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En qumica analtica, la argentometra es un tipo de valoracin por precipitacin que involucra

al ion plata(I). Tpicamente se usa para determinar la cantidad de cloruropresente en


una muestra. La solucin problema se titula contra una solucin de nitrato de
plata de concentracin conocida. Los aniones cloruro reaccionan con los cationesplata(I) para
producir el cloruro de plata, insoluble:
Cl (aq) + Ag+ (aq) AgCl (s) (Ksp = 1.70 1010)
Ksp: constante de solubilidad de producto.

Un ejemplo de retrovaloracin, el mtodo de Volhard, involucra adicin de un exceso


de nitrato de plata a la solucin problema. Se filtra el cloruro de plata, y el exceso de nitrato de
plata se valora contra tiocianato,1 con hierro(III) como indicador, que en el punto final genera
[Fe(NCS)(H2O)5]2+. rojo sangre:
Ag+ (aq) + SCN (aq) AgSCN (s) (Ksp = 1.16 1012)
Fe(OH)(OH2)52+ (aq) + SCN (aq) [Fe(OH2)5(SCN)]2+ + OH

En el mtodo de Mohr el cromato de potasio es un indicador, el cual despus que los iones
cloruro han reaccionado produce cromato de plata, rojo:
Ag+ (aq) + CrO42- (aq) Ag2CrO4 (s) (Ksp = 9 1012)
La solucin necesita ser neutra, o casi neutra: pH 7-10, debido a que a pH alto se
genera hidrxido de plata. Por el contrario, a pH bajo el cromato produce H2CrO4, reduce el
contenido de iones cromato y retarda la formacin del precipitado.
Los carbonatos y fosfatos precipitan con la plata. Para evitar resultados inexactos se necesita
que no haya estos aniones.
El mtodo de Mohr se puede adaptar para determinar el contenido total de cloro de una
muestra, al encender la muestra con acetato de calcio, y luego acetato de hierro(III). El
acetato de calcio fija el cloro libre, precipita los carbonatos y neutraliza la solucin
resultante. El acetato de hierro(III) remueve los fosfatos. Se disuelven todos los cloruros del
residuo y luego se les titula.1
En el mtodo de Fajans, tpicamente se utiliza diclorofluorescena como indicador. Se marca
el punto final porque la suspensin verde se vuelve rosa. Previo al punto final de la titulacin,
los iones cloruro permanecen en exceso. Se adsorben a la superficie del AgCl e imparten una
carga negativa a las partculas. En el punto de equivalencia los ionescloruro se encuentran
completamente precipitados y debido al exceso de iones Ag+ imparte una carga positiva al

precipitado, los pigmentos aninicos como la diclorofluorescena son atrados a las partculas
y al ser adsorbidos cambian de color, lo cual representa el punto final.
La eosina (tetrabromofluorescena) es apta para titulacin contra
aniones bromuro, yoduro y tiocianato. Aporta un punto final ms definido que la
diclorofluorescena. No es apta para la titulacin contra aniones cloruro, porque se une al AgCl
ms fuertemente que como lo hace el cloruro.
Emergencia
Apariencia: slido blanco. Precaucin! Puede causar irritacin al tracto digestivo y
respiratorio. Puede causar irritacin de la piel y ojos. Peligro efectos acumulativos.
Organos Objetivo: riones.

Efectos Potenciales a la Salud


Contacto con los Ojos: Puede causar irritacin de los ojos.
Contacto con la Piel: Puede causar irritacin de la piel. Puede causar decoloracin de la
piel.
Ingestin: Puede causar irritacin del tracto digestivo. Los efectos pueden ser acumulativos.
Ingestin de compuestos de plata puede causar dolor abdominal, rigidez, convulsiones y
shock.
Inhalacin: Puede causar irritacin al tracto respiratorio. La inhalacin de los humos puede
causar fiebre de humo-metal, la cual se caracteriza por sntomas como gripe con sabor
metlico, fiebre, escalofros, tos, debilidad, dolor de pecho, dolor de msculos y aumento en el
conteo de glbulos blancos en la sangre.
Exposicin Crnica: Inhalacin o ingestin crnica de sales de plata puede causar argiria
caracterizada por una decoloracin permanente azul-gris de los ojos, piel, membranas
mucosas, y rganos internos.
Manejo: Lave completamente despus de su manejo. Lave sus manos antes de comer. Evite
contacto con ojos, piel, y ropa. Mantenga los contenedores cerrados con firmeza. Evite
ingestin e inhalacin. Use con adecuada ventilacin.
Almacenaje: Almacene en contenedores sellados con firmeza. Almacene en un rea fresca,
seca y bien ventilada, lejos de sustancias incompatibles. No se indican precauciones
especiales.
En principio el nitrato de plata reacciona con el cloro formando cloruro de plata (se observa
opalescencia) esta reaccin dadas las concentraciones relativas se ve favorecida frente a la

formacin de cromato de plata. Cuando se ha acabado el cloro, la plata reacciona con el


indicador marcando la aparicin del precipitado como punto final.
9.2.2.1 . Mtodo de Mohr: El mtodo se utiliza para determinar iones cloruro y
bromuro de metales alcalinos, magnesio y amonio.
La valoracin se hace con solucin patrn de AgNO3. El indicador es el ion cromato CrO4 =,
que comunica a la solucin en el punto inicial una coloracin amarilla y forma en el punto final
un precipitado rojo ladrillo de cromato de plata,Ag2CrO4. Las reacciones que ocurren en la
determinacin de iones cloruro son:
Cl + Ag+ AgCl (Precipitado blanco)
CrO4= + 2Ag+ Ag 2CrO4 (Precipitado rojo ladrillo)
La solucin debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad. Un pH de 8.3 es adecuado
para la determinacin.
La solucin patrn de AgNO3 se puede preparar por el mtodo directo dado que el nitrato de
plata es un reactivo tipo primario; con el objeto de compensar los errores en la precipitacin
del punto final se prefiere el mtodo indirecto y la solucin se valora con NaCl qumicamente
puro. Cuando la solucin tipo se prepara por el mtodo indirecto no es necesario el ensayo en
blanco, porque el exceso empleado en la valoracin de la sustancia problema se compensa
con el empleado en la valoracin del AgNO3.
9.2.2.2 Mtodo de Volhard. Este mtodo de titulacin se usa para la determinacin de
plata y compuestos de plata, aniones que se precipitan con plata como Cl,Br , I , SCN y
AsO4 -4.
Para el caso de determinacin de un anin, se acidula con HNO 3, se agrega un exceso de
solucin tipo de AgNO3 para precipitar el anin y se valora por retroceso el exceso de Ag +,con
solucin patrn de tiocianato de potasio; el indicador es el Fe +3 , que proporciona color rojo a
la solucin.
Las reacciones que ocurren en la determinacin de iones cloruro son:
Ag++ Cl AgCl
Ag+ + SCN AgSCN
Fe+3 + SCN FeSCN+2