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DISEO DE PLANTAS

HIDROMETALRGICAS
ING. JULIO BONELLI A.

SANTA ANITA, NOVIEMBRE 15 DE 2014

Ocurrencia de Oro en los


Yacimientos

Oro libre
Oro refractario

Oro Libre

Fundamentos de la disolucin
de oro en Soluciones
Cianuradas
Termodinmica.
Mecanismos y velocidad de disolucin.

Etapa controlante de la reaccin.

Termodinmica de la
Disolucin de Oro
Oro es un metal extremadamente noble.
Se requiere de oxidacin y complejamiento para
disolverlo.
Oxgeno del aire ( oxidante).
Cianuro libre disuelto ( complejante).

Mecanismos y Velocidad
de Disolucin
Varias
investigaciones
para
mecanismos de disolucin de oro.
Kudryk y kellog en 1954.

Cathro y koch en 1964.

aclarar

Etapa Controlante de la
Reaccin
Difusin de los reactantes a la superficie de
reaccin, a traves de capa de Nernst.
Transporte difusivo de oxgeno es el que
mayormente controla la reaccin.
Productos de oxidacin de oro.
Cambios en la etapa controlante de la reaccin.

Reactivos alternativos
al Cianuro
Tiosulfato
Tiocianato
Tiourea
Halgenos
Otros

Lixiviacin de oro en
pilas
Tcnica simple
y de muy bajo costo para
beneficiar minerales de oro de baja ley.
Periodos sumamente cortos de implementacin
de los proyectos.
Instalaciones porttiles para recuperacin de oro.
Aplicacin a proyectos de gran minera.

Condiciones tcnicas
favorables para el desarrollo
de la lixiviacin en pilas

Ocurrencia de oro fino.


Roca porosa y permeable.
Ausencia de mineral refractario (carbonaceo).
Ausencia de cianicidas.
Ausencia de finos ( aglomeracin).
Ausencia de constituyentes generadores de acidez.

Lixiviacin de oro por


agitacin
Tcnica apropiada para beneficiar minerales de alta ley
(> 5 g/t au).
Se requiere molienda del mineral para liberar partculas
de oro.
Reactores utilizados: tanques agitados mecnicamente y
con aire.
Proceso convencional vs. Carbn en pulpa (cip)

Factores que afectan


la Lixiviacin

Eficiencia de agitacin.
Densidad y viscosidad de la pulpa.
Concentracin de cianuro libre.
Concentracin de oxgeno disuelto.
Tiempo.
Temperatura.
Otros.

Aspectos econmicos de la
lixiviacin por agitacin

Tamao de oro y tiempo de lixiviacin.


Aire enriquecido y oxgeno tcnico insuflado.
Concentracin de cianuro.
Mayor intensidad de agitacin.
Incremento en la capacidad de tratamiento (mayor
tonelaje).

Carbn Activado

Los poros han sido clasificados en tres grupos, segn la IUPAC tomando como
referencia su espesor:
Los microporos. (<2nm) responsables de casi la totalidad de la superficie interna,
en principio son el 90% de la superficie especfica total de un carbn activado.
Los mesoporos.( > 2nm & < 50nm); que fijan las grandes molculas.
Los macroporos. (> 50nm); (5%) estos constituyen las vas de acceso que facilitan
la rpida difusin en los meso y microporos

Adsorcin de oro en
carbn activado
Compite muy favorablemente con merrill crowe (mc)
cuando se refieren a plantas auriferas de gran capacidad
Mc es desventajoso por altos costos de filtracin y
clarificacin.
Carbn activado es muy flexible en su aplicacin.
Nuevos proyectos apuntan a esta tecnologa de
recuperacin de oro.

Carbn en pulpa (cip). Es la prctica mas comn y es


aplicada a lodos, minerales molidos o a calcinas
cianuradas en tanques agitados. La mayor ventaja es la
eliminacin de la etapa costosa de separacin slidolquido necesaria para el proceso Merrill - Crowe. En este
proceso una pulpa de mineral es lixiviada en tanques
agitados, luego esta pulpa es introducida en otra serie
de tanques ms pequeos al que se le agrega carbn
activado granular para la adsorcin oro/plata. El carbn
es separado por tamizado y tratado qumicamente para
la recuperacin de oro.

Carbn en lixiviacin (CIL). Esta es una modificacin


relativamente nueva del proceso carbn en pulpa y puede
ser preferido sobre la tecnologa convencional CIP en
ciertos casos. En este proceso, la lixiviacin con cianuro
desde el mineral y la adsorcin de iones Au (Cn)2- sobre el
carbn son realizadas simultneamente en el mismo
reactor. As los tanques usados para la lixiviacin
generalmente requieren un tiempo de residencia ms largo
que la adsorcin y una velocidad razonable de adsorcin es
lograda slo a cierta concentracin mnima de oro en la
solucin, puede ser preferido usar uno o dos tanques slo
para lixiviacin y el resto para lixiviacin y adsorcin.

Carbn en columna (CIC). Las soluciones de lixiviacin


generados en la mayor parte de operaciones de lixiviacin en
pila de minerales de oro y plata de bajo grado, estn
prcticamente libres de slidos en suspensin. La solucin
cargada es pasada a travs de una columna con carbn. La
solucin entra en la primera columna que contiene el carbn
ms cargado con oro y sale por la ltima columna, como
solucin barren. Cuando la primera columna alcanza una predeterminada carga de oro, es removida desde el circuito y una
columna de carbn fresco es adicionada a la cola al final del
circuito.

Adsorcin de oro en carbn activado es muy selectiva


para este metal.
Otros complejos metlicos compiten con el oro.
Au(cn)2- > ag(cn)2- > hg(cn)2- > cu(cn)3-2 > CN Bajos valores residuales de oro en soluciones barren de
desorcin.
Seleccin de carbn activado apropiado.

Mecanismos de Adsorcion
de Oro
Estructura de poros en el
carn activado ( macro,
meso y microporos).
Velocidad de adsorcin
en poros es controlada
por transporte de masa
de
especies
aurocianuradas
a
la
superficie del carbn
activado.
Complejos
aurocianurados
se
adsorben primero en
macro y mesoporos.

Subsiguientemente,
los
complejos
aurocianurados migran, por difusin porosa,
hacia los microporos.
Este proceso difusivo es sumamente lento.
Adsorcin en microporos no es favorable porque
requiere de una elucin ms prolongada.

Resistencia a la atriccin es vital para el proceso


de adsorcin; las prdidas del metal precioso
estn relacionadas muy directamente con la
cantidad de finos de carbn que se generen
durante el proceso.
Pruebas de resistencia a la atriccin son valiosas
para seleccionar el tipo mas adecuado de
carbn.

Selectividad de
Adsorcin
Oro es adsorbido como complejo aurocianurado lineal,
formando par inico con Ca++.

Este mecanismo explica tambin la selectividad del


carbn activado por otros complejo cianurados de plata,
mercurio y cobre cuproso (lineales).
A partir de 03 grupos cianurados, la estructura del
complejo cambia de lineal a espacial.

Adsorcin se vuelve mucho ms selectiva para el


oro.
Adsorcin indeseada de cobre en carbn
activado puede ser controlada por incremento
de concentracin de cianuro y pH.
Complejos aurocianurados tienden a reemplazar
a los complejos de plata en el carbn activado.

Factores que influyen en


la Adsorcin de Oro

Temperatura.
pH.
Fuerza inica de la solucin.
Concentracin de oro en solucin.
Concentracin de cianuro.
Oxgeno disuelto.
Otros.

Desorcin de Oro
Su objetivo es producir un pequeo volumen de solucin
de alta concentracin de oro.
Condiciones favorables para la desorcin: Alta
temperatura, alto pH, baja fuerza inica y alta
concentracin de cianuro.
Desorcin selectiva de cobre sobre oro y plata.

Procesos Zadra y Aarl son los mas usados por la industria:


La desorcin se lleva a efecto en una columna de fondo
cnico donde se coloca carbn cargado, previamente lavado
con agua y se hace pasar en sentido ascendente una solucin
1%naoh + 0.1%nacn, a 93-98c y a presin atmosfrica. En
el proceso angloamericano la solucin tiene 1%NaOH +
5%NaCn, a 110c y a presin de 50-100 kpa.

Desorcin a alta presin:


El circuito es el mismo que el anterior, excepto que la
operacin se lleva a cabo en una columna presurizada a 135140c y a una presin de 350-550 Kpa (50-80 psi) con lo cual
se logra una eficiente elucin de oro.

Precipitacin de Oro con


Polvo de Zinc
Principales reacciones electroqumicas.

Reacciones catdicas que compiten con la


precipitacin de oro.
Factores que afectan la eficiencia del proceso.

Principales Reacciones
Electroqumicas
Zn = Zn++
Zn++

Zn(CN)4-2

2 e-

4 CN- =
+ 2e-

Zn(CN)4-2
= Zn +

4CN-

Reacciones catdicas que


Compiten con la
Precipitacin de oro
Precipitacin de otros metales mas nobles que el
Zinc tambin precipitan.
Corrosin del zinc metlico (evolucin de
hidrgeno).
Oxidacin por reduccin del oxgeno disuelto.
Industrialmente, se utiliza de 5 a 30 veces la
cantidad estequiomtrica de zinc.

Etapas involucradas en
la Precipitacion de oro
con Polvo de Zinc
Transporte de los complejos aurocianurados y del
cianuro libre del seno de la solucin a la superficie del
zinc metlico.
Adsorcin de los complejos aurocianurados y del
cianuro libre en diferentes sitios de la misma partcula
de Zinc metlico.

Transferencia de electrones entre el complejo auroso


y el zinc metlico y la disociacion simultnea de los
iones cianuro del complejo y la formacin de
complejos cianurados de zinc, conjuntamente con la
deposicin de oro en el zinc.
Desorcin del complejo cianurado de zinc formado
as como de los iones cianuro liberados del complejo
aurocianurado, de la superficie del zinc.

Transporte del complejo de zinc formado y de los


iones cianurados liberados, al seno de la solucin.

Factores que afectan la


Eficiencia del Proceso

Concentracin del complejo aurocianurado.


Concentracin de cianuro.
Concentracin de oxgeno.
Propiedades y caractersticas del polvo de zinc.
Influencia de los iones plomo.
Otros.

Flowsheet de una planta


de Merrill Crowe

Aspectos ambientales de
las Tecnologas
Involucradas
Impactos al ambiente (agua, aire, suelos, biota y seres
humanos).
Consideraciones de diseo en los esquemas estudiados a
fin de prevenir impactos al ambiente.
Control de emisiones y efluentes en los esquemas
estudiados durante la etapa operativa.

Cierre concurrente y definitivo de los principales


componentes en los esquemas estudiados.
Post-cierre de
instalaciones.

los

principales

componentes

Experimentacin
Metalrgica y Anlisis de
Resultados
Programa preliminar de pruebas metalrgicas.
Programa complementario (ms completo y detallado)
de laboratorio, involucrando nuevas muestras y todas
las etapas relevantes del esquema seleccionado (prefactibilidad).
Programa confirmatorio de laboratorio y pilotaje de
todo el esquema o de algunas etapas crticas
(factibilidad).

Diseo Conceptual
Secuencia preliminar y tentativa de las etapas que
constituiran el diagrama de flujo.
Se plantea con pruebas de laboratorio de las etapas
principales.
Consumo de reactivos en pruebas de laboratorio sirven
como referencia para establecer costos de operacin.

Capital de inversin se establece referencialmente, con


valores de plantas similares y adecuadas al presente
caso.
Resultados de esta etapa sirven para determinar si el
proyecto es atractivo o no y por donde ir de aqu en
adelante .

Balance de materiales y d
Diagrama de flujo
Cuantitativo
Pruebas completas a nivel de laboratorio, tanto para
etapas principales como secundarias.
Cuantificacin del diagrama de flujo conceptual y
proporcionar ms detalle de las etapas involucradas.
Balance de materiales para cada etapa del diagrama y
del proceso integral.

Seleccin y dimensionamiento preliminar de


equipos e instalaciones principales.
Listado de equipos principales y su valoracin.
Estimado factorado del capital de inversin.
Estimacin de costos operativos.

DISEO DE PLANTAS
HIDROMETALRGICAS
ING. JULIO BONELLI A.
SANTA ANITA, NOVIEMBRE 22, 2014

Estudio de Casos

Lixiviacin, por cianuracin en pilas, de minerales


oxidados
aurferoscarbn
en
columnaselectrodeposicin.
Lixiviacin, por cianuracin en tanques mecnicamente
agitados, de minerales oxidados aurferos- lavado en
contracorriente- Merrill Crowe

LIXIVIACIN, POR CIANURACIN EN PILAS,


ADSORCIN EN CARBN
ACTIVADO- DESORCIN- ELECTRODEPOSICIN:
MINA ORTIZ

Caractersticas del
Mineral

7.0 m tons. de minerales oxidados aurferos, con


concentraciones menores de plata.
0.053 Oz/TON. Au ( 1.50 g/ton.) Y < 0.010 Oz/TON Ag.

Minado
3,500 tmpd de mineral ( 5 d/s y 2 t- 10 h.), Para una
capacidad de planta de 2,200 Tmpd.
7,000 Tmpd de desmonte.
Transporte 1 km. en camiones ( 50 t.)

Trituracin y Clasificacin
03 etapas de chancado y clasificacin, considerando
una de quijadas, una cnica y una shorthead.
Producto de chancado: 100% - 3/8 ( 9 mm ).

Transporte del mineral a la pila es por medio de una


gra portatil (Travelling Gantry).

Evaluacin Metalrgica

Botellas en
percolacin.

agitacin

columnas

Columnas grandes de laboratorio.


Columnas a escala piloto o pilas.

pequeas

de

Lixiviacin en Pilas
PADS reusables ( 61m x 488m x 7m).
Adicin de Cal : 3 lb/ ton de mineral.
Solucin cianurada lixiviante: 0.07% cianuro ( 700 ppm
cn-) a un pH entre 10.0 y 11.0, ajustado con Na (Oh).
Irrigacin: Wobblers a 0.010 gpm/pie2 (0.070 l/s/m2).
Consumo de cianuro: 1.0 lb/ton.

Ciclo de lixiviacin: 50 60 das.


Ciclo de lavado con agua: 03 das.
Drenaje : 04 das.
Transporte de residuo lavado: Cargador y 02 camiones,
a una capacidad de 7,000 Tmpd.
Cada 08 a 10 semanas se remueve una pila lixiviada y se
construye otra.

Esto involucra el manejo de unas 28,000 ton en ese


periodo.
Bajas temperaturas en invierno ( nov.- Mar.) Obligaron a
evitar que las soluciones se congelen.
Se implemento una instalacin a gas propano para
calentar las soluciones (10m btu/hora).

Se consuman 120 gal. De propano/ hora cuando


operaba el sistema de calentamiento.
Flujo de solucin cargada a recuperacin de oro
en columnas registraba, en promedio, 850 gpm.

Adsorcin de oro en
carbn
Circuito de adsorcin consta de 05 tanques de 8 x 8 en
serie.
Inventario de carbn activado es de 7.5 ton en los 05
tanques.
Paso de la solucin cargada por los 05 tanques dura 07
minutos.
Cada 02 o 03 das, se extraen 1.3 ton de carbn cargado
( 375 oz. de oro) del primer tanque.

La reposicin de carbn activado descargado


se produce en el quinto tanque.
Carbn semi-cargado del segundo tanque
pasa al primero; del tercero pasa al segundo ;
del cuarto pasa al tercero y del quinto pasa al
cuarto tanque.

Desorcin de Oro
Solucin caliente (a 93 c), conteniendo 0.1% cianuro
y 1% Na (Oh), es pasada a traves del carbn en los
Stripping Vessels.
Proceso de desorcin dura 48 horas.
Solucin final (ms concentrada en oro) de este proceso
va a las celdas electrolticas.

Electrodeposicin de
Oro
Ctodo es de lana de acero (Steel Wool),
dispuesto en bandejas de plstico.
Luego, estos ctodos son electrolticamente
disueltos en un proceso de electroplateado, en el
cual el oro es depositado como lmina, en
ctodos pulidos de acero.

El depsito laminado final contiene 83% Au y


14% Ag.
El despegado del depsito es peridico y el
metal precioso es enviado a la refinera.

Otros detalles tcnicos


sobre adsorcin y
desorcin
Para contrarrestar un problema de lime coating, se
extraan 1,500 lb de carbn activado del sistema cada
da y se lavaban en una solucin de cido ntrico.
Se consuman 55 gal. de cido ntrico concentrado en
este proceso.
Se adicionaban alrededor de 15 lb. de carbn activado
por da para reemplazar la prdida por finos.

Regeneracin de
Carbn activado
Carbn activado se reactivaba calentndolo, a 600
grados centigrados, en un horno tipo Kiln a gas
propano.
Se consuman reactivos como cido ntrico para
conseguir un adecuado lavado del carbn activado y
evitar la acumulacin de insolubles en dicho producto.

Estimado de capital de
Inversin
Sistema de lixiviacin en pilas y planta de recuperacin
de oro: us$ 4 607,000 (1988).
Este monto involucra plantas porttiles y una disposicin
simple de instalaciones.
Infraestructura: us$ 2 503,700 (1988)
Total : us$ 7 111,000

Estimado de Costo
Operativo
Minera : us$ 4.50/ ton. de mineral.
Procesamiento : us$ 4.00/ ton. de mineral.

Administracin : us$ 0.70/ ton. de mineral.


Total : us$ 9.20/ ton. de mineral (1988).

Aspectos relevantes en lixiviacin, por


cianuracin en tanques agitados
mecnicamente, de minerales oxidados
aurferos- lavado del residuo en contracorrienteMerrill Crowe.

Temas tcnicos
importantes en lixiviacin
de oro con agitacin
mecnica
Suspensin de slidos en la pulpa.
Transferencia de oxgeno a la pulpa.

Control de la reaccin de cianuracin.

Suspensin de Slidos

Velocidad promedio de ascenso de los elementos de


fluido, a causa del movimiento rotacional del
impulsor, contrarresta, con suficiente holgura, la
velocidad de cada (libre o retardada) de todas las
partculas slidas.
Capacidad de bombeo del impulsor.

Nivel de agitacin (total uniformity, offbottom) es definido por la velocidad de


ascenso que fija el impulsor.
Para un diseo adecuado, se requiere
descripcin del tamano de las partculas,
gravedad especfica del slido, viscosidad de
la pulpa, etc.

Transferencia de oxgeno a
la pulpa
Velocidad superficial de gas Vs.
rea interfacial especfica de burbujas por unidad de
volumen de dispersin.
Coeficiente de transferencia de oxgeno Kla.
Kla = b ( pg/vs )m / vs n
Kla se determina experimentalmente de una manera
ms confiable.

Determination of kLa

dC
k La C* C
dt

kLa
(C*-C)
C*
C
t

:
:
:
:
:

Mass transfer coefficient


Mass transfer driving force
Saturation dissolved oxygen in tank
Actual dissolved oxygen in tank
Time

C Ct
ln
k a( t t )
C Ct
*

24 August 2007 Rev 1

Base Metals Technology

Page 103

Standard Water Aeration


Test Evaluations
Agitator Speed = 50rpm
0.025
0.023

kLa (1/s)

0.021
0.019
0.017
0.015

A315

0.013

B
C

0.011

0.009
0.002

0.0025

0.003

0.0035

0.004

0.0045

Superficial Velocity (m/s)


24 August 2007 Rev 1

Base Metals Technology

Page 104

0.005

Correlations from high


temperature bioleaching
operating data
Steady state operation of Thermophile Operations - Oxygen
ITR : High Oxygen 50m Reactor

ITR : High Oxygen 300m Reactor


0.03

0.022

300m Reactor

50m Reactor
0.025

0.02
Current Correlation

Current Correlation
0.02

kla (1/s)

kla (1/s)

0.018
0.016

0.015

0.014

0.01

0.012

0.005

0.01
0.0005

0.0006

0.0007

0.0008

0.0009

0.001

0.0011

0
0.0000

Inlet Gas Superficial Velocity (m /s)

0.0005

0.0010

0.0015

0.0020

0.0025

Inlet Gas Superficial Velocity (m /s)

The excellent agreement on the 50m reactor is expected as the correlation was
based on the 50m reactor data. The fit to the 300m was the test of the
correlation.
24 August 2007 Rev 1

Base Metals Technology

Page 105

Control de la reaccin en
Cianuracin

Control por transporte de oxgeno disuelto.


Control por transporte de cianuro libre.
Control electroqumico.

Parmetros
Econmicos
Recuperaciones metlicas (oro y plata).
Costos operativos ( reactivos, energa,mantenimiento).
Capital de inversin (nmero de tanques, bombas,
tuberas, etc.)

Volumen de reaccin y
Tiempo de retencin
Se determinan con informacin de pruebas
metalrgicas realizadas y con asesoramiento de
empresas especializadas.

Nmero ptimo de tanques en serie.


Asegurar recuperacin por variacin en leyes de
cabeza.

Escalamiento de
Prototipos
Criterio utilizado para escalar prototipos es el nmero de
potencia.
Np = p gc / n3 d5 p

Np debe ser el mismo para proporcionar similar patrn


de flujo en ambos prototipos.

Anlisis de Residuos
Determinacin de prdidas solubles e insolubles de
oro.
Permite aplicar ajustes al proceso, dependiendo de la
naturaleza de ellas.
Debe constituirse en una prctica
especialmente si la mena es muy variable

peridica,

Lavado en contracorriente
del residuo
Un circuito bien diseado reduce prdidas solubles a
valores econmicamente aceptables.
Eficiencia de lavado depende del nmero de etapas
involucradas.
El diseo clsico es el llamado de espesadores en
contracorriente.
Aparte de reducir prdidas solubles, tambin contribuye
a contener soluciones cianuradas.

No funciona econmicamente para minerales


muy finos, ya que el nmero de espesadores
requeridos, para una eficiencia aceptable de
lavado, se incrementa significativamente,
haciendo que el costo de inversin sea muy
elevado.

Proceso Merrill Crowe


Su aparicin en la industria se remonta a 1906.
Utiliza polvo de zinc y solucin cargada limpia y
deareada para precipitar econmicamente
metales preciosos.
Recupera eficientemente la plata, ademas del
oro.

Su principal desventaja es la elevada claridad de


soluciones requeridas en la precipitacin que pasan
por la necesidad de filtracin a grandes volmenes
de soluciones. Un concepto similar es la necesidad
de aereacin.
Este proceso podra ser mejor
econmicamente aplicado cuando se manejan
volmenes reducidos de soluciones.

Capital de inversin y
Costos operativos

De us$ 200 a 400/m3 para tanques de 2,000 m3 a


tanques de 200 m3.
Costo de energia p = 0.22 v -0.33.

DISEO DE PLANTAS
HIDROMETALRGICAS

Ing. Julio Bonelli Arenas


Santa Anita, Noviembre 29 de 2014

CONTENIDO DE LA
EXPOSICIN
Lixiviacin de Minerales Oxidados y Sulfurados de Cobre.
Intercambio Inico
Lquido-Lquido (Extraccin por
Solventes).
Electrodeposicin de Cobre.
Mezclador-Sedimentador.
Autoclaves para Disolucin de Minerales Sulfurados.

LIXIVIACIN DE
MINERALES OXIDADOS
DE COBRE
Principales Especies Mineralgicas de Minerales Oxidados
de Cobre
Oxide
Malachite
Azurite
Cuprite
Chrysocolla

CuO
Cu2CO3(OH)2
2CuCO3.Cu(OH)2
Cu2O
CuSiO3.2H2O

(Cont.)
Reacciones de Lixiviacin de Minerales Oxidados:

Oxides

CuO + H2SO4 -> CuSO4 + H2O

Malachite

Cu2CO3(OH)2 + 2H2SO4 -> 2CuSO4 + 3H2O+CO2

Chrysocolla

CuSiO3.2H2O + H2SO4 -> CuSO4 + 3H2O + SiO2

(Cont.)
Especies Mineralgicas de Minerales Secundarios de
Cobre

Chalcocite

Cu2S

Covellite

CuS

Bornite

Cu5FeS4

(Cont.)
Lixiviacin de Minerales Sulfurados Secundarios
Chalcocite
Cu2S + H2SO4 + 0.5O2 -> CuSO4 + H2O + CuS (CuS does not
leach)
Bornite
Cu5FeS4 + 2H2SO4 + 9O2 -> 5CuSO4 + FeSO4 + 2H2O

Planta hidrometalrgica
de Cobre

Lixiviacin de minerales
Sulfurados de cobre
En la dcada de los 60s, se produjo una corriente muy
fuerte orientada a desarrollar una ruta hidrometalrgica
para la Chalcopirita, como alternativa para los procesos
pirometalrgicos convencionales, que en ese momento
eran la va principal de recuperacin de cobre.
En principio, cualquier proceso hidrometalrgico no
generaba emisiones gaseosas tal como s las producan
los procesos de alta temperatura.

(Cont.)
Dutrizac (1969): Utiliza la tcnica del disco rotatorio, con
muestras sintticas de Chalcopirita. Encuentra que la
velocidad de disolucin del mineral es independiente de
la concentracin del in frrico y exhibe cintica
parablica.

Bauer (1974): Partculas finas de chalcopirita


suspendidas en un reactor agitado mecnicamente.
Cintica parablica.

(Cont.)
Jones y Peters (1976):Lixiviacin por agitacin a alta
temperatura. Cintica lineal hasta un 40% de
conversin. Control por reaccin electroqumica
superficial.
Beckstead (1976): Partculas remolidas con un
dispositivo atrictor. Dependencia muy precisa de la
velocidad de disolucin con tamao de partcula. Control
de la reaccin por difusin de iones frricos a travs de
capa de azufre elemental.

(Cont.)
Muoz, Miller y Wadsworth (1979): Velocidad de
disolucin es independiente de la concentracin de iones
frricos y dependiente de la inversa del cuadrado del
dimetro inicial de la partcula. Energa de activacin
calculada fue 20 kcal/mol, que corresponde al control
por transporte de electrones a travs de la capa de
azufre elemental formada.

Modelo de lixiviacin de
Chalcopirita en medio sulfato

Comentarios al Modelo
Resultados experimentales confirman la
estequiometra para la reaccin:
CuFeS2 + 4Fe+3 = Cu+2 + 5Fe+2 + 2S

siguiente

Formacin de azufre elemental reduce significativamente


la velocidad de disolucin de cobre, una vez que se
forma; por lo tanto, se le considera como la etapa
controlante de la reaccin total.

(Cont.)
Velocidad de disolucin es independiente de la
concentracin de iones frricos (Fe+3); tambin, es
independiente de las concentraciones iniciales de in
cprico (Cu+2) y de in ferroso (Fe+2).
Velocidad de disolucin es fuertemente dependiente de
la temperatura. Energa de activacin calculada es de 20
Kcal./mol.

Modelo de Proceso
Galvanox

Microfotografas de
partculas de Chalcopirita
lixiviadas

Comentarios al modelo del


proceso Galvanox
Se sustenta en el efecto galvnico que ocurre entre la
pirita y la chalcopirita, cuando ambas especies
mineralgicas entran en contacto fsico.

Pirita facilita la disolucin de la chalcopirita, al proveer


una superficie alternativa para la reduccin de iones
frricos. Esto elimina la pasivacin catdica del mineral
de cobre.

(Cont.)
Este efecto asegura una rpida oxidacin de la
chalcopirita, mantenindose el potencial de la solucin
en un nivel lo suficientemente bajo, que previene la
pasivacin de este mineral.
El efecto galvnico tambin previene la disolucin
andica de la pirita, la cual permanece ms o menos
completamente inerte.

Modelo de Lixiviacin No
Oxidante
Cu++

Etapa 1

CuS

CuFeS2

H2O

Cu+

O2

Cu++

H2S
Etapa 2
S0

AZUFRE ELEMENTAL
SECUNDARIO

Comentarios al modelo de
lixiviacin no oxidante
Chalcopirita puede lixiviarse en medio clorurado, a
temperatura ambiente, por la aplicacin de un potencial
controlado, entre 560 y 620 mv (SHE), donde la
presencia de oxgeno es esencial para la disolucin en
estas condiciones.

La energa de activacin para la disolucin vara entre,


70 y 80 KJ/mol, en un rango de temperatura entre 25 y
75C
(proceso
controlado
qumica
o
electroqumicamente).

(Cont.)
Concentraciones de iones cloruros y cpricos son
esenciales en la disolucin. La velocidad de lixiviacin es
bsicamente independiente de la concentracin de cido,
en el rango de pH entre 0.5 y 2.0.
La adicin de pirita fina (<25u) al sistema de lixiviacin
puede significativamente incrementar la velocidad de
disolucin de cobre; este efecto se reduce si el tamao
de partcula de pirita es mayor.

(Cont.)
En las superficies de Chalcopirita, se ha notado la
presencia de covellita.
Azufre elemental se forma
principalmente como glbulos esfricos aislados y como
capas alrededor de partculas ms pequeas de pirita;
muy raras veces se encontr azufre elemental en la
superficie de la chalcopirita.
Las distintas reacciones y fenmenos involucrados en la
lixiviacin de la chalcopirita pueden ser explicados por
un modelo de oxidacin no oxidante.

(Cont.)
Este modelo de reaccin no oxidante plantea que el H2S
formado es oxidado por el oxgeno, en una reaccin
catalizada por iones cpricos y pirita.
La oxidacin del sulfuro con iones cpricos y la
re-oxidacin del cuproso con oxgeno disuelto juegan un
rol fundamental en este modelo.

Lixiviacin de Enargita
Enargita (Cu3AsS4) es un sulfuro que viene
constituyndose en un mineral econmico, ya que se le
ha encontrado en muchos yacimientos como mineral
ms abundante. Posee una elevada concentracin de
cobre en su molcula (ms de 40%).

Una ruta pirometalrgica, si bien factible, puede


complicarse por el manejo de arsnico durante y luego
del procesamiento.

(Cont)
Procesos hidrometalrgicos parecen ser ms atractivos
que la tostacin, ya que aparte de lixiviar eficientemente
el cobre, fijan el arsnico en una forma ambientalmente
estable (escorodita o arsenato de fierro).
Los procesos hidrometalrgicos pueden integrarse
fcilmente, hasta la produccin de cobre metlico por
electrodeposicin.

Diagrama Eh-pH para


Enargita

Comentarios al
Diagrama Eh-Ph
Tericamente, la enargita puede disolverse a valores de
pH menores a 2.0 y en un rango de Eh entre 0.4 y 0.58
V, teniendo como productos de reaccin in cprico
Cu++, H3AsO3 y HSO4-.
Tambin, puede disolverse en condiciones alcalinas, pero
probablemente a velocidades de reaccin sumamente
lentas.

Temperatura es una variable muy importante de


considerar.

Lixiviacin biolgica de
la Chalcopirita
La biolixiviacin de minerales sulfurados se ha
tornado en una tecnologa bien establecida y es
utilizada ampliamente en la extraccin de metales
bases y en el pre-tratamiento de minerales
refractarios de oro.

Su campo de accin se ha ampliado, de slo tratar


minerales
marginales
a
beneficiar
tambin
concentrados de metales bases.

(Cont.)
Se sustenta en el empleo de microrganismos mesfilos y
termfilos para autogenerar el lixiviante apropiado para
la disolucin de los sulfuros.
La orientacin ms reciente apunta a utilizar los
microorganismos termfilos moderados y termfilos
extremos. Los primeros actan a temperaturas en el
orden de 45 a 50C; los segundos operan entre 65 a
75C.

(Cont.)
Las ms altas temperaturas conducen a procesos de
lixiviacin de cinticas ms rpidas.
Un aspecto importante es el suministro de calor a fin de
poder esas altas temperaturas por tiempos ms
prolongados.
Se vislumbra una buena proyeccin de estos procesos
biohidrometalrgicos por su bajo costo y reducido
consumo energtico.

Extraccin por solventes


Lquido-lquido
Esta tcnica aparece comercialmente en la industria
extractiva de cobre a fines de la dcada de los 60s.
Ha experimentado un impresionante crecimiento en
las siguientes 04 dcadas, al extremo que en la
actualidad, contribuye a la produccin primaria del
metal rojo en casi un 25% de la produccin mundial.

Reaccin de
Extraccin
Extraction
Cu++ (aq) + 2RH (org) = R2Cu (org) + 2H+ (aq)
where:
Cu++ (aq) - is copper in PLS solution
RH (org) - is the extractant i.e. stripped organic
R2Cu (org) - is the copper/extractant complex i.e. loaded
organic
2 H+ (aq) - is acid in raffinate solution.

Reaccin de reExtraccin
Stripping
The stripping stage for the solvent extraction of copper can be
represented by:

R2Cu (org) + 2H+ (aq) = Cu++ (aq) +2RH (org)


R2Cu (org) - is the copper complex i.e. loaded organic
2 H+ (aq) - is the acid in the spent electrolyte solution
Cu++ (aq) - is the copper in the advance electrolyte solution
2 RH (org) - is the stripped copper complex.

Extractante orgnico
Descargado y cargado

Tpica Isoterma de
Extraccin

Tpica Isoterma de reExtraccin

Isotermas de extraccin
y de re-extraccin

Diagrama de etapas de
Extraccin y reextraccin

Reactor mezclador Sedimentador

Vista de planta de
Mezclador - Sedimentador

Detalles tcnicos de
Mezcladores

Extremo de descarga
del Sedimentador

Vista de planta de la
Descarga del
Sedimentador

Diagrama de flujo tpico de


una planta LIX SX - EW

Electrodeposicin de
Cobre
Reacciones involucradas:
Catdica:
Andica:

Cu++ + 2e = Cu
H2O = 2H+ + O2 + 2e

Total: Cu++ + H2O = Cu + 2H+ + O2

(Cont.)
Electrodos
Ctodo: Hoja de Arranque de Cobre
nodo: Plomo- Calcio

Casa-Tanque de
Electrodeposicin de
Cobre

Extraccin de Ctodo de
una Celda Electroltica

VISTA DE PLANTA DE UNA


CELDA ELECTROLTICA

Vista de Seccin de
Celda Electroltica

DISEO DE PLANTAS
HIDROMETALRGICAS
ING. JULIO BONELLI A.
SANTA ANITA, Diciembre 06,2014

Estudio de Casos

Lixiviacin cida de minerales oxidados de cobreextraccin por solventes- electrodeposicin.


Lixiviacin cido-frrica de minerales oxidados y
sulfurados de
cobre- extraccin por solventeselectrodeposicin: LO aguirre

(Cont.)
Lixiviacin de concentrados sulfurados de
cobre conteniendo metales preciosos.
Lixiviacin de minerales
metales preciosos.

conteniendo

Antecedentes del
Proyecto
Primera explotacin de este yacimiento se
remonta al periodo entre 1914 y 1924.
En 1972, nuevamente se reactiva la
explotacin subterranea de este yacimiento.
Sociedad minera pudahuel (smp), en 1969,
adquiere los derechos de esta concesin.

(Cont.)
SMP decide inicialmente operarlo a tajo abierto, con
una combinacin de lixiviacin y flotacin.
Proceso propuesto consideraba trituracin, molienda,
lixiviacin por agitacin, cementacin y flotacin.
Elevado costo de chatarra de fierro impidi que se
materialice este esquema.

Mineraloga del
Yacimiento
Mineralizacin se registra en andesitas porfirticas,
lavas vesiculares y brechas finas.
Procesos activos de alteracin como clorinacin,
argilizacin, sericitacin y silicificacin.
Zona superficial del yacimiento esta constituida por
malaquita de grano fino.

(Cont.)
Zona intermedia formada por mixtos (xidos y sulfuros
secundarios).
Zona profunda compuesta por minerales como bornita,
digenita, chalcocita, covellita y menores proporciones
de chalcopirita y pirita.
Ley de corte de explotacin fue de 0.80% cu ( cut-off
grade).

Alternativas de
Beneficio
Se decidi el esquema de lixiviacin en capas delgadasextraccin por solventes- electrodeposicin.
Tambien, se evalu lixiviacin por agitacin, seguida de
molienda, y flotacin posterior de los sulfuros.
Igualmente, se prob el sistema inverso, esto es,
flotacin primero para luego lixiviar los residuos.

Trituracin del
Mineral
Mineral est dispuesto en grano fino, con xidos y
sulfuros diseminados en la roca matriz.
Correlacin muy clara entre tamao de partcula para
lixiviacin y extraccin de cobre.
Cuando se tritura a -1/4, se encuentra en los residuos,
mineral oxidado que pudo ser lixiviado.

(Cont.)
Cuando se reduce a 100% - 3/16, se logra un
incremento en extraccin entre 2 y 5% Cu.
La extraccin total esperada con este tamao ms fino
seria de 95 a 97% de cobre.
Esquema de trituracin consta de 03 etapas, con la
tercera en circuito cerrado con clasificacin en cedazo
vibratorio.

Lixiviacin del Mineral


Mineral triturado a 100% - 3/16 es aglomerado con
cido sulfrico concentrado (tambor aglomerador).
Curado del mineral en reaccin, a relativa alta
temperatura ( 24 hrs.)
Etapas de lavado con raffinate y soluciones intermedias
durante 06 das, en pilas que podran alcanzar hasta
03 m.

(Cont.)
Solucin concentrada o cargada de lixiviacin registra
06 g/l de cobre y un ph igual a 2.0
Residuo de lixiviacin se transporta a una cancha, para
su disposicin final, por medio de una faja
transportadora.
Curado cido limita significativamente la presencia de
silice soluble en la solucin cargada.

Lixiviacin de Mixtos y
Sulfuros Secundarios
En lo posible, se debe diferenciar si son minerales
oxidados o tienen presencia de sulfuros secundarios.
Lixiviacin con soluciones frricas conducen a la
disolucin de sulfuros.
A nivel de laboratorio, este tipo de lixiviacin logr
incrementar la extraccin de cobre de 35 a 55%.

(Cont.)
Para alcanzar esta meta de extraccin de cobre a partir
de sulfuros secundarios, es imprescindible tener una
concentracin de frrico, en la solucin lixiviante, de
08 g/l.
En este sentido, debe establecerse igualmente una etapa
de oxidacin de ferroso en el raffinate.

Dosificacin y Consumo
de cido
Un punto bsico es tener control de la concentracin de
cido sulfrico en la solucin cargada.
Esto se consigue variando el tiempo de residencia y el
nmero de etapas en lixiviacin.
Es posible variar la concentracin de cido en curado, ya
que se debe tener en cuenta el cido sulfrico que
vuelve con el raffinate.

Altura de Pilas
Altura ptima de pila es determinada por la
permeabilidad del mineral triturado.
Con una altura mxima de pila de 03m, se podra
alcanzar una alta permeabilidad.
Presencia de arcillas podra complicar la percolacin,
pero afortunadamente no ha sido el caso para este
mineral.

Balance de Agua
El objetivo a alcanzar es descarga cero.
El agua que sale del proceso es aquella atrapada en el
residuo slido.
Agua es adicionada en el curado (juntamente con el
cido sulfrico), en el lavado acidulado y en los
enjuages.
Tambin, resulta muy significativo considerar prdidas
por evaporacin, especialmente durante el verano.

Oxidacin de ferroso en
el Raffinate
Para incrementar la extraccin de cobre a partir de los
sulfuros secundarios, se requiere tener concentraciones
de frrico en la solucin Raffinate de 08 g/l.
Se ha evaluado experimentalmente la oxidacin con so2
y aire.
Igualmente, se ha probado la oxidacin con aire a alta
temperatura.
Se tiene planeado evaluar otros mtodos adicionales
para luego tomar decisiones.

Extraccin de Cobre
Se requieren 02 etapas de extraccin para recuperar los
06 g/l de cobre que registra la solucin cargada.
La solucin cargada se constituye por mezcla de las
diferentes soluciones de los PADS de lixiviacin que
producen solucin cargada.
Las concentraciones de cobre en las soluciones cargadas
varan entra unos 60 g/l ( 02 hrs.) Y 03 g/l para 06 das.

Coeficiente de Distribucin y
Capacidad de Carga
Coeficiente es una medida de cuan bien un solvente
dado extraer y mantendr en la fase orgnica un
constituyente metlico del alimento acuoso.
Es una medida anloga a lo que se conoce como
constante de equilibrio en termodinmica.
No puede estimarse de conceptos tericos; debe
medirse experimentalmente de una manera muy
sencilla

(Cont.)
Su valor numrico es la relacin de concentraciones del
metal en la fase orgnica con respecto a la fase acuosa.
El extractante orgnico activo solo puede mantener una
limitada concentracin de un elemento metlico.
Cuando se alcanza este nivel, no mas metal se puede
transferir a la fase orgnica, no importando que
concentracin del metal este en la fase acuosa.

(Cont.)
Esta cantidad mxima de metal que se transfiere a la
fase orgnica es la llamada capacidad de carga del
extractante.
Define la cantidad de extractante que se requerira para
lograr cierta extraccin metlica.
Permite calcular la eficiencia de extraccin total del
sistema.

Velocidad de
Extraccin
Representa la cintica a la cual se transfiere el metal,
desde la fase acuosa, a la orgnica.
En general, esta transferencia, desde un punto de vista
prctico, es muy rpida, tomando solo unos pocos
minutos lograr la mayor transferencia del metal.
Para determinarla, se llevan a cabo pruebas muy
sencillas en peras de decantacin u otro dispositivo
agitado.

Area del
Sedimentador
Se conocen 02 procedimientos para determinar el rea
requerida de sedimentador.
La primera utiliza una probeta o cilindro graduado,
donde se coloca la mezcla de orgnico y acuoso que
debe separarse; aqu se mide, en el tiempo, los 02
bordes de la banda de dispersin.
El segundo mtodo es uno de tipo dinmico con un
prototipo de laboratorio que simula un mezcladorsedimentador.

(Cont.)
En ambos casos, los procedimientos apuntan a medir el
flujo crtico, esto es, aquel que conduce a una banda de
dispersin entre 04 y 05 pulgadas.
El espesor de la banda de dispersin es marcadamente
afectado por la temperatura de la solucin; por lo tanto,
debe tenerse en cuenta este hecho para cubrir los
rangos prcticos de temperatura a alcanzarse durante
las pruebas.

Profundidad del
Sedimentador
La profundidad del sedimentador depende de
consideraciones hidrulicas y de inventario.
Asimismo, debe tener tal profundidad de modo de no
permitir cambios extremos de comportamiento del
acuoso y del orgnico.
Para fines prcticos, la profundidad del solvente varia
entre 04 pulgadas y 02 pies, en tanto que la del acuoso,
entre 02 y 06 pies.

Continuidad de
Fases
Se conocen 02 formas de dispersin entre fases
organicas y acuosas: orgnico continuo y acuoso
continuo.
Organico continuo se refiere a dispersin de gotas de
acuoso en fase orgnica.
Acuoso continuo es la dispersin de gotas de orgnico
en fase acuosa.
Ambas dispersiones son de naturaleza muy distinta.
Es importante determinar en la prctica cuando se tiene
una u otra.

(Cont.)
Por ejemplo, conviene tener una dispersin orgnica
continua en el mezclador de la ultima etapa de
extraccin, ya que una acuosa continua podra conducir
a la formacin de emulsiones estables, especialmente si
hay silice en las soluciones.
La medicin de la dispersin de las fases se mide con un
dispositivo muy sencillo, basado en la conduccin de
corriente.

Re-extraccin de
Cobre
Es la etapa contraria a la extraccin, donde el orgnico
cargado es contactado con soluciones electrolticas
(elevadas en concentracin de acido) que conduzcan a la
remocin del metal al electrolito y en dejar el solvente
restaurado en su actividad original.
El procedimiento de clculo para determinar el numero de
etapas es similar al de extraccin.

MezcladorSedimentador
Este es el tipo de equipo mas comunmente utilizado para
la recuperacin de cobre; fue uno similar el que se uso
para uranio.
En el mezclador, se deben establecer condiciones a fin de
lograr una rpida transferencia de metal, del acuoso al
orgnico, mediante una dispersin que incremente las
reas de intercambio de masa, pero a la vez, considerar
que las fases dispersas tienen luego que coalescer.

(Cont.)
Por lo tanto, la energa suministrada para la dispersin
de orgnico en acuoso , a nivel de planta, debe guardar
relacin con la experimentada en el laboratorio o a
escala piloto.
El numero de potencia NP es el que permite que el
escalamiento cumpla con los requisitos de rea
superficial formada.
Se han dado cambios en el diseo de este equipo.

Electrodeposicin de
Cobre
La base para el diseo de este componente del sistema
integral de recuperacin de cobre es la capacidad diaria
de produccin que, para el presente caso, es de 45 tmpd
de cobre catdico.
La densidad de corriente a utilizar es de 240 AMP/m2.

Se estan considerando 64 ctodos por celda, las cuales


trabajaran con nodos insolubles plomo-calcio.

(Cont.)
Se esta considerando que un 15% de las celdas se
utilizaran en la produccin de laminas de arranque; el
resto sern celdas de produccin.
El electrolito cargado ingresara con 50 g/l de cobre y
130 g/l de acido sulfrico.
El consumo de energa esperado ser de 0,96 a 0.98
kwh/lb DE COBRE PRODUCIDO.
Material de construccin ser en acero inoxidable para
tanques y tuberas y de concreto con forros de plstico
para las celdas electrolticas.

Estimado de capital
de Inversin
El capital de inversin estimado es de unos US $ 4,000
por ton. Anual de cobre catdico, que corresponde solo a
la planta de beneficio.
Este valor se compara muy favorablemente con
inversiones unitarias para procesos de flotacin, por
ejemplo.

Estimado de costos
Operativos
El estimado de costo operativo vara entra us $ 0.35 a
0.40 por libra de cobre producido.
El costo de acido sulfrico tiene una importante
significancia en el costo total ( del orden de 20%).
Hay amplios mrgenes para reducir estos costos.

Lixiviacin de
Concentrados de Cobre,
de Oro y Plata
Diseo del proyecto Mount Gordon para lixiviacin
de Chalcocita.
Proyecto sepon para obtencin de cobre: desarrollo
de un diagrama de flujo.
Proceso intec para beneficio de minerales de cobre y
metales preciosos.

Proyecto Mount
Gordon
Mineral

Min
%w/w

Average
%w/w

Max
%w/w

Chalcocite

85

91

99

Covellite

10

Enargite

10

Chalcopyrite

Bornite

Planta piloto enero


1997

Planta piloto febrero


1997

Planta piloto abril


1997

Proceso Mount Gordon

Proyecto Sepon
Ore Type

Tons
(Mt)

Cu, %

Cu
(kt)

Limonite

13,217,077

0.97

128,703

Chalcocite

19,381,470

3.78

732,140

Oxide/Carbonate

3,193,245

5.40

172,592

Primary

8,669,698

1.37

118,879

Total

44,461,490

2.59

1,152,313

Diagrama de Flujo Proyecto


Sepon

Proceso Intec
Representa una familia de tecnologas hidrometalrgicas
patentadas para la recuperacin de metales bases y
preciosos, a partir de recursos sulfurados y oxidados.

Se sustenta en el uso de la qumica de los halgenos


(cloro, bromo y iodo) a fin de solubilizar metales a travs
de procesos de lixiviacin, seguido de recuperacin de
metales de alta pureza por electrodeposicin o
precipitacin de sales qumicas.

Proceso Intec

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