INTRODUCCIN A LA INGENIERA QUMICA

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

1 LA ESTEQUIOMETRA Y LA ECUACIN QUMICA

1.1 INT
RO
DUC
CI
N
La palabra estequiometra fue introducida
en 1792 por Jeremas Richter para
identificar la rama de la ciencia que se
ocupa
de
establecer
relaciones
pondrales
(o
de
masa)
en
las
transformaciones qumicas.
La estequiometra es una herramienta
indispensable para la resolucin de
problemas
tan
diversos
como
la
determinacin de la concentracin de
calcio en una muestra de agua, la de
colesterol en una muestra de sangre, la
medicin de la concentracin de xidos
de nitrgeno en la atmsfera, etc.
1.2 LA
ECU
ACI
N
QU
MIC
A
La
ecuacin
qumica
proporciona
informacin tanto cuantitativa como
cualitativa indispensable para calcular
las cantidades de sustancia que se
combinan en un proceso qumico.
Una
ecuacin
qumica
contiene
informacin acerca de las cantidades de
reactivos y productos que participan en el
proceso. Las ecuaciones qumicas pueden
interpretarse en trminos de tomos y
molculas (en la nanoescala) o bien en,
moles (en la macroescala).
Por ejemplo: La combustin del heptano:
Que nos dice la ecuacin?

C7 H 16 +11 O2 7 CO2 +8 H 2 O

12/03/2015
1/9

Nos dice cuales son las relaciones

estequiomtricas. OJO: Asegrese
que la ecuacin este balanceada.
Podemos ver que un mol (no lbm ni kg)
de heptano reacciona con 11 moles de
oxigeno para dar 7 moles de dixido de
carbono y 8 moles de agua. Estos moles
pueden ser lbmol, gmol, kgmol , etc.
As, la ecuacin nos indica en trminos de
moles (no de masa) las proporciones
entre los reactivos y los productos. Los
nmeros que preceden a los compuestos
se
denominan
coeficientes
estequiomtricos.
La estequiometra se ocupa de la
combinacin de elementos y compuestos.
Las relaciones que se obtiene de los
coeficientes numricos de la ecuacin
qumica
son
los
coeficientes
estequiometricos
que nos
permite
calcular los moles de una sustancia en
relacin con los moles de otras sustancias
que interviene en la ecuacin qumica.
A modo de ejemplo analizaremos la
siguiente reaccin de formacin de
trixido de azufre, a partir de dixido de
azufre y oxgeno.

2 SO2 ( g ) O2 ( g ) 2 SO3 ( g )
Si se dispone de la ecuacin qumica
ajustada que representa a una
reaccin qumica, se pueden realizar
sencillas proporciones en las que se
relacionan cantidades moles
de
reactivos entre s, de productos
entre s o de reactivos y productos.
CADA
QUE

VEZ REACCIONA SE
N CON
FORMAN....

2 molculas de 1 molcula de 2 molculas de

SO2
O2
SO3

Ing. Qumico-Cristian CONTRERAS

cristian.contreras@yahoo.com

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2 moles de SO2 1 mol de O2

2 moles de de
SO3

4) Plantee las relaciones molares a travs

de la ecuacin qumica balanceada.

Una ecuacin qumica NO me dice:

Tiempo que dura una reaccin
Si ocurre o no la reaccin
Temperatura ocurre la reaccin
Si
10
kg C7 H 16
completo, calcular:

reaccionan

en unidades fsicas (por ejemplo gramos)

en una unidad qumica adecuada (por
ejemplo en moles, molculas, iones, etc.).

5) Convierta los moles a la unidad

solicitada gramos, molculas, volmenes,
iones, etc.
por

C7 H 16 +11 O2 7 CO2 +8 H 2 O

Con las sugerencias 1 y 2. Escribimos y

balanceamos la ecuacin qumica que
representa la reaccin:

-Cuantos kg de CO2 se obtendrn?

-Cantidad de estequiometrica de O2 para
reaccionar con todo el C7 H 16

C8H18(g) + 25/2 O2(g) 8 CO2(g) + 9

H2O(l)
2 C8H18(g) + 25 O2(g) 16 CO2(g) + 18
H2O(l)
Con la sugerencia 3. Convertimos los
datos a moles.

1.3 RES
OLU
CI
N
DE
PRO
BLE
MA
S:
Existen algunas estrategias vlidas para
la
resolucin
de
problemas.
A
continuacin presentamos dos formas de
resolver un problema de estequiometra.
Supongamos
que
la
nafta
est
compuesta nicamente por isooctano
(C8H18(l)) y queremos conocer cuntos
gramos de oxgeno reaccionan en la
combustin de 100 g de iso-octano.
Esquema operacional 1:
1) Escriba la ecuacin qumica y
establezca el balance de masa.
2) Coloque el estado de agregacin
(slido, lquido, gas) de los reactantes y
productos.
3) Convierta la informacin suministrada
12/03/2015
2/9

Masa de la molcula de C8H18 = 114.2

u.m.a.
Masa de 1 mol de molculas de C8H18 =
114,2 g
Nmero de moles de C8H18 en 100 g =
0,8757 moles
Con la sugerencia 4. De la ecuacin
qumica
balanceada
obtenemos
la
relacin molar entre los reactantes y
productos, sabemos que 2 moles de C 8H18
reaccionan con 25 moles de O2.
2 moles de C8H18 ----------25 moles de O2
0,8757 moles de C8H18 ---x = 10,95 moles
de O2
Con la sugerencia 5. Tal como lo pide el
enunciado del problema convertimos los
moles de O2 en gramos de O2.
1 mol de O2 -----------------32 g de O2
10,95 moles de O2 ---------x = 350,4 g de
O2

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Si, Ce>Cr, si es el Reactivo Lmite.

A. REACCIONES SIMPLES

Si, Cr=Ce, no hay reactivo lmite,

estn las cantidades estequiometrias

1. Reactivo Limite:

Si, Ce<Cr, no es el Reactivo Lmite es

la otra sustancia.

Es el reactivo que est presente en

menor cantidad que la cantidad
estequiometria. Dicho de otro modo,
si se mezclan dos o ms reactivos y la
reaccin se llevar a cabo hasta su
trmino de acuerdo con la ecuacin
qumica, SEA QUE LA HAGA O NO, el
reactivo que se acabe primero es el
reactivo lmite.

Ahora, si alimento 1g-mol de C 7H16

con 10g-mol de O2.

Por ejemplo:
Juan necesita 100 tornillos con dos
tuercas cada uno. Se dirige a la ferretera
y le informan que solo tienen 80 tornillos
y 200 tuercas.
a) Exprese el problema en forma de
ecuacin
b) Cuntos conjuntos de tornillo ms
tuerca (producto) puede armar?
c) Qu tipo de pieza (reactivo) sobr en
la ferretera? Qu cantidad?
d) Qu tipo de pieza (reactivo) falt?
Qu cantidad?
Por ejemplo: Calcular el reactivo
lmite si se mezclan 1g-mol de C7H16
con 12g-mol de O2, el C7H16 ser el
reactivo lmite.
C7H16 + 11 O2 7 CO2+ 8H2O
Quiero mirar si el C7H16, es el reactivo
lmite:
Ecuacin
Coef C7H16

Coef
O2

1
1

12/03/2015
3/9

Ce
=0.
09

Realida
d
1

1
2

Cr
=0
.08

Ecuacin

Realid
ad

Coef
C7H16

Coef
O2

1
1

Ce=
0.09

1
0

Cr
=
0.
1

Entonces el C7H16, no es e reactivo

lmite, en este caso ser el O2.
Esta situacin se produce en una reaccin
qumica cuando partimos de masas de
reactivos que no cumplen exactamente
con la relacin estequiomtrica. Esto
genera una situacin en donde habr un
reactivo limitante y otro en exceso. El
reactivo limitante es la sustancia que se
consume completamente en una reaccin
y es el que determina o limita la cantidad
de producto que se forma.

2. Reactivo en exceso:
Reactivo en exceso es un reactivo
que est presente en exceso del
reactivo limitante. El porcentaje de
exceso de un reactivo se basa en la
cantidad del reactivo en exceso por
encima de la cantidad requerida para
reaccionar con el reactivo limitante segn
la ecuacin qumica.

exceso sust=

Moles exceso
100
Moles Rxn

Donde los moles en exceso con

frecuencia se pueden calcular como los
moles totales disponibles de un reactivo

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menos los moles requeridos para

reaccionar con el reactivo limitante.
Moles
exceso=cantidad
cantidad requerida

%GC =

Moles RLreacciona
100
Moles RLalimenta

alimentada-

4. Pureza de los reactivos:

La mayor parte de las sustancias que se
En las reacciones de combustin se usa emplean en el laboratorio no son 100%
comnmente un trmino, aire en puras, poseen una cantidad determinada
exceso; se refiere a la cantidad de aire de otras sustancias no deseadas llamadas
disponible para reaccionar que est en impurezas. Es importante disponer de
exceso del aire que en teora se requiere esta informacin antes de usar cualquier
para quemar por completo el material sustancia qumica para llevar a cabo una
combustible. La cantidad requerida de un dada reaccin.
reactivo la establece el reactivo limitante Por ejemplo, si poseemos NaCl 99,4%,
y puede calcularse para todos los dems sabemos que las impurezas estn
reactivos a partir de la ecuacin qumica.
representando el 0,6% de la masa total,
es decir de 100 g de muestra 99,4 g
Incluso si solo una parte del reactivo corresponden a NaCl y 0,6 g a impurezas.
limitante reacciona realmente, las
cantidades requerida y en exceso se
basan en la cantidad total de
B. MULTIPLES REACCIONES
reactivo limitante como si hubiera
5. El rendimiento:
reaccionado por completo.
El rendimiento terico de una reaccin es
el rendimiento calculado considerando
que el cambio qumico de la reaccin
3. La conversin:
Es la fraccin de la alimentacin o de termina cuando se acaba uno o todos los
algn
material
clave
de
la reactantes, es decir un rendimiento del
alimentacin que se convierte en 100%.
productos. As pues, el porcentaje de
conversin es:

%C sust clave=

r=

Moles producto deseado ob tenidas

Moles p roducto que se formara sireaccionara
todo reactivo limite sin rxn segundarias

Moles sust clave reacciona

100
En la prctica no siempre se puede
Moles sust clave alimenta

Es preciso especificar cul es la base de

clculo
para
los
clculos
en
la
alimentacin y en qu productos se est
convirtiendo esa base de clculo, pues de
lo contrario la confusin ser absoluta.

obtener
la
cantidad
de
producto
tericamente predecible en funcin de las
relaciones estequiomtricas. Las razones
por las cuales el rendimiento obtenido en
el laboratorio disminuye, pueden ser
diversas:

Grado de conversin
La conversin tiene que ver con el
reactivo lmite de una reaccin. Por lo
regular expresa en porcentaje o fraccin
del reactivo limitante que se convierte en
productos.

1)
Se producen otras reacciones
secundarias que consumen el producto
formado.
2) La separacin y purificacin
producto
deseado
no
es
suficientemente eficiente.

del
lo

3) Alguno de los reactantes contiene

impurezas que disminuyen el rendimiento
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4/9

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experimentalmente observado, etc.

6. La selectividad:
Es el cociente de los moles obtenidos de
un producto determinado (usualmente el
deseado) entre los moles de otro
producto (por lo regular indeseable o
secundario) obtenido en un conjunto de
reacciones.

C2H2
20
-15
5

n1
reaccionan
n2

2.H2
50
-30
20

C2H6
50
-15
65

De manera ms general, si x (kmol de

C2H2) reaccionan, se puede seguir el
mismo razonamiento y escribir:

Moles obtenidos producto deseado nc H =( nc H )1x =( nc H ) 1 i

Moles obte nidos producto indeseado
n H =( n H )12. x=( nH )1 i
nc H =( nc H ) 1+ x= ( nc H )1 i
trminos
rendimiento
y

Selectividad =

Los
selectividad miden el grado en que se
lleva a cabo una reaccin deseada
respecto a reacciones alternativas que
compiten
(indeseables).
Al
disear
equipo,
deseamos
maximizar
la
produccin del compuesto deseado y
minimizar la obtencin de los productos
no deseados.
7. Grado
de
Avance
de
la
reaccin(velocidad de reaccin):
7.1 Reacciones sencillas:
Considerando la reaccin,
C2H2 + 2H2 C2H6
Suponga que se carga un reactor por
lotes con 20kmol de acetileno, 50kmol de
hidrgeno, y 50kmol de etano. Ms an,
suponga que transcurrido cierto tiempo
han reaccionado 15kmol de etano.

Qu cantidad de cada especie habr en

el reactor en ese instante?
Si 15kmol de C2H2 reaccionan, tambin
reaccionan 30kmol de H2 (Por qu?).
Si comienza con 50kmol de H 2
reaccionan 30kmol quedan 20kmol H2.

Lo cual deja (20-15) kmol C2H2 = 5kmol

C2 H 2 .
Los 30kmol de H2 que reaccionan forman
15kmol de C2H6, los cuales al sumarse a
los 50kmol inciales dan 65kmol C2H6.
12/03/2015
5/9

Una vez que se conoce la cantidad de

hidrgeno (o acetileno) que reacciona o
cunto etano se forma, se puede
determinar de alguna de estas
ecuaciones
y
luego
calcular
las
cantidades de los componentes restantes
mediante las otras dos ecuaciones.
A continuacin podemos generalizar este
resultado
para
cualquier
reaccin
qumica. Para empezar, definiremos la
cantidad

como
el
coeficiente
estequiomtrico de la i-sima especie en
una
reaccin
qumica,
hacindolo
negativo para los reactivos y positivo
para los productos. Por ejemplo,
C2H2 + 2H2 C2H6
C2H2=-1
H2=-2
C2H6=1
Entonces, si nio o n io son los moles o el
flujo molar (moles/tiempo) en un proceso
continuo de la especie i en la
alimentacin en un proceso en estado
estacionario intermitente o continuo.

ni=nio + i
n i=nio + i
React
or

Reactor

La cantidad (moles) o
(moles/
tiempo) que tiene las mismas unidades

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que n o n , se llama grado de avance

de la reaccin(velocidad de reaccin).
Si conoce las cantidades alimentadas
n io para todas las i) y tambin conoce
cualquiera de los valores n i , es posible
calcular .
A continuacin puede
calcular los valores n i restantes.

grado de avance. Cuando se lleva a cabo

un con junto de reacciones en un reactor
intermitente o por lotes o en uno continuo
en estado estacionario y
es el
ij
coeficiente
estequiomtrico
de
la
sustancia i en la reaccin j, se puede
escribir

ij j
ni=nio +
j

EJEMPLO:
Por ejemplo, considere la reaccin de
formacin del amoniaco:
N2+3H2 2NH3
Suponga que la alimentacin a un reactor
continuo consta de 100 mol/s de
nitrgeno, 300 mol/s de hidrgeno y 1
mol/s de argn (un gas inerte).
Es posible escribir las velocidades de flujo
de salida del reactor:

n N =100 mol /s
n H =300 mol/ s3
n N H =2
n A =1 mol/ s
2

Por ejemplo, considere el par de

reacciones en las cuales el etileno se
oxida ya sea a xido de etileno (deseable)
o a dixido de carbono (indeseable):
C2H4 + 1/2O2 C2H4O (d)
C2H4 + 3O2 2CO2+2H2O (i)
Los moles (o las velocidades de flujo
molar) de cada una de las cinco especies
que participan en estas reacciones se
pueden expresar en trminos de los
valores de la alimentacin y del grado de
avance de la reaccin.

( n C 2 H 4 )s =( n C 2 H 4 )e 1 2

Si conoce la velocidad de flujo de salida

de cualquier componente o la fraccin de
conversin del nitrgeno o del hidrgeno,
puede calcular y despus las otras
dos velocidades de flujo de salida des conocidas.
Ejercicio CONTINUA: Para una fraccin
de conversin de 0.60,
calcular la
velocidad de flujo de salida del hidrgeno,
el grado de avance de la reaccin, y las
velocidades de flujo de salida del
nitrgeno y el amoniaco. El ltimo de
estos valores debe ser 120 mol/s.
7.2 Mltiples Reacciones
El concepto de grado de avance de la
reaccin puede ampliarse a reacciones
mltiples, slo que en este caso, cada
reaccin independiente tiene su propio
12/03/2015
6/9

( n O )s=( n O ) e 0.5 1 3 2
2

( n C 2 H 4 O )s =( n C 2 H 4 O )e 1 2

( n CO ) s=( n CO ) s+ 2 2
2

( n H 0 )s =( n H 0 )e + 2 2
2

Si se conocen los valores de dos

cantidades cualesquiera de la salida, ser
posible determinar los valores 1 y
2
a partir de las dos ecuaciones
correspondientes, y calcular despus las
cantidades restantes utilizando las otras
tres ecuaciones.

1 : Conversin =

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n1 in2 i
n1 i

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2 : Rendimiento

1.4 BA
LA
NC
E
CO
N
RE
AC
CIO
NE
S
EN
UN
EQ
UIP
O
SI
MP
LE.

EJERCICIO 1:
Reaccionan 100kg de metano (CH4) con
800kg de aire. Calcular los flujos molares
de los gases de combustin.

Forma de Balance
S=E+G-C [Moles sustancia/tiempo]
G=[Moles sustancia generando/tiempo]
C=[Moles sustancia consumiendo/tiempo]
1. Balance por especie molecular
2. Balance especie atmica
3. Balance como ecuacin en avance
reaccin
Flujos
molares
moleculares.

12/03/2015
7/9

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de

las

especies

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1.5 Calc
ulo
Gra
dos
de
libe
rtad
.
1.5.1 Balance por especie molecular
Cuando se emplean balances de especies
moleculares para determinar las variables
desconocidas de las corrientes de un
proceso reactivo, los balances de las
especies
reactivas
deben
contener
trminos de generacin y/o de consumo.
El anlisis de grados de libertad es el
siguiente:
Nmero de variables desconocidas marcadas
+
Nmero de reacciones qumicas
independientes
Nmero
de
balances
de
especies
moleculares independientes
- Nmero de otras ecuaciones auxiliares
_______________________________________
=
Nmero de grados de libertad

Una vez que se calcula el trmino de

generacin o de consumo para una
especie en una reaccin dada, es posible
determinar en forma directa los trminos
de generacin y consumo de las dems
especies en dicha reaccin mediante la
ecuacin estequiomtrica. Por tanto, se
debe especificar o calcular un trmino de
generacin o consumo por cada reaccin
independiente, de ah que cada reaccin
agregue un grado de libertad al sistema.

1.5.2 Balance por especie atmica

Todos los balances de especies atmicas
(C, H y O) toman la forma de "entrada =
salida", ya que no se generan ni se
consumen especies atmicas en las
reacciones (a diferencia de las reacciones
nucleares).
El nmero de grados de libertad se
determina en forma directa restando las
12/03/2015
8/9

ecuaciones que contienen a las incgnitas

marcadas: las reacciones no aportan
grados adicionales de libertad.
Nmero de variables marcadas desconocidas
-Nmero de balances de especies atmicas
independientes
-Nmero de balances moleculares de especies
independientes no reactivas
- Nmero de otras ecuaciones auxiliares
_______________________________________
=
Nmero de grados de libertad

1.5.3 Balance como ecuacin en

avance reaccin
Una tercera forma para determinar las
velocidades de flujo molar desconocidas
en un proceso reactivo consiste en
escribir expresiones para la velocidad de
flujo de cada especie de producto (o
cantidad molar) en trminos de grados de
avance de la reaccin. Para reacciones
simples es necesario sustituir las
velocidades de flujo conocidas de la
alimentacin y el producto, y despejar el
grado de avance de la reaccin y las
velocidades de flujo de las especies
reactivas restantes.
El anlisis de grados de libertad es el
siguiente:
Nmero de variables desconocidas marcadas
+Nmero de reacciones independientes (un
grado de avance de la reaccin para cada
una)
-Nmero
de
especies
reactivas
independientes (una ecuacin para cada
especie en trminos del grado de avance de
la reaccin)
-Nmero
de
especies
no
reactivas
independientes (una ecuacin de balance
para cada una)
- Nmero de otras ecuaciones auxiliares
_______________________________________
=
Nmero de grados de libertad

EJERCICIO 2:

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La reaccin del propileno con amoniaco y

oxgeno produce acrilonitrilo:

3
C3 H 6 + N H 3+ 02 C 3 H 3 N +3 H 2 0
2
La alimentacin contiene 10.0 mol% de
propileno, 12.0% de amoniaco y 78.0% de
aire. Se logra una fraccin de conversin
de 30.0% del reactivo limitante. Tomando
100 moles de alimentacin como base.
Determinar las cantidades molares de
todos
los
constituyentes
gaseosos
producidos en una conversin de 30% del
reactivo limitante.

Calcular los grados de libertad.

1.6 BIB
LIO
GRA
FA
HIMMELBLAU,
David,
Principios
bsicos y clculos en ingeniera qumica.
Mxico: Prentice may, 1996.
FELDER
Richard
M,
Principios
elementales de los procesos qumicos,
Mexico, Limusa Wiley, 2004.
PERRY,
R.H,
Manual del Ingeniero
Qumico, Ed. McGrawHill.

12/03/2015
9/9

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