rea temtica: Tecnologia

TINGIMENTO DE L COM CORANTE NATURAL OBTIDO A PARTIR DE

FOLHAS DE EUCALIPTO
Resumo - A colorao da l se d por processos de tingimento, que, por processos de
adsoro, fixam o corante fibra. A l uma protena denominada queratina derivada da
condensao de dezoito aminocidos, onde da cadeia principal saem cadeias laterais
volumosas e com baixo grau de cristalizao, permitindo boa acessibilidade do corante para o
interior da fibra. O processo de tingimento dessa fibra protica bastante poluidor, pois os
corantes sintticos so geralmente substncias recalcitrantes que, aps o tratamento
convencional de coagulao/floculao, geram lodo de baixa biodegradabilidade. Neste
sentido, o uso de corantes naturais para tingimento de l contribui para a biodegradabilidade
destes resduos. O tingimento com corantes naturais ainda um processo bastante emprico,
sendo escassas as citaes em literatura do processo em si. Assim sendo, o presente estudo
teve por objetivo avaliar o processo de tingimento da l com o corante natural obtido a partir
das folhas de eucalipto, que possui como componentes principais os taninos e os flavonides,
que so responsveis pela fixao dos corantes no interior de tecidos, proporcionando cores
marrom-amareladas. Foram estudadas as condies timas de tingimento, como pH,
temperatura e concentrao inicial da soluo corante e avaliada a influncia do mordente
almen de potssio na solidez lavagem dos tecidos tintos. Verificou-se que o pH de 3,
temperatura de 80 C e concentrao inicial de 20 g/L so as condies que produziram
melhores resultados de adsoro no processo de tingimento. Estes resultados foram utilizados
para investigar a cintica e o equilbrio do processo de tingimento, atravs das isotermas de
adsoro. Verificou-se por meio do estudo cintico que a equao de pseudo-segunda-ordem
a que melhor representa o mecanismo cintico de tingimento. Nas isotermas de adsoro de
corante, os dados experimentais foram ajustados ao modelo de Langmuir-Freundlich.
Abstract - The coloration of the wool takes place by dyeing processes, which in adsorption
processes, they fix the dye to the fiber. Wool is a protein called keratin derived from the
condensation of eighteen amino acids, whereas of the main chain leave bulky side chains with
a low degree of crystallization, allowing good accessibility of the dye into the fiber. The
process of dyeing protein fiber is very because synthetic dyes are generally recalcitrant
substances which, after conventional treatment coagulation / flocculation generate sludge of
low biodegradability. In this respect, the use of natural colorants for dyeing of wool
contributes to the biodegradability of these residues. The dyeing with natural dyes is still a
very empirical process and there are few citations in the literature of the process itself.
Therefore, this study aimed to evaluate the process of dyeing wool with natural dye obtained
from the leaves of eucalyptus, which has as main components tannins and flavonoids, which
are responsible for fixing dyes within tissues providing yellowish-brown colors. It was studied
the optimal dyeing conditions, such as pH, temperature and initial concentration of the dye
solution and evaluated the influence of potassium alum mordant in the wash fastness of dyed
fabrics. It was found that the pH of 3, temperature of 80 C and initial concentration of 20 g/L
are the conditions which produced the best results adsorption of the dyeing process. These
results were used to investigate the kinetics and equilibrium dyeing process through the
adsorption isotherms. It was found that the kinetic equation of pseudo-second-order is the one
that best represents the kinetic mechanism of dyeing. In the dye adsorption isotherms, the
experimental data were adjusted to the Langmuir-Freundlich model.
Palavras-chave: adsoro; l; corante natural

1Introduo
A arte da aplicao de cor em tecidos conhecida pelo homem desde tempos
imemoriais. Os registros histricos do uso de corantes naturais extrados de vegetais, frutas,
flores, insetos e certos peixes datam de 3500 a.C. Contudo, a importncia dos corantes
naturais para obteno de cores em tecidos desapareceu desde o surgimento dos corantes
sintticos, que ofereciam como principais vantagens uma ampla gama de cores e tonalidades
mais brilhantes. Atualmente a maioria dos corantes para o tingimento txtil de origem
sinttica, sendo basicamente compostos azicos, que raramente ocorrem na natureza (KANT,
2012).
Estima-se que a produo mundial de corantes de aproximadamente 700.000
toneladas/ano. Desta quantidade cerca de 10% - 15% lanado no ambiente durante o
processo de manufatura dos produtos, sendo a indstria txtil responsvel pela maior parte
dos despejos (MORAES, 2010). O tratamento desse efluente um problema ambiental
significativo, uma vez que a maioria dos corantes sintticos tm complexas estruturas
moleculares aromticas, que os tornam inertes ou de difcil biodegradao quando lanados
no ambiente (KHOUNI et al., 2010).
Recentemente, a indstria de corantes cada vez mais forada a reduzir efluentes
txicos e a parar a produo de corantes ou pigmentos potencialmente perigosos
(MIRJALILI; NAZARPOOR; KARIMI, 2011). Alm disso, devido ao aumento na percepo
dos

riscos

ambientais

de

sade

associados

com

sntese,

processamento e uso de corantes sintticos, o interesse em corantes naturais aumentou em

todo o mundo, fazendo crescer um novo nicho de mercado, que valoriza produtos produzidos
a partir de matrias-primas naturais (ROSSI, 2009).
A crescente tendncia mundial de preservao dos recursos ambientais e da qualidade
de vida se reflete na indstria txtil como um todo, uma vez que a diferenciao nos produtos
e processos vem sendo vista como um meio para a satisfao dos consumidores. Neste
sentido, o grande desafio das indstrias txteis viabilizar matrias-primas e processos que
reduzam os impactos ambientais (PICCOLI, 2008). Sendo assim, o uso de corantes naturais
para o tingimento txtil pode ser considerado uma alternativa bastante apropriada, uma vez
que tais compostos j so compatveis com o ambiente, possuem biodegradabilidade,
toxicidade relativamente baixa e ausncia de efeitos alrgicos, bem como disponibilidade de
vrias fontes naturais (IBRAHIM et al., 2010).

No tingimento os corantes em soluo so adsorvidos e se difundem para o interior da

fibra, estabelecendo com ela interaes fsico-qumicas (SALEM, 2010). Contudo, o processo
de tingimento com corantes naturais ainda bastante emprico, sendo escassas as citaes em
literatura do processo em si, bem como as explicaes referentes ao mecanismo de soro.
Neste contexto, o objetivo do presente trabalho foi estudar as condies ideais de
tingimento de tecido 100% l com o corante natural obtido a partir das folhas de eucalipto,
analisando tambm as propriedades de solidez da cor lavagem. Para isto, os objetivos
especficos considerados foram: a) Determinao dos parmetros timos do tingimento da l
com o corante natural extrado das folhas de eucalipto (pH, temperatura e concentrao inicial
de corante), b) Obteno das cinticas de adsoro, c) Construo das isotermas de adsoro
do tingimento e d) Anlise da influncia do mordente almen de potssio na fixao do
corante eucalipto nas fibras da l por meio de anlise da solidez lavagem dos tecidos tintos.
2Referencial Terico
2.1 Tingimento
Chamamos de tingimento a tcnica de proporcionar cor aos substratos mediante
substncias qumicas chamadas de pigmentos ou corantes (SALEM, 2010). Os pigmentos so
invariavelmente partculas insolveis, sendo que na indstria txtil, eles podem ser
mecanicamente aplicados na superfcie de tecidos, na presena de um ligante acrlico. J os
corantes so solveis ou dispersveis no meio de aplicao (ASPLAND, 1998).
Os corantes utilizados para o tingimento so compostos qumicos que podem ser
fixados a um material qualquer, como numa fibra txtil, de forma mais ou menos permanente,
e que produz na mente humana a sensao visual de uma dada cor (SALEM, 2010).
Os corantes devem ser capazes de difundirem-se nas fibras nas condies do
tingimento, e o corante difundido deve ser mantido dentro da fibra. O corante deve possuir
propriedades como cor intensa, afinidade (substantividade ou reatividade), solubilidade
permanente ou temporria ou dispersabilidade, difundibilidade e solidez (SALEM, 2010).
A solidez uma das propriedades mais importantes dos corantes. Trata-se da
resistncia de um material mudana em qualquer uma das suas caractersticas de cor ou
extenso da transferncia de corantes para materiais em contato. Alm da escolha adequada
dos corantes, dependendo da aplicao do material txtil necessrio testes prvios de solidez
a fim de se obter as especificaes exigidas pelo cliente (SAMANTA; KONAR, 2011).

Atualmente, grande parte dos pases utilizam as normas ISO (Organizao

Internacional para Estandardizao) para a execuo dos ensaios. A avaliao da solidez aos
tratamentos midos procedida com auxlio de duas escalas cinza, quando so dadas notas de
alterao de cor e desbotamento sobre material branco acompanhante. Avaliaes mais
precisas so feitas por colorimetria, sendo que as notas de solidez aos tratamentos midos
variam de 5 a 1, onde 5 diz que no houve nenhuma alterao de nuance ou nenhum desbote e
1 que teve grande alterao (SALEM, 2010).
2.1.1 Corantes Naturais
Abrangem todos os corantes derivados de fontes naturais como plantas, insetos,
minerais e fungos. Corantes naturais so menos txicos, menos poluentes, menos perigosos
sade, no cancergenos e no-venenosos. Adicionado a isto, eles proporcionam cores suaves
e sutis, criando um efeito relaxante. Acima de tudo, eles so mais favorveis ao ambiente e
podem ser reciclados aps a utilizao (SAMANTA; KONAR, 2011).
Apesar dos corantes naturais terem vrias vantagens, eles apresentam algumas
limitaes que incluem a difcil reproduo das cores, a falta de conhecimento tcnico sobre a
extrao e tcnicas de tingimento, falta de padronizao, alm da necessidade do uso de
mordentes para melhoria das propriedades de solidez (KUMBASAR, 2011).
O mordente uma substncia solvel em gua quente, capaz de se ligar s fibras e ao
corante, tornando o corante insolvel em gua. Assim, o corante adere fibra por seu
intermdio, como quelante (FERREIRA, 1997). Os mordentes podem ser de origem vegetal,
de sais orgnicos, ou ainda podem ser de origem mineral, como o almen de potssio
(Al2K2(SO4)4), que entre todos os tipos de almen o mais barato, facilmente disponvel e
ecologicamente seguro (SAMANTA; KONAR, 2011). A aplicao do mordente pode ser
realizada tanto antes do tingimento (pr-mordentagem), durante (mordentagem simultnea) ou
aps o tingimento (ps-mordentagem) (VANKAR, 2007; SAMANTA; AGARWAL, 2009).
2.1.1.1 Eucalipto
O eucalipto uma espcie florestal oriunda da Austrlia e Indonsia. Seu gnero
pertence famlia Myrtaceae e representado por mais de 700 espcies, variando desde
pequenos arbustos at as mais altas rvores com cerca de 80 metros de altura (ROSSI, 2009).

Segundo dados da Associao Brasileira de Produtores de Florestas Plantadas

(ABRAF) (2012), atualmente o Brasil o pas que possui a maior rea plantada de eucaliptos
da Amrica do Sul (mais de 4 milhes de hectares), sendo Minas Gerais, So Paulo, Paran e
Bahia os principais estados produtores.
Alm da utilizao principal da madeira do eucalipto na indstria moveleira e de papel
e celulose, as folhas do eucalipto podem ser utilizadas para a obteno de leo essencial ou
ainda para a extrao de corante para o tingimento natural de fibras txteis. Neste sentido, o
eucalipto uma das mais importantes fontes de corante natural, proporcionando cores
marrom-amareladas aos materiais txteis. Os componentes principais das folhas de eucalipto
responsveis pela cor dada aos materiais txteis so os taninos (cido glico e cido elgico) e
os flavonides (quercetina e rutina). Estas substncias so consideradas muito teis durante o
processo de tingimento devido sua capacidade para fixar os corantes no interior de tecidos.
A Figura 1 mostra as estruturas dos componentes responsveis pela cor encontrados em folhas
de eucalipto (MONGKHOLRATTANASIT et al., 2011).
Figura 1 Principais componentes das folhas de eucalipto

Fonte: MONGKHOLRATTANASIT et al., 2011.

O pH das solues de corante obtidas por meio das folhas de eucalipto so

ligeiramente cidas quando preparadas em soluo aquosa neutra (FLINT, 2007).
2.2 L
A l obtida do pelo de ovelha onde seu principal componente uma protena
denominada queratina, derivada da condensao de dezoito aminocidos diferentes formando
uma cadeia de onde saem cadeias laterais bastante volumosas e com baixo grau de
cristalizao, o que facilita a boa acessibilidade do corante para o interior da fibra. Algumas
dessas cadeias laterais possuem grupos terminais carboxlicos, enquanto outras possuem
grupos amnicos em igual quantidade. (IQBAL, 2008; SALEM, 2010).

Dos aminocidos presentes na l, o mais importante a ponte cistnica. H tambm os

grupos de amido (-CO-NH-) que esto presentes nas cadeias principais adjacentes e que
formam pontes de hidrognio transversais entre as cadeias. Os trs tipos de ligaes
transversais entre as cadeias principais adjacentes esto ilustradas na Figura 2 (SALEM,
2010).
Figura 2 Estrutura da fibra de l

Fonte: GALAFASSI, 2012

A fragilidade das ligaes presentes na estrutura da l em temperaturas elevadas

(acima de 90-100 C), pH alcalino, agentes oxidantes ou redutores, deve ser levada em conta
no processo de tingimento das fibras (GALAFASSI, 2012).
2.3 Cintica de Adsoro do Tingimento
Os estudos cinticos de adsoro tm por objetivo a correlao matemtica de dados
experimentais, visando estabelecer hipteses sobre os fatores determinantes da velocidade de
adsoro e elucidar os mecanismos de adsoro envolvidos. Dentre os modelos cinticos mais
comumente utilizados para explicar o processo de adsoro na interface slido-lquido em
relao ao tempo sob condies de equilbrio no estabelecidas, destacam-se os modelos de
pseudo primeira-ordem e pseudo segunda-ordem (CARONI, 2009).
A equao de pseudo primeira-ordem expressa como:
qe q
k1t
(1)
qe
onde qe e q so as capacidades de adsoro em equilbrio e no tempo t, respectivamente, e k 1
ln

a constante de velocidade (HO; MCKAY, 1999; AHMAD; SUMATHI; HAMEED, 2005).

Para o modelo de pseudo segunda-ordem, a lei de velocidade expressa como:
1
1

k 2t
( qe q ) q e

(2)

em que k2 a constante cintica de adsoro (HO; MCKAY, 1999).

2.4 Isoterma de Adsoro do Tingimento
Isotermas de adsoro so teis devido s informaes que fornecem sobre o
mecanismo de tingimento. Para o tingimento de fibras naturais os principais tipos de
isotermas de adsoro que representam o comportamento de equilbrio do tingimento so as
isotermas de Freundlich e de Langmuir. Naturalmente elas podem ser afetadas de diferentes
formas por pH, eletrlitos, auxiliares de tingimento e temperatura. (ASPLAND, 1998;
BROADBENT, 2001).
A isoterma de Freundlich se aplica situao em que a adsoro de corantes na fibra
no limitada por uma srie de stios especficos de adsoro e a fibra no torna-se saturada
com corante, ou seja, aumentando a concentrao de corante no banho de tingimento, mais e
mais corante vai para a fibra (ASPLAND, 1998; SALEM, 2010; BROADBENT, 2001). Este
modelo pode ser expresso por:
1

qe k F C e n

(3)

em que kF a constante de capacidade de adsoro relativa do adsorvente (mg/g) e n a

constante que se relaciona com a distribuio dos stios ativos (CIOLA, 1981).
A isoterma de Langmuir representa o equilbrio entre corantes cidos e as fibras de l
ou poliamida e corantes catinicos aplicados em fibras acrlicas. De acordo com este modelo
os corantes e a fibra interagem fortemente, possuem polaridade oposta e o corante tem
afinidade especfica, ou seja, h um limite de saturao, uma vez que a fibra possui stios
limitados (SALEM, 2010; BROADBENT, 2001). Esta forma de isoterma expressa como:
qe

K L bCe
(1 bCe )

(4)

onde qe a quantidade adsorvida por massa de adsorvente, Ce a concentrao no fluido, b a

constante de equilbrio e kL a constante que representa a cobertura de adsorvato em uma
monocamada, ou seja, a mxima adsoro possvel (ROMERO-GONZLEZ et al., 2005).
Os dados experimentais podem ser tambm ajustados ao modelo de trs parmetros de
Langmuir-Freundlich, nos casos em que os modelos de dois parmetros de Langmuir e
Freundlich no fornecem resultados razoveis. O modelo de Langmuir-Freundlich capaz de
descrever tanto o comportamento caracterstico de adsoro do tipo Langmuir como o de
Freundlich. Normalmente este modelo se ajusta melhor nos casos em que o adsorvente tem
superfcie heterognea e normalmente expressa pela Equao 5.

qm ( K LF Ce ) n
1 ( K LF Ce ) n
em que, qm, KLF e n so os parmetros Langmuir-Freundlich (JANO et al., 2009).
qe

(5)

2.5 Planejamento Fatorial

Dentre os mtodos de planejamento experimental, o planejamento fatorial o mais
indicado quando se deseja investigar todas as possveis combinaes dos nveis dos fatores
em cada ensaio, permitindo verificar quais fatores tm efeitos relevantes na resposta e,
tambm, como o efeito de um fator varia com os nveis dos outros fatores (BOX et al., 1978).
O planejamento fatorial representado por bK, sendo k o nmero de fatores e b o
nmero de nveis. A condio mais simples de planejamento fatorial aquela em que cada
fator k est presente em apenas dois nveis, ou seja, um planejamento 2k (CUNICO, 2008).
Nos planejamentos fatoriais onde os fatores so explorados em 2 nveis comum
codific-los usando os sinais (+) e (-) para representar os nveis superiores e inferiores,
respectivamente, de cada fator, ou seja, sinal (-) para o menor valor e sinal (+) para o maior
valor de uma varivel (SILVA, 2008).
A anlise dos resultados do planejamento fatorial deve levar em conta o efeito
principal e de interao entre as variveis (SILVA, 2008). Para definir a varivel de controle
que produz diferena significativa na varivel resposta, utilizam-se grficos lineares que
representam os efeitos principais e de interao e de probabilidade normal, alm da aplicao
de tcnicas de anlise de varincia (ANOVA). Todas essas anlises so facilmente construdas
por meio de softwares estatsticos (CUNICO, 2008).
3Procedimentos Metodolgicos
3.1 Materiais
Foram utilizadas folhas de eucalipto (Eucalyptus grandis) cultivadas na regio
noroeste do Paran. O tecido plano 100% l foi doado por uma empresa do estado de So
Paulo na forma PT (pronto para o tingimento) com peso de 140 g/m.
A pr-mordentagem, o tingimento e os testes de solidez lavagem dos tecidos foram
realizados no equipamento de tingimento AT1 SW da marca Kimak. Foram utilizados os
espectrofotmetros Shimadzu modelo 1601DC, Biospectro SP22 e Datacolor 550 para as

anlises de absoro molecular na regio UV/vis da soluo corante, absorbncia dos

efluentes e solidez lavagem dos tecidos tintos, respectivamente.
Os reagentes de qualidade PA utilizados foram o cido clordrico, o almen de potssio
e o detergente no-inico Nionlab Celm.
3.2 Preparao do Corante a partir das Folhas de Eucalipto
Folhas frescas de eucalipto foram submetidas secagem ao sol durante 15 dias. Em
seguida as folhas secas foram trituradas em liquidificador para ento serem utilizadas como
matria-prima para a extrao do corante. As solues de corante foram preparadas nas
concentraes pr-estabelecidas no planejamento experimental, pesando-se as quantidades de
corante (10, 15 e 20 g) e misturando cada amostra a 1 litro de gua destilada. As amostras
foram ento aquecidas sob agitao a 90 C durante 60 minutos em banho termostatizado e
em seguida foram filtradas, obtendo-se a soluo de corante para o tingimento.
3.3 Varredura de Absoro Molecular na Regio UV/Vis
Para obteno do comprimento de onda de absoro mxima (mx) da soluo aquosa
de eucalipto foi utilizado o espectrofotmetro SHIMADZU 1601DC, com leitura realizada
entre 190 e 1100 nm.
3.4 Tingimento da L com Eucalipto na Presena de Mordente
Para determinar as condies timas de tingimento dos tecidos de l com o corante
natural extrado a partir das folhas de eucalipto, foi necessrio estudar a influncia dos
parmetros de tingimento (temperatura, pH e concentrao inicial de corante) na absoro de
corante pelos tecidos. Para isso foi adotado o planejamento fatorial completo 2 3 composto por
onze ensaios, sendo trs ensaios referentes ao ponto central.
No planejamento fatorial a varivel resposta adotada foi a quantidade de corante
adsorvida nos tecidos. A Tabela 1 apresenta as variveis e nveis para o tingimento.
Tabela 1 Planejamento fatorial para o tingimento dos tecidos de l

Variveis numricas
T (C)
pH
Concentrao inicial de corante (g/L)
Fonte: Elaborado pelo autor

Nveis
-1
80
3,0
10

1
90
4,0
20

Pontos centrais
0
85
3,5
15

10

Para determinar todas as possveis combinaes dos nveis dos fatores em cada ensaio
e facilitar a realizao dos clculos estatsticos utilizou-se o software Design-Expert.
O tingimento dos tecidos de l com folhas de eucalipto foi realizado na presena do
mordente almen de potssio, empregando a pr-mordentagem dos tecidos com 5 g/L de
soluo aquosa do mordente. Os tecidos foram imersos em soluo aquosa do mordente,
utilizando uma relao de banho 1:100 durante 45 minutos a 90 C. Aps o tratamento os
tecidos foram secos temperatura ambiente.
Para o tingimento das amostras de l, primeiramente ajustou-se os pHs das solues
com cido clordrico. Em seguida as amostras foram tintas durante 60 minutos empregando
uma relao de banho de 1:100 nas condies pr-estabelecidas no planejamento fatorial.
Aps o tingimento as amostras foram submetidas a uma lavagem para remoo do corante
no fixado durante o processo, utilizando 2 g/L de detergente no-inico, a 60 C durante 10
minutos, enxaguadas em gua fria e secas temperatura ambiente.
As concentraes de corante nas solues de tingimento e nos efluentes foram
determinadas por meio de espectrofotometria utilizando curvas analticas. A quantidade de
corante adsorvida por grama de l (q) (mg/g de l) foi determinada empregando a Equao 6:
q C0 C f

WV

(6)

em que V o volume da soluo de corante (L), W a massa de tecido (g), C 0 concentrao

inicial da soluo (mg/L) e Cf a concentrao de corante aps o tingimento (mg/L).
3.5 Cintica e Isoterma de Adsoro do Tingimento
Para determinar a cintica de adsoro do tingimento, as amostras de l foram tintas
utilizando uma relao de banho 1:100 nas condies otimizadas de concentrao de corante,
temperatura e pH, obtidas por meio do procedimento descrito na seo 3.4. Os tecidos foram
retirados do equipamento AT1 SW em diferentes tempos de tingimento e os efluentes foram
submetidos leitura espectrofotomtrica para determinar as concentraes de corante no
tempo zero e em tempos subsequentes. A quantidade de corante adsorvida por grama de tecido
(qt) (mg/g de tecido) em qualquer tempo t foi calculada por meio da Equao 6, em que C f =
Ct (concentrao no tempo t).
Para obteno das isotermas, foram preparadas solues de corante eucalipto com
diferentes concentraes e o pH das solues foi ajustado para 3,0 com cido clordrico. Os
experimentos foram realizados tingindo os tecidos com diferentes concentraes de soluo

11

corante durante 60 minutos. As isotermas determinadas correspondem s temperaturas de 70,

80 e 90 C. A quantidade de corante na soluo foi monitorada por leitura espectrofotomtrica
at que os valores de absorbncia permanecessem constantes. As concentraes de corante
inicial e no equilbrio foram determinadas usando uma curva de calibrao da soluo padro
de corante eucalipto. A Equao 6 foi utilizada para calcular a quantidade de corante
adsorvida no equilbrio (qe) (mg/g de tecido), em que Cf = Ce (concentrao no equilbrio). Os
dados experimentais foram ajustados ao modelo de Langmuir-Freundlich.
3.6 Ensaios de Solidez Lavagem
Para os testes de solidez lavagem foram efetuados tingimentos em tecidos prmordentados com almen de potssio e em amostras sem tratamento prvio, com o intuito de
verificar a influncia do mordente na fixao do corante na fibra. Todas as amostras foram
tintas nas condies timas de tingimento. O teste de solidez lavagem obedeceu aos
procedimentos da norma ABNT NBR ISO 105-C06: 2006 ciclo A1S Ensaios de solidez da
cor: Parte C06: Solidez de cor lavagem domstica e comercial. A avaliao da alterao e
transferncia de cor das amostras foi realizada utilizando o espectrofotmetro DataColor 550.
4Anlise dos Resultados
4.1 Comprimento Mximo de Absoro Molecular
Pode-se observar a partir da Figura 3 que o corante pode absorver radiaes na regio
UV-C (200-290 nm), na regio do UV-B (290-320) e na regio do UV-A (320-400)
(MONGKHOLRATTANASIT et al. 2011). A soluo aquosa de eucalipto apresentou um
comprimento de absoro mxima em 217 nm, porm as leituras espectrofotomtricas foram
realizadas no comprimento de onda de 380 nm devido a limitaes experimentais. Contudo,
conforme mencionado, esta regio (UV-A) tambm permite sensibilidade nas leituras.
Figura 3 Varredura de absoro molecular do corante eucalipto

12

Fonte: Elaborado pelo autor

4.2 Tingimento da L com Corante Natural Eucalipto

Na Tabela 2 observa-se que as amostras de l tintas com corante natural eucalipto em
diferentes condies, utilizando o almen de potssio, apresentaram uma colorao marromamarelada. Esta colorao se mostrou mais intensa na amostra tinta com 20 g/L de
concentrao inicial de corante, pH 3,0 e temperatura de 80 C, indicando que nestas
condies de tingimento houve maior quantidade de corante adsorvida pela l.
Tabela 2 Cores dos tecidos de l obtidos em diferentes condies de tingimento

Fonte: Elaborado pelo autor

Para confirmar a condio ideal de tingimento da l realizou-se o planejamento fatorial

completo 23, que possibilitou a verificao da influncia de cada parmetro na varivel
resposta. Observa-se na Tabela 3 que o menor valor de resposta encontrado no ensaio 7, de
menor nvel para a concentrao inicial de corante e maior nvel para os demais parmetros,
sendo o valor da quantidade de corante adsorvida de 147,47 mg/g de l. Por sua vez o maior
valor de q encontrado no ensaio 2, de menor nvel para os parmetros pH e temperatura e
maior nvel para a concentrao inicial de corante, sendo de 769,38 mg/g de l.
Tabela 3 Resultado do planejamento fatorial 23, utilizado na avaliao da influncia das variveis sobre a
resposta (q) para o tingimento da l com corante eucalipto

13

Ensaio
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

Concentrao
(mg/L)
+
+
+
+
0
0
0

Temperatura
(C)
+
+
+
+
0
0
0

pH

q (mg/g l)

+
+
+
+
0
0
0

354.35
769.38
209.95
636.24
201.75
599.37
147.47
436.54
460.73
439.22
450.48

Fonte: Design-Expert

O efeito principal das variveis em relao resposta (q), bem como o percentual de
contribuio de cada varivel apresentado na Tabela 4. Os dados mostram que a varivel
concentrao inicial de corante apresenta maior contribuio (78,06 %) no aumento da
varivel resposta (q), seguida pelo pH (11,43 %) e pela varivel temperatura (8,18 %). Alm
disso, nota-se tambm que o efeito da temperatura e do pH na varivel resposta negativo, ou
seja, o aumento dessas variveis diminui o valor da varivel resposta (q).
Tabela 4 Efeito principal e de interao entre as variveis e o percentual de contribuio dos efeitos sobre a
varivel resposta para o tingimento da l com corante natural eucalipto

Varivel
A - Concentrao inicial de corante (mg/L)
B - Temperatura (C)
C- pH
Interao AB
Interao AC
Interao BC
Interao ABC

Efeito
382,00
-123,66
-146,19
-24,32
-38,66
15,11
-29,96

Contribuio (%)
78,06
8,18
11,43
0,32
0,80
0,12
0,48

Fonte: Design-Expert

Para verificar os efeitos significativos para a varivel resposta (q), efetuou-se a anlise
do grfico de probabilidade normal realizado no software Design-Expert, conforme ilustrado
na Figura 4. Neste mesmo grfico, fez-se a seleo dos efeitos para a anlise de varincia
(ANOVA). Valores que se distanciam da reta que representa o erro tm efeitos mais
significativos, e valores muito prximos ou sobrepostos pela reta so considerados no
significativos. Assim, apenas os efeitos principais (A, B e C) so significativos, ou seja, existe
diferena entre escolher o nvel maior ou menor para estes fatores.

14

Figura 4 Grfico de probabilidade normal dos efeitos

Fonte: Design-Expert

Os resultados da anlise de varincia (ANOVA) so apresentados na Tabela 5 onde

possvel verificar que o modelo proposto significativo, ou seja, o teste F aponta que
possvel rejeitar a hiptese H0 (hiptese nula), que afirma que os termos do modelo so parte
do erro da populao, considerando um nvel de significncia de 0,0001, ou seja, 99,99 % de
confiabilidade. Os resultados tambm indicaram que os fatores concentrao, temperatura e
pH produzem efeitos significativos, considerando um nvel de significncia mximo de 0,05,
isto , 95 % de confiabilidade, uma vez que todos os fatores apresentaram valor-p < 0,05.
Tabela 5 ANOVA para os resultados do tingimento da l com corante natural eucalipto

Modelo
A-Concentrao
B-Temperatura
C-pH
Curvatura
Falta de ajuste
Erro puro
Total

Soma dos
quadrados

Graus de
liberdade

Quadrado
mdio

3,65.105
2,92.105
30585,33
42745,57
2064,69
6423,62
231,44
3,74.105

3
1
1
1
1
4
2
10

1,22.105
2,92.105
30585,33
42745,57
2064,69
1605,90
115,72

Valor F
109,74
263,12
27,57
38,54
1,86
13,88

Valor-p
Nvel de
significncia
< 0,0001
< 0,0001
0,0019
0,0008
0,2214
0,0683

Fonte: Design-Expert

Os resultados do teste F para a curvatura indicam que possvel rejeitar a hiptese de

existncia de curvatura, ou seja, a curvatura apresentada pelo modelo no significativa, e o

15

modelo de 1 grau adequado. O mesmo ocorreu para os resultados de falta de ajuste, que
no foi significativa, indicando que houve um ajuste adequado do modelo estatstico.
4.3 Efeito das Condies de Tingimento
Na anlise da influncia da concentrao inicial de corante eucalipto verificou-se que a
capacidade de adsoro foi dependente da concentrao, uma vez que para 20 g/L houve
maior quantidade de corante adsorvida na l. Isto pode ser resultado de um aumento na fora
motriz do gradiente de concentrao com o aumento da concentrao inicial de corante,
indicando que esta desempenha um papel importante na capacidade de adsoro do corante
eucalipto na l (CHAIRAT et al., 2005).
Os estudos sobre a influncia do pH na adsoro do corante eucalipto na l, mostram
que a exausto do corante diminui com o aumento do pH do banho de tingimento, indicando
que os melhores resultados so obtidos em condies cidas, pois nestas condies os grupos
amino (-NH2) da fibra so protonados, sendo capazes de atrair corantes aninicos. A
protonao da fibra comumente resulta em um aumento na absoro de corante, sendo maior
para a soluo de corante a pH 3,0 (DAS; MAULIK; BHATTACHARYA, 2007).
A atrao entre o corante e a fibra ocorre principalmente pela grande quantidade de
taninos presentes nas folhas de eucalipto, uma vez que, os taninos contm compostos
fenlicos capazes de formar pontes de hidrognio com os grupos carboxlicos da l.
Adicionalmente, h duas outras possibilidades de interao envolvidas: (a) grupos fenlicos
carregados anionicamente formam uma ligao inica com grupos amino catinicos na l, e
(b) uma ligao covalente pode tambm ser formada por meio de uma interao entre
quaisquer grupos quininos ou semiquinonas presentes nos taninos e grupos reativos da fibra
de l (MONGKHOLRATTANASIT et al., 2011).
A adsoro do corante eucalipto tambm foi investigada em diferentes temperaturas,
onde os dados apresentados na Tabela 2, como por exemplo, ensaios 2 e 4, mostram que a
quantidade de corante adsorvida nos tecidos de l diminuiu de 769,38 para 636,24 na medida
que a temperatura de tingimento aumentou de 80 C para 90 C. Possivelmente este resultado
est relacionado ao rompimento de ligaes presentes na estrutura da l pela fragilidade das
mesmas em temperaturas elevadas (acima de 90-100 C), que torna as fibras mais fracas,
menos resistentes e amareladas. Desta forma, possvel minimizar qualquer degradao da
superfcie da l realizando o tingimento temperatura de 80 C (BROADBENT, 2001).

16

4.4 Cintica e Isoterma de Adsoro do Tingimento

O tempo de equilbrio o tempo necessrio para a adsoro mxima do corante sobre
a superfcie da l, acima do qual a adsoro permanece constante. A Figura 5a indica que o
tempo de equilbrio foi encontrada em cerca de 60 min para uma concentrao de corante de
20 g/L, a pH 3,0 e 80 C. A adsoro foi muito rpida nas fases iniciais do tempo de contato e
diminuiu gradualmente com o tempo, at que se manteve constante.

Figura 5 Cintica de adsoro do corante eucalipto na l. (a) Efeito do tempo de contato. (b) Grfico do modelo
de pseudo segunda-ordem.

Fonte: Origin

A fim de verificar o mecanismo de controle do processo de adsoro, as equaes de

pseudo primeira-ordem e pseudo segunda-ordem foram usadas para testar os dados
experimentais. Por meio do grfico de ajuste linear obtido no Origin (Figura 5b), observou-se
que o modelo cintico de pseudo segunda-ordem descreve bem a adsoro do corante
eucalipto sobre a l, uma vez que o coeficiente de correlao superior a 0,99, conforme
apresentado na Tabela 6. Alm disso, a capacidade de adsoro (q e) calculada concordou com
o valor obtido experimentalmente.
Para o modelo cintico de pseudo primeira-ordem, o coeficiente de correlao de
0,83554 e o valor negativo da quantidade de corante adsorvida (qe) calculado, indicam que
no houve um ajuste adequado dos dados experimentais para este modelo.
Tabela 6 - Comparao dos modelos cinticos de pseudo-primeira e segunda-ordem

qe,exp (mg/g l)
557,99

Modelo pseudo primeira-ordem

k1 (min-1)
qe,cal (mg/g l)
0,00168
-46,47

R2
0,83554

17

qe,exp (mg/g l)
557,99

Modelo pseudo segunda-ordem

k2 (min-1)
qe,cal (mg/g l)
-8
5,02966.10
581,40

R2
0,99969

Fonte: Elaborado pelo autor

Estes dados sugerem que o mecanismo de adsoro de pseudo segunda-ordem

predominante e que a taxa global do processo de adsoro do corante eucalipto na l mais
provvel de ser controlada pelo processo de quimissoro (CHAIRAT et al., 2005).
Na anlise das isotermas de adsoro os dados experimentais de equilbrio foram
facilmente ajustados ao modelo de Langmuir-Freundlich. A Tabela 7 apresenta os parmetros
de regresso para o modelo de Langmuir-Freundlich.
Tabela 7 Valores dos parmetros do modelo isotrmico de Langmuir-Freundlich

Parmetros
qm cal. (mg/g l)
qe exp. (mg/g l)
K
n
R2

70 C
533,02 28,98
475,47
0,00014 0,00001
1,62 0,20
0,9927

Temperatura
80 C
586,87 20,02
539,19
0,00016 0,00001
1,73 0,15
0,9960

90 C
576,48 29,97
525,35
0,00015 0,00001
1,76 0,20
0,9942

Fonte: Elaborado pelo autor

Os resultados mostram que os valores de qm (capacidade de adsoro mxima)

mostraram-se prximos quantidade de corante adsorvido experimentalmente (q e). Alm
disso, os coeficientes de correlao obtidos foram acima de 0,99.
O ndice de heterogeneidade, n, prximo da unidade indica uma aproximao da
isoterma de Langmuir, caracterizando a formao de uma monocamada homognea,
possivelmente, com a interao entre os grupos hidroxilo do corante e os grupos amino da l
(VINOD et al., 2011), seguida da formao de camadas mltiplas, mais fracamente
adsorvidas, mas que talvez ainda sofrem interao considervel com os grupos funcionais da
l. Estes resultados indicam que a adsoro qumica predominante no tingimento.
O grfico de ajuste no linear do modelo de Langmuir-Freundlich para diferentes
temperaturas (Figura 6) mostra que a maior absoro de corante foi obtida a 80 C, reforando
os resultados obtidos no planejamento fatorial.
Figura 6 Isoterma de adsoro no linear do modelo de Langmuir-Freundlich.

18

Fonte: Origin

4.5 Solidez Lavagem

Os ndices de solidez lavagem dos tecidos de l tintos com o corante natural
eucalipto nas condies de tingimento otimizadas (concentrao inicial de corante 20 g/L, pH
3,0 a 80 C) com ou sem o mordente almen de potssio foram satisfatrios, estando no
intervalo de 4 a 4-5, conforme indicado na Tabela 7. Verifica-se ainda que o uso do mordente
no influenciou significativamente nos resultados de alterao e transferncia de cor.
Tabela 8 - Solidez da cor lavagem dos tecidos de l (ABNT NBR ISO 105-C06: 2006 A1S)

Amostra
Sem mordente
Al2K2(SO4)4

Alterao de
cor
4
4-5

Solidez lavagem
Transferncia
Transferncia
no algodo
na l
4-5
4-5
4-5
4-5

Fonte: Elaborado pelo autor

As boas propriedades de solidez do tecido de l tinto com o corante natural eucalipto,

com ou sem a adio do mordente, pode ser atribuda ao fato de que esse corante contm
taninos, que podem ajudar na formao de ligaes covalentes com a fibra, o que resulta em
boa fixao no material fibroso. Alm disso, estes taninos, tendo uma estrutura fenlica,
podem formar ligaes metlicas com o mordente, tornando-se insolveis em gua,
permitindo assim a melhoria da solidez lavagem (MONGKHOLRATTANASIT et al., 2011).
Isto explica o pequeno aumento no ndice de solidez da alterao de cor dos tecidos tratados
com o almen de potssio.
5Concluso

19

O melhor resultado do tingimento da l foi alcanado utilizando uma temperatura de

80 C, pH 3 e 20 g/L de concentrao inicial de corante. Os tecidos de l tintos com uma
soluo de corante eucalipto, com ou sem mordente, mostraram uma cor marrom-amarelada.
Os ensaios de solidez de cor lavagem apresentaram notas de alterao de cor 4 a 4-5,
o que indica uma pequena influncia na resistncia da cor lavagem quando aplicado o
mordente almen de potssio. Para os ndices de transferncia de cor no houve alterao com
a utilizao do mordente.
Inicialmente, a taxa de absoro do corante eucalipto na l foi rpida, seguida por um
ritmo mais lento e, gradualmente, se aproximou de um plat.
O modelo cintico de pseudo segunda-ordem concordou bem com o comportamento
dinmico para a adsoro do corante eucalipto na l, indicando que o tingimento pode ser
controlado pelo processo de quimissoro.
A isoterma de Langmuir-Freundlich se ajustou facilmente aos dados experimentais de
equilbrio com alto coeficiente de correlao, indicando que ocorre adsoro qumica pela
formao de uma monocamanda e adsoro fsica pela formao de multicamadas.
Em resumo, os tecidos de l podem com sucesso ser tintos com uma soluo de folhas
de eucalipto, com ou sem aplicao de mordentes.
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