HCl, H 2O,
NH4+, CH3COOH.
b) Indicar cual de las siguientes afirmaciones es correcta o falsa, explicndolo
i) La base conjugada de un cido fuerte es dbil.
i) Una disolucin de acetato sdico tiene un pH = 7.
iii) Una disolucin de cloruro amnico tiene un pH > 7.
507.- Una disolucin acuosa que contiene 0,01 moles de cido actico en un volumen de
100 ml tiene un pH = 3.
a) Calcular la constante de acidez del cido actico.
b) Determinar cual debe ser el volumen de agua que deber aadirse a la disolucin
anterior para que el pH de la disolucin alcance el valor de 4.
508.- La constante de acidez de un cido monoprtico es 10-5.
a) Determinar el valor del pH de una disolucin 0,5 M de dicho cido.
b) Determinar el valor del pH de una disolucin de 50 cc que contiene 0,01 mol de la
sal sdica de dicho cido.
509.- a) Definir cidos y bases segn la teora protnica de Brnsted.
b) Escribir reacciones que justifiquen el carcter cido o bsico de las disoluciones
acuosas de las siguientes sustancias: cloruro amnico, yoduro sdico, acetato sdico y
perclorato de sodio.
510.- a) Cmo se mide la fuerza de los cidos o las bases segn la teora protnica?
b) Escribir reacciones que justifiquen el carcter cido, bsico o anftero, segn la
misma teora, de las especies: HCO3-, NH4+, NO3-.
511.- Indicar la especie ms cida y ms bsica de los siguientes pares, justificando la
respuesta:
CH3COOH/CH3COOKa = 2.10-5
+
NH4 /NH3
Ka = 5.10-10
HNO2/NO2Ka = 4.10-4
512.- El vinagre comercial es una disolucin acuosa de cido actico, de 5% de riqueza en
masa de cido y densidad 1,05 g/ml.
a) Cul es el pH del vinagre?
b) Qu volumen de disolucin de hidrxido sdico 0,5 M ser necesario para
neutralizar 100 ml de vinagre?.