Universidad Nacional Autnoma De Mxico

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN

QUMICA

Laboratorio de Polmeros

Sntesis
Reporte prctica #2: COPOLIMERIZACION DE ESTIRENO METACRILATO
DE METILO POR RADICALES LIBRES

Equipo

Fecha de realizacin:
Fecha de Entrega:
Semestre:

Profesora: Mara del Rosario Rodrguez Hidalgo

Objetivos:
Comprender el concepto de polimerizacin por adicin o crecimiento de cadena.
Estudiar el mecanismo va radicales libres.
Realizar la reaccin de copolimerizacin del estireno metacrilato de metilo.

Introduccin:
En esta prctica se desarroll una polimerizacin por adicin, en esta clase los polmeros
son sintetizados por la adicin de monmeros insaturados en la cadena creciente. Un
monmero insaturado es aquel que tiene un enlace covalente o doble entre sus tomos ,
estos enlaces covalentes son bastante reactivos y al ser eliminados permiten que el
monmero se pueda acoplar con otros monmeros insaturados.
En las reacciones de copolimerizacin, cientficamente los datos obtenidos presenta un gran
inters ya que nos permiten conocer las reactividades relativas de monmeros y radicales.
Las velocidades relativas de incorporacin de los comonmeros A y B a la cadena polimrica
son en general iguales a su concentracin relativa en la mezcla inicial por tanto, el
copolmero formado en cualquier instante difiere en su composicin de la empleada en la
alimentacin y esta ltima cambia continuamente desde el comienzo hasta el final de la
reaccin de copolimerizacin.
La copolimerizacin permite la sntesis de una cantidad limitada de polmeros , con slo
variar la naturaleza y la cantidad relativa de los monmeros en el medio de reaccin. Esto
hace que se obtengan productos con propiedades especficas y por tanto de aplicacin
comercial.

Desarrollo Experimental:
Purificacin del Estireno y el Metil metacrilato.

1. Lavar para eliminar el inhibidor: El inhibidor usualmente es hidroquinona o

terbutilpirocantecol, este es eliminado lavando el monmero con NaOH al 5%. Se
colocan partes iguales de la base y del monmero en un embudo de separacin y se
mezclan con agitacin. La fase acuosa ms pesada es drenada. La operacin se
puede repetir dos o tres veces. Posteriormente se lava el monmero con agua
destilada hasta que el papel pH muestre que toda la base ha sido eliminada.
1. Secado: Agregar sulfato de sodio anhidro para secar el monmero. Con agitacin
ocasional el secado se completa en aproximadamente media hora, posteriormente
filtrar.
1. Por otra parte se prepara una columna con almina (xido de aluminio) previamente
activada por 3 horas a 80C y se hace pasar el monmero por la columna para
eliminar el color obtenido. El monmero obtenido es una solucin completamente
transparente.
Procedimiento de la copolimerizacin ST/MMA
1. Colocar 0.20 g de AIBN en cuatro tubos de ensaye y 0.10 g en el quinto tubo. Poner el
tapn de hule a cada uno de los tubos y si es posible hacerles pasar nitrgeno seco
para crear una atmsfera inerte.
1. Introducir las siguientes cantidades de monmero a los tubos:

1. Colocar los tubos en el bao a temperatura constante de 70C y calentarlos por los
siguientes tiempos en el mismo orden anterior:

1. A cada respectivo tiempo sacar los tubos del bao y enfriarlos rpidamente bajo el
chorro de agua. Abrir los tubos y de ser necesario diluir la mezcla con benceno o
cloroformo a fin de obtener mejor fluidez.
1. Precipitar cada copolmero cuantitativamente vertindolos sobre metanol, hexano o
ter de petrleo. Filtrar el precipitado y secar hasta peso constante en la estufa a
80C. Determinar el rendimiento.
Resultados:
Tabla 1.-Rendimiento y observaciones de cada tubo
0
Temperatura de trabajo = 25
C

Frmula (%)= cantidad real del producto/ cantidad ideal del producto * 100

Tubo

Peso seco
IDEAL

(g)

cantidad real

rendimiento %

0.5405

0.4898

90.61

0.5894

0.55

93.31

0.8202

0.4928

52.40

0.7983

0.5021

62.89

0.7923

0.5132

64.77

Anlisis de resultados:
El trmino terpolmero es utilizado en casos para denotar copolmeros que se sintetizan
utilizando 3 monmeros diferentes. El copolmero que se sintetiz en laboratorio a partir de
estireno y metilmetacrilato se denominar, utilizando la terminologa basada en la fuente,
copolmero estireno-metilmetacrilato (SMMA).
Los coeficientes de reactividad tpicos en cadena de radicales libres a 60C, r1 y r2 para
estireno y metilmetacrilato , son idnticos en la polimerizacin en cadena de radicales
libres. Por lo tanto se forma un copolmero aleatorio cuando se hacen reaccionar cantidades
equimolares de estos dos monmeros.
Entre sus caractersticas generales se pueden destacar las siguientes:
-El copolmero SMMA debe contener al menos un 30% p/p de estireno para evitar la
0
degradacin a prximas a 250
C.

-Satisfacen los requisitos de plsticos transparentes con buenas propiedades mecnicas,

estabilidad dimensional, resistencia al rayado y flexibilidad.
-Fcil de transformar (menor temperatura no necesita resecado).
-Excelente brillo , baja densidad.

*El estireno se puede utilizar incluso sin destilar, esto es, con los inhibidores de
polimerizacin que lleva el monmero, nicamente hay que aadir un pequeo exceso de
iniciador. La polimerizacin progresa en un tiempo corto, producindose normalmente un
alto grado de conversin del monmero en polmero y sin que el oxgeno del aire sea un
problema. Sin embargo, el poliestireno que se obtiene por este mtodo es amorfo, con una
distribucin de pesos moleculares muy ancha y de propiedades mecnicas muy pobres.
Los monmeros como el estireno y el metilmetacrilato, que no son ni muy electroflicos ni
muy nucleoflicos, polimerizan mediante mecanismos de polimerizacin en cadena de
radicales libres.

La iniciacin de polimerizaciones radicalarias puede llevarse a trmino mediante distintos

procedimientos. En todos los casos, la produccin de radicales libres, que despus inducirn
la polimerizacin, suele ser la etapa determinante de la iniciacin. La iniciacin, por lo
general, puede considerarse que transcurre en dos etapas: la primera es la formacin de
algn radical libre y la segunda es la adicin del radical libre a un monmero o prepolmero
para formar una cadena radical. A partir de aqu podr continuar la propagacin y el
crecimiento de las cadenas mediante reacciones radicalarias. El procedimiento por el cual se
forma un radical libre en la primera etapa de la iniciacin variar segn el tipo de iniciacin
que tenga lugar.
Los perxidos son utilizados habitualmente como fuentes de radicales libres, el ms
empleado es el perxido de benzoilo, cuya reaccin de descomposicin trmica o de
generacin de radicales libres es la siguiente

El paso limitante de una polimerizacin por radicales libres lo tiene precisamente la

produccin de radicales libres del iniciador.
El poliestireno-metacrilato de metilo es insoluble en metanol, por lo que al agregarlo,
precipita al llevarse a cabo rpidamente reacciones de transferencia de cadena con el fin de
desactivar a los radicales libres presentes para formar unos nuevos de baja actividad
interrumpiendo as la copolimerizacin.
*Otro punto importante es como se puede determinar el porciento de conversin se y esto
es en base a la concentracin y mililitros que se agregaron de cada monmero lo que se
logro sintetizar se lleva a peso constante y se realiza la reaccin general se cuantifica lo que
se pudo haber formado de forma terica en base a el reactivo limitante que puede ser

cualquiera de los dos monmeros.Se divide el peso del polmero que se obtuvo entre el
peso esperado y se multiplica por 100.
*La forma en la que influy la proporcin de monmeros en la polimerizacin y el tiempo
de reaccin en los productos obtenidos durante la experimentacin se observ de la
siguiente manera:
Mientras las proporciones de estireno y metacrilato de metilo se fueron haciendo muy
parecidas, la cantidad de copolmero fue mayor; adems, al aumentar el tiempo de reaccin
la cantidad de copolmero tambin fue mayor (comparando a los

sistemas 2 y 3 y

comparando a la vez estos sistemas con los sistemas 1 y 4). Con con esto podemos decir
que mientras las cantidades de monmero se encuentren en proporciones semejantes y el
tiempo de reaccin sea amplio, se tendr una alta cantidad de polmero y un copolmero
aleatorio (como se indic antes).
*Para finalizar el anlisis de resultados se pueden mencionar algunos copolmeros y su
aplicacin, como son los siguientes:
PET
Un ejemplo de copolmero alternado es el del PET (polietilentereftalato), el cual presenta
como monmeros al cido tereftlico y al etilenglicol. stos se unen por condensacin
haciendo necesario que despus de una molcula de cido tereftlico tenga que haber otra
de etilenglicol.
SAN
Copolmero de estireno-acrilonitrilo en los que el contenido de estireno vara entre 65 y 80
%. Estos materiales tienen buena resistencia a los aceites lubricantes, a las grasas y a las
gasolinas.
As mismo, tiene mejores propiedades de impacto, tensin y flexin, que los
homopolmeros del estireno. Los copolmeros son transparentes, pero con un ligero color
amarillo que se vuelve ms oscuro a medida que aumenta el contenido en acrilonitrilo. Al

mismo tiempo mejora la resistencia qumica, la resistencia al agrietamiento ambiental y la

resistencia trmica al aumentar el porcentaje en acrilonitrilo.
El SAN se usa cuando se requieren partes rgidas, con buena estabilidad dimensional y
buena resistencia trmica, por ejemplo, en partes de las mquinas lavaplatos y en piezas
para radios y televisores.
Se lo emplea en grandes cantidades en la industria alimenticia. los copolmeros con 30%
estireno y 70% acrilonitrilo, son excelentes barreras contra el oxgeno, el CO
y la humedad.
2
ABS
Terpolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno. Son materiales heterogneos formados por
una fase
homognea rgida y una elastomrica.
El ABS se origin por la necesidad de mejorar algunas propiedades del poliestireno de alto
impacto. Este material tiene tres desventajas importantes:
- Baja temperatura de ablandamiento.
- Baja resistencia ambiental.
- Baja resistencia a los agentes qumicos.
Las propiedades del ABS son suficientemente buenas para varias aplicaciones:
Artculos moldeados, Artculos extruidos.

COPOLMEROS ESTIRENO-BUTADIENO.
stos son los hules sintticos que han sustituido prcticamente en su totalidad al natural, en
algunas aplicaciones como las llantas para automviles.

Los hules sintticos contienen 25 % de estireno y 75 % butadieno; sus aplicaciones incluyen

en orden de importancia:
Llantas, Espumas, Empaques, Suelas para zapatos, Aislamiento de alambres y cables
elctricos, Mangueras.
Los copolmeros de estireno-butadieno con mayor contenido de butadieno, hasta de 60 %,
se usan para hacer pinturas y recubrimientos ahulados. Para mejorar la adhesividad, en
ocasiones se incorpora el cido acrlico o los steres acrlicos, que elevan la polaridad de los
copolmeros.

Conclusiones:
Como se observa en los porcentajes de rendimiento los tubos 1 y 2 son de los cuales se
obtuvo ms producto pero en muestras se observa que los que contiene ms producto en
masa son 3 y 4 desde
a qui que se debe separar el concepto de que el que tengas ms producto es el que rinde
ms el rendimiento es la cantidad de materia prima que se conserv en uso completo en la
sntesis, la acumulacion de burbujas en el sistemas eleva el peso de la muestra y su tamao
pero esto no indica un mayor rendimiento del producto, para este caso los tubos 1 y 2
conservan mejor su materia y su rendimiento es el mayor.

Bibliografa:
Seymour, Raymond B. y Carraher, Charles E. Jr., Qumica de los polmeros. Editorial
Revert 2002.
http://www.textoscientificos.com/polimeros/copolimeros