POLIMERIZACIN RADICALARIA POR TRANSFERENCIA DE ATOMO:

EN LA BUSQUEDA DE MEJORES PROPIEDADES

A medida que se avanza en el campo de los polmeros surgen nuevos retos en
cuanto a la sntesis y el diseo de los mismos. Hoy en da, se requiere contar
con tcnicas que presten un mayor control en la fabricacin de los polmeros,
esto para mejorar algunas propiedades de estos materiales que les permitan
ser utilizados en un mayor nmero y ms complejas aplicaciones.
Una forma de controlar estas propiedades es a travs de la manipulacin del
peso molecular de los polmeros, debido a que este afecta en gran medida
propiedades como la resistencia mecnica, la elasticidad en los cauchos, la
temperatura de transicin vtrea en los amorfos y la temperatura de fusin de
fibras y materiales semicristalinos. Adems tambin debe tenerse en cuenta
otro aspecto muy importante y es la heterogeneidad en el peso molecular, o
polidispersividad, porque un polmero con un ndice de polidispersividad alto
generalmente presenta altas viscosidades, lo que acarrea a que los procesos
de transformacin final como la inyeccin, el soplado y el moldeo, se dificulten.
Teniendo esto en cuenta, a travs de los aos se han diseado diversas rutas
de polimerizacin, buscando controlar y obtener un polmero de peso molecular
ms alto y con un margen de polidispersividad estrecho. Se ha encontrado que
si los pasos de terminacin de cadena y transferencia de cadena se suprimen,
las cadenas polimricas crecen a una tasa ms constante y los pesos
moleculares de estas resultan ser ms homogneos. Este enfoque conocido
como polimerizacin controlada o de polmero vivo, tiene a su vez varias
ramificaciones, como la aninica, la catinica, la de apertura de anillos, la de
Ziegler Natta y la radicalaria. Esta ltima, ms especficamente, la
polimerizacin radicalaria por transferencia de tomo ha sido ampliamente
estudiada puesto que ofrece una combinacin de ventajas nica, que lo
potencializan para ser como la mejor ruta de polimerizacin para obtener
polmeros con mejores propiedades fsicas e incluso qumicas.
Este mtodo consiste en el establecimiento de un equilibrio reversible entre una
pequea cantidad de radicales propagantes y una mayor cantidad de especies
inactivas o latentes, a la espera de la adicin de monmero. Las especies
propagantes se forman como resultado de un proceso redox catalizado por un
complejo de transicin (un metal de transicin Mt y un ligando Y), que sufre una
transferencia de electrn para obtener un complejo metlico oxidado, con una
la captura simultanea del grupo X (halgeno) de una de las especies latente,
dando como resultado la especie radicalaria propagante. La propagacin sigue
como en el caso de una polimerizacin radicalaria normal, hasta que el radical
propagante terminal reduce el complejo metlico oxidado, el cual libera el grupo

X y vuelve a su forma original, a una velocidad k desact. La Figura 1 ilustra el

proceso descrito.

Figura 1. Mecanismo de polimerizacin radicalaria por transferencia de tomo.

Este mtodo requiere de una activacin rpida y de una desactivacin

reversible de las especies propagantes para permitir el crecimiento uniforme y
homogneo a travs del sistema de reaccin. El resultado de esta tcnica es la
obtencin de polmeros con composicin y estructura definida, bajas
polidispersividades, pesos moleculares altos, pre-establecidos y de distribucin
estrecha. Adems esta tcnica es ms tolerante a grupos funcionales e
impurezas que otras como la polimerizacin aninica, catinica y de apertura
de anillos.
Adems, de todo lo mencionado, en los ltimos aos se han enfocado en una
ltima ventaja y es el hecho de que el polmero tiene un grupo funcional
terminal halgeno, es decir, es un polmero telequelico, proveniente del
monmero iniciador, que a travs de tratamientos qumicos puede ser
fcilmente convertido en otros grupos funcionales de aplicaciones ms
atrayentes.
Estas funcionalidades son importantes para ajustar propiedades como
elasticidad, solubilidad, biocompatibilidad, resistencia a la traccin,
conductividad elctrica, etc., pero quizs una de las ms importantes es para
afinar la compatibilidad de los materiales polimricos en mezclas.
A partir de ello se han sintetizado muchos compuesto polimricos con grupos
funcionales terminales que posibilitan al polmero ser usado en tareas ms
especficas y que antes no estaban dentro de su campo de aplicacin.
Un ejemplo claro de la utilidad de los grupos funcionales terminales es la
sntesis de poliestireno con terminaciones del tipo tiol, por Garamszegi,
Donzel, Carrot, Nguyen y Hilborn (2003). Utilizando un precursor con bromo
como el grupo halgeno, obtuvieron poliestireno a partir del mtodo de ATRP y
luego lo trataron con tiourea y una base, dando como resultado el polmero
mencionado, con un alto peso molecular u un grado de polidispersividad bajo.
Esto lo hicieron porque los grupos tiol presentan una interaccin interesante
entre metales como el oro, la plata y el cadmio, lo que posibilita que el
poliestireno sintetizado de esta manera sea usado en otras reas como la
biotecnologa y la microelectrnica.

Como se observa, mediante esta tcnica se obtienen polmeros con excelentes

propiedades, sin embargo debe mencionarse que hay asuntos an por
resolver, por ejemplo que con este mtodo es necesario usar un complejo
metlico cuya disposicin final presenta problemas del tipo ambiental, puesto
que estos metales son poco amigables con el medio ambiente.
Este es un potente proceso que ha permitido la creacin de una gran cantidad
de materiales con nuevas y mejoradas propiedades, vale la pena seguir las
investigaciones sobre este tipo de polimerizacin para disminuir los impactos
ambientales y mejorar an ms los resultado obtenidos, y as seguir creando
polmeros tiles en nuevos campos bien sea como material innovador para una
aplicacin especfica y novedosa, o como reemplazo de algn otro material en
aplicaciones tradicionales.

REFERENCIAS
Garamszegi, L.; Donzel, C.; Carrot, G.; Nguyen, T. & Hilborn, J. (2003).
Synthesis of thiol end-functional polystyrene via atom transfer radical
polymerization. [Versin electrnica] Reactive & Functional Polymers, 55
(2003), 179183.
Grande, C. & Zuluaga, F. (2010). Polimerizacin por adicin, fragmentacin y
transferencia reversible, RAFT: una revisin del mecanismo y el alcance de la
tcnica. [Versin electrnica] Revista Iberoamericana de Polmeros, 11(6), 339
359.
Khosravi, E.; Yagci, Y. & Savelyev, Y. (Eds.). (2009). New smart materials via
metal mediated macromolecular engineering. Dordrecht, The Netherlands:
Springer.