Unidad 6. Equilibrio Acido Base

UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMATICA

ESCUELA DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA GENERAL
ASIGNATURA: QUMICA GENERAL, 2014
TEMA:
EQUILIBRIO QUMICO CIDO-BASE EN SISTEMAS ACUOSOS
Objetivo General:
I.
Comprender el significado de equilibrio qumico y los factores que

lo afectan
II.
Interpretar el significado cualitativo y cuantitativo de la acidez y

basicidad de los sistemas qumicos.
EQUILIBRIO QUMICO
Objetivo 1. Expresar el concepto de equilibrio qumico, las condiciones que lo establecen y
las propiedades que lo caracterizan.
Cuando se inicia una reaccin qumica, sta puede evolucionar de dos maneras diferentes:
I.
La reaccin puede desarrollarse hasta que se agote uno de los reactivos o
II.
Transcurrir hasta un cierto punto en el que, aunque existan reactivos en cantidad
suficiente, la reaccin, aparentemente, se detiene.

En el segundo caso se dice que el sistema formado por los reactivos, los productos y el
medio de reaccin ha alcanzado un estado de equilibrio. A pesar de que un sistema qumico
en equilibrio parece que no se modifica con el tiempo, esto no significa que no est
ocurriendo ningn cambio.
Inicialmente los reactivos se combinan para formar los productos, pero llega un momento
en que la cantidad de producto es lo suficientemente grande como para que estos productos
reaccionen entre s, volviendo a formar los reactivos iniciales. De esta manera transcurren
simultneamente dos reacciones, directa e inversa.
Qumica General: Doctorado en Medicina

Ciclo I-2014.
La condicin en la cual las concentraciones de todos los reactivos y productos en un sistema

cerrado, dejan de cambiar con el tiempo, se denomina Equilibrio Qumico. El equilibrio se
manifiesta nicamente en reacciones reversibles.
Tambin se dice que existe un equilibrio qumico cuando reacciones opuestas
avanzan a velocidades iguales; es decir que la velocidad de formacin de
productos
a partir de los reactivos es igual a la velocidad de formacin de los
reactivos a partir de los productos. Y las concentraciones de productos y reactivos

permanecen constantes.
De manera general el equilibrio se puede representar as:
aA(g) + bB(g)
cC(g) +
dD(g)
Puede existir tambin un equilibrio entre dos fases de una misma sustancia, al cual se
denomina Equilibrio Fsico. Por Ejemplo. El equilibrio que existe entre el agua lquida con su
vapor.
H2O(l)
H2O(g)
H2O (gas)
H2O (liquida)

Ciclo I-2014.
Cuando se tiene agua liquida dentro de un recipiente cerrado, las molculas que pasan de la
fase liquida a la fase gaseosa, ejercen una presin sobre las paredes del recipiente, a
medida que se van acumulando molculas de agua en fase gaseosa, su presin de vapor va
aumentado,
lo que hace que empiecen
a pasar molculas de la fase gaseosa a la fase
lquida, hasta que se igualan las velocidades, tanto de las molculas que pasan a la fase de
vapor con las molculas que pasan a la fase lquida; en este momento se dice que el
sistema ha alcanzado su equilibrio.
1.1. Propiedades del equilibrio qumico.

a)
Es dinmico (auque parece en reposo)
b)
Las propiedades macroscpicas permanecen constantes.
Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las propiedades observables del sistema (color, ,
temperatura, etc.), no varan con el tiempo
c)
Es reversible.
1.2. Condiciones para que se establezca un equilibrio qumico.

Slo puede existir equilibrio qumico en un sistema cerrado (un sistema en el que ni la
energa ni las sustancias entren o salgan continuamente ) a temperatura constante
El equilibrio se alcanza cuando los reactivos se transforman en productos con la misma
velocidad que los productos vuelven a transformarse en reactivos.
Sistema Abierto. Un sistema donde hay intercambio de masa y de energa.
Sistema Cerrado. Un sistema donde hay intercambio de energa, pero no de masa.
Sistema Aislado. Un sistema donde no hay intercambio de masa ni de energa.
Objetivo 2
Escribir ecuaciones qumicas que representen el estado de equilibrio.
Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las concentraciones de los reactivos y los

productos se encuentran en una relacin numrica constante. Experimentalmente se
comprueba que las concentraciones de las sustancias implicadas en un sistema en equilibrio
se encuentran relacionadas por la siguiente ley y expresin matemtica:

Ciclo I-2014.
Ley de accin de las masas. Para una reaccin reversible en equilibrio, y a una temperatura
constante, una relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos
(expresada en presiones parciales o en molaridades
en el caso de gases y como
molaridades en el caso de disoluciones acuosas), tiene un valor constante, y es

representado por K. (constante de equilibrio)
Si se tiene:
aA(ac) + bB(ac)
cC(ac) +
aA(g) + bB(g)
Kc =
cC(g) +
[C]c [D] d
Kp =
[A] a [B] b
dD(ac)
dD(g)
(pC)c (pD) d
(pA) a (pB) b
A las expresiones anteriores se les conoce como expresin de la constante de equilibrio.

(adimensional).
Ejemplos de expresiones de constantes de equilibrio:
a)
b)
N2O4 (g)
Keq =
Keq =
c)
d)
2NO2 (g)
[NO2]2
[N2O4]
Keq =
Objetivo 3
3O2 (g)
[O2]3
[O3]2
2NO (g) + Cl2 (g)

Keq =
2 O3(g)
2 NOCl
[NOCl]2
Ag+ (ac) +
(g)
2 NH3 (ac)
Ag(NH3)+
(ac)
[NO ] [Cl2]
[Ag(NH3)+]
[NH3]2 [Ag+]
Escribir la constante de equilibrio para sistemas homogneos y
heterogneos
3.1. Equilibrios homogneos y heterogneos

Ciclo I-2014.
Un equilibrio es homogneo cuando los reactivo y productos se encuentran en una misma

fase (Lquida, slida, gaseosa o acuosa).
Un equilibrio es heterogneo cuando al menos un reactivo o producto se encuentra en
distinta fase que los otros.
Cuando se trata de un equilibrio homogneo (en estado gaseoso o acuoso), la expresin de
la constante de equilibrio es obtenida utilizando todas las especies involucradas en el
equilibrio. Contrario cuando se trata de un equilibrio heterogneo, Las concentraciones de
los slidos puros, lquidos puros y disolventes no se incluyen en la expresin de la constante
de equilibrio.
Ejemplo:
Para los siguientes sistemas en equilibrio, escriba la expresin de la constante de equilibrio.
S(s)
O2 ( g )
Keq =
SO2 ( g )
[SO2]
[O2]
Ni(CO)4(g)
Ni(s) + 4CO(g)
Keq =
[CO]4
[Ni (CO)4]
2CO2(g)
2CO(g)
Keq =
+ O2(g)
[O2] [CO]2
[CO2]2
Ejercicio:
Para los siguientes sistemas en equilibrio, escriba la expresin de la constante de equilibrio
e identifquelos como homogneos o heterogneos

Ciclo I-2014.
H2 (g)
6CO2 (g)
Ni
2HgO
+ H2O
(l)
4CO
(g)
(s)
Br2 (g)
2HBr
C6H12O6 (s)
Ni(CO)
2Hg
(s)
N2O4 (g)
CaCO
2NO
CaO
3 (s)
H2CO3 (ac)
H+
(NH4)2Se
6 O2 (g)
4 (g)
+ O2 (g)
(l)
2 (g)
(s)
+ CO
(ac)
2NH3 (g)
(s)
Objetivo 4
(g)
2 (g)
HCO3-
(ac)
+ H2Se
(g)
Calcular el valor de la constante de equilibrio.
Ejemplo.
Se ha estudiado el siguiente proceso en equilibrio a 230C.
2NO (g)
O2 (g)
2NO2
(g)
En un experimento se encontr que las concentraciones en equilibrio de las especies

reaccionantes son: [NO] = 0.0542M, [O 2] = 0.127M y [NO2] = 15.5M. Calcule la constante
de equilibrio.
Solucin.
Estableciendo la ecuacin para la expresin de la constante de equilibrio se obtiene:
Keq =
[NO2]2
[NO]2 [O2]

Ciclo I-2014.
Sustituyendo el valor de las concentraciones en equilibrio de las especies:
(15.5)2
Keq =
(0.0542)
x 0.127
Respuesta. 6.4 x 105

Objetivo 5: Interpretar la magnitud de la constante de equilibrio
5.1
Qu indica la magnitud de la constante de equilibrio?
La constante de equilibrio indica hacia donde existe la tendencia de desplazarse el sentido

de la reaccin:
Si K >> 1,
El equilibrio esta desplazado hacia los productos

[Productos] > [Reactivos] (predominan los productos)
Si k = 1
El equilibrio no se desplaza ni a los reactivos ni a los productos.
Si K << 1,
El equilibrio esta desplazado hacia los reactivos.

[Reactivos] > [Productos] (predominan los reactivos).
La expresin de la Keq de una reaccin escrita en un sentido es el reciproco (inverso) de la

que corresponde a la reaccin escrita en sentido inverso.
Ejemplos:
N2O4 (g)
Kp =
2NO2 (g) Ecuacion 5.1
(pNO2)
(pN2O4)
2NO2 (g)
Kp =
N2O4 (g)
(pN2O4)
2)
Qumica General: Doctorado(pNO
en Medicina
Ciclo I-2014.
Ecuacion 5.2
La expresin de la constante depende de la estequiometra de la reaccin y el valor de la

constante de equilibrio, vara nicamente con la temperatura.
Cuando en la expresin de la constante de equilibrio se utilizan las concentraciones molares
de reactivos y productos, dicha constante se conoce como Kc ; y cuando se utilizan las
presiones parciales de reactivos y productos se le conoce como Kp. Numricamente son
diferentes, pero se pueden relacionar mediante la ecuacin siguiente:
K p = Kc (RT)n
donde R= 0.0821 (Constante de los gases), T es la temperatura a la cual se establece el

equilibrio, expresada en grados Kelvin ( grados Celsius + 273); y n representa la
diferencia de moles de gases de productos con respecto a los moles de gases de reactivos.
Cuando existe igual numero de moles de gases en reactivos y productos Kc=Kp
Ejercicio:
La constante de equilibrio (Kc) para la reaccin
N2O4 (g)
2NO
2 (g)
Ecuacin 5.3
es 4.63x10-3 a 25C. Calcular el valor de Kp para la reaccin a esa temperatura y la Kc para

la reaccin inversa.
R/ Kp = 0.113 y Kc = 215.98
5.2
Relacionar la constante de equilibrio con la estequiometria de las ecuaciones

quimicas.
Si se tiene la reaccin:
2NOBr
2 NO (g) + Br2 (g)
(g)
Ecuacin 5.1
Con una Keq = 0.42
a)
Si la ecuacin 5.1 se invierte, la nueva constante de equilibrio ser el inverso de la
constante original.
2 NO (g)
+ Br2 (g)
Keq = 1 / Keq
2NOBr
Keq = 1 / 0.42

Ciclo I-2014.
(g)
Keq = 2.38
b)
Si la ecuacin 5.1 se multiplica por cualquier factor entero
(1,2,3etc.), la nueva
constante se calcula elevando la constante original por el factor entero por el cual se
multiplic la ecuacin.
Si la ecuacin se multiplica por 3
6NOBr
6 NO (g)
(g)
Keq = (Keq)3
c)
+ 3Br2 (g)
Keq = (0.42)3
Keq = 0.074
Si la ecuacin 5.1 se divide por cualquier factor entero
(1, 2, 3etc.), la nueva
constante se calcula mediante la raz del factor entero por el cual se dividi la ecuacin.
Si la ecuacin se divide entre 2
NOBr
Keq =
d)
NO (g)
(g)
(Keq)
Keq =
+ Br2 (g)
0.42
Keq = 0.65
Cuando una reaccin se desarrolla en 2 o ms etapas, la K de la ecuacin global se
obtiene multiplicando las constantes de equilibrio de cada una de las etapas de la reaccin.
2NOBr
Br2 (g ) +
2NOBr
eq
Cl2 (g )
(g)
= K
2 NO (g)
(g)
eq
2 BrCl (g)
Cl2 (g)
+ Br2 (g)
eq
2 NO (g)

Ciclo I-2014.
eq
= 0.42 x 7.20
K
+
eq
2 BrCl (g)
eq
= 3.0
eq
= 0.42
= 7.20
K
eq
5.2 Como predecir la direccin de una reaccin
(Opcional para el profesor).
Cuando una reaccin no ha alcanzado su equilibrio, puede predecirse la direccin en la que

proceder sta para alcanzarlo, mediante el denominado cociente de reaccin (Q) el cual
se obtiene de la misma manera que la constante de equilibrio; con la diferencia de que en
este se utilizan las concentraciones o presiones parciales de las especies cuando aun no
alcanzan el equilibrio.
Dependiendo del resultado.
Si: Q > Kc ------------- La reaccin proceder hacia los reactivos.
Si: Q = Kc ------------- La reaccin est en equilibrio.
Si: Q < Kc ------------- La reaccin proceder hacia los productos
Ejemplo.
En la reaccin: H2 (g)
+ I2 (g)
2HI
(g)
Las concentraciones iniciales son: [H2] = 0.243M, [I2] = 0.146M y [HI] = 1.98. Determinar
hacia donde proceder la reaccin. En esta reaccin en equilibrio, la Kc = 54.3 a 430C.
R/ Q = 110.5. El equilibrio se desplazar hacia los reactivos, ya que Q > Kc
Objetivo 6
Interpretar el efecto de la variacin de concentracin, presin y temperatura
aplicando el principio de Le Chatelier

6.1 Factores que afectan el equilibrio qumico.
Los factores que afectan al equilibrio qumico, estn enmarcados en el llamado principio
de Le Chatelier, el cual se enuncia de la siguiente manera:
perturbado mediante un efecto
Si un sistema en equilibrio es
modificador, el equilibrio se desplazar en el sentido que
contrarreste el efecto del cambio.

Si en una reaccin qumica en equilibrio se modifican la presin, la temperatura o la
concentracin de alguna de las especies reaccionantes, la reaccin evolucionar en uno u otro
sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio.
6.1.1 Cambio en la concentracin de reactivos o productos

Ciclo I-2014.
Si un sistema qumico est en equilibrio y se agrega una sustancia (ya sea un reactivo o un
producto), la reaccin se desplazar de modo tal que se reestablezca el equilibrio,
consumiendo parte de la sustancia agregada. Por el contrario eliminar una sustancia,
provoca que la reaccin se desplace en el sentido de que se forme mas de esa sustancia.
Ejemplo:
N2 (g)
a)
3H2 (g)
2NH3 (g)
Aumentar o agregar Hidrgeno o Nitrgeno: El equilibrio se desplaza hacia la derecha,

favoreciendo la formacin de productos.
b)
Aumentar
agregar
Amonaco:
El
equilibrio
se
desplaza
hacia
la
izquierda,
favoreciendo la formacin de reactivos.

c)
Disminuir o eliminar
Hidrgeno o Nitrgeno: El equilibrio se desplaza hacia la
izquierda, favoreciendo la formacin de reactivos.

d)
Disminuir o eliminar
Amonaco, El equilibrio se desplazara hacia la derecha,
favoreciendo la formacin de productos.
6.1.2
Efecto de los cambios de presin y volumen
Una reduccin del volumen de un sistema en equilibrio, ocasiona un aumento de la presin

total del sistema.
De acuerdo con la ecuacin

general de los gases PV=nRT,
la presin es inversamente
proporcional al volumen, por
lo que Va > Vb y Pa < Pb
(a)

Ciclo I-2014.
(b)
Los cambios de presin o volumen solo afectan a las especies en estado gaseoso.
Reducir o disminuir el volumen (equivalente a aumentar la presin) de una mezcla gaseosa
en equilibrio, provoca que el sistema se desplace en la direccin donde existe el menor
nmero de moles de gas; por el contrario un aumento del volumen, provoca
un
desplazamiento en la direccin que donde existe mas moles de gas. Para las reacciones
en las que el nmero de moles de gas en los reactivos es igual al nmero de moles
de productos, un cambio de presin o volumen no afecta el equilibrio.
Ejemplo:
Que efecto causar aumentar o disminuir la presin en las siguientes reacciones?
a)
2PbS
b)
PCl5 (g)
c)
H2 (g)
(s)
3 O2 (g)
2PbO
PCl3 (g)
CO2 (g)
(g)
2 SO2
(g)
Cl2 (g)
H2O
(g)
CO
(g)
6.1.3 Efecto de los cambios de temperatura.

Para saber el efecto de un cambio de temperatura en un sistema en equilibrio, es necesario
conocer si una reaccin es endotrmica o exotrmica.
Una reaccin es endotrmica cuando los reactivos absorben energa en forma de calor
para formar productos.

Reactivos
calor
Reactivos
Productos
Productos
H = (+)
Una reaccin es exotrmica cuando los reactivos forman productos mas energa en
forma de calor
Reactivos
Productos
Reactivos
Productos
calor
H = (-)
Los cambios de temperatura no solo afectan el equilibrio, sino que tambin modifican
numricamente el valor de la constante de equilibrio.

Ciclo I-2014.
Un aumento de temperatura favorece a una reaccin endotrmica y
una disminucin de
temperatura favorece a una reaccin exotrmica

Nota. Explicar cuando la energa se expresa como calor o como entalpia
N2 (g) +
O2 (g)
2SO2 (g)
O2 (g)
2NO (g)
H = 180.8 Kj
2SO3 (g)
H < 0
En una reaccin endotrmica, un aumento de temperatura (T) da como resultado un

desplazamiento del equilibrio hacia los productos y un aumento del valor de Keq
En una reaccin exotrmica, un aumento de temperatura (T) da como resultado un
desplazamiento del equilibrio hacia los reactivos y una disminucin del valor de Keq .
Ejercicio:
a) Especifique hacia donde se desplazara el equilibrio en las siguientes reacciones cuando
se produce un aumento de temperatura.
Al2O3 (s) + 399 Kcal
2Al
B2O3
B2H6 + 3 O2
+ 3H2O + 482 Kcal
H2O
(s)
+ 3/2 O2 (g)
CaCO3 (s) +
CaO (s)+
+ C
H2 (g)
(s)
CO2 (g)
CO (g)
b) Especifique hacia donde se desplazara el equilibrio en las siguientes reacciones cuando

se produce un aumento de temperatura en el sistema.
C3H8 (g)
O2 (g)
3CO2 (g)
2H2 (g)
O2 (g)
2H2O
+ 116 Kcal
Zn
(s)
H2SO4 (g)
6.1.4 Efecto de un catalizador.

Ciclo I-2014.
(g)
ZnSO4 (s)
4H2O (g) +
H2 (g)
341 Kcal
34.2 Kcal
En realidad un catalizador no modifica el valor de keq. No desplaza el equilibrio hacia

reactivos o productos, su funcin es la de reducir la barrera de energa de activacin (Ea)
entre los reactivos y productos, aumentando la rapidez de la reaccin tanto directa como
inversa, de igual manera, ayudando a alcanzar con mayor rapidez el estado de equilibrio.
Energa de activacin. Es la energa que debe vencerse para que una reaccin se produzca.
CIDOS Y BASES EN SOLUCIN ACUOSA
Objetivo 7
Conocer las Propiedades operacionales de los cidos y bases.
7.1. Caractersticas que diferencian a un cido de una base.

Introduccin. Ya en el ao 1663, el cientfico ingls Robert Boyle estableci una serie de
propiedades comunes a todos los cidos, que fueron extendindose con el transcurso del
tiempo.
En los comienzos del siglo XIX los cidos y las bases fueron caracterizados mediante sus
reacciones a las que se les llam, Propiedades Operacionales :
cidos.
Compuestos que tienen un sabor agrio tpico, llamado sabor cido,(no se prueban con
la boca).
Producen una sensacin picante al entrar contacto con la piel.
Sus disoluciones acuosas cambian el color de muchos colorantes vegetales; por

ejemplo, producen un color rojo en el papel tornasol azul.
Contiene hidrgeno que puede liberarse, en forma gaseosa, cuando a sus disoluciones
diludas o concentradas se les aade un metal activo.
Ejemplo:
2HCl
(ac)
+ Zn
ZnCl2
(s)
Disuelven muchas sustancias.
Cuando
reaccionan
con
caractersticas.
Ejemplo:

Ciclo I-2014.
hidrxidos
(ac)
+ H2 (g)
metlicos,
pierden
todas
sus
propiedades
HCl
(ac)
cido
+ NaOH
NaCl
(ac)
(ac)
+ H2 O
(l)
Base
Bases
Tienen sabor amargo caracterstico. ,(no se prueban con la boca).
Sus disoluciones acuosas son resbaladizas al tacto, (jabonosas).
Sus disoluciones acuosas cambian el color de muchos colorantes vegetales; por ejemplo,
el color del papel tornasol cambia a azul.
Precipitan muchas sustancias, que son solubles en los cidos.
Pierden todas sus propiedades caractersticas cuando reaccionan con un cido.
Esta ltima cualidad de las bases, anloga a la de los cidos, de neutralizar sus propiedades
caractersticas cuando reaccionaban entre s, se llam neutralizacin.
Ejemplo:
KOH(ac) + HNO3 (ac)
KNO3 (ac)
+ H2 O
(l)
Para diferenciar los cidos de las bases, se establecieron ciertas caractersticas que deben
cumplir las sustancias para clasificarlas como tales; es as que surgieron tres teoras con ese
propsito.
Objetivo 8.
Explicar la teora de Arrhenius
Arrhenius consider a los cidos como toda sustancia que en solucin acuosa es capaz de
producir o generar iones hidrgeno, (H+) y bases a toda sustancia que en solucin acuosa
es capaz de producir o generar iones oxidrilos, (OH-).
HCl
(ac)
KOH
(ac)
H+
(ac)
Cl-
K+
(ac)
OH-
(ac)
(ac)
Limitacin. Esta teora est restringida a disoluciones acuosas y tambin define a

cidos como sustancias que deben contener hidrgenos y bases, OH -

Ciclo I-2014.
Cuando un cido
y una base de Arrhenius reaccionan, generan una sal; a esta
reaccin se le conoce como reaccin de neutralizacin.

HCl
(ac)
NaOH
Objetivo 9.
NaCl
(ac)
(ac)
H2O
(l)
Explicar la teora de Brnsted Lowry
Teora de Brnsted Lowry. Define como cido a toda sustancia (molcula o Ion) capaz de
donar protones y Base, toda sustancia capaz de aceptar protones
H2CO3 (ac)
Dona protn
HCO3-
(ac)
+ H3 O +
(ac)
Base
(ac)
Dona protn
cido
(l)
acepta protn
cido
HSO4-
H2O
OH-
(ac)
SO4
2-
(ac)
H2 O
(l)
acepta protn
Base
En virtud de que el concepto de Brnsted Lowry hace nfasis en la transferencia de

protones, tambin se aplica a reacciones que no se llevan a cabo en disolucin acuosa.
La importancia de esta teora es que introduce los conceptos de Par cido/base conjugados.
Par cido/base conjugado

Siempre que una sustancia se comporta como cido (cede H+) hay otra que se comporta
como base (captura dichos H+).
Cuando un cido pierde H+ se convierte en su base conjugada y cuando una base captura
H+ se convierte en su cido conjugado.

Ciclo I-2014.
H+
BASE CONJ. (A)
CIDO (HA)
+ H+
+ H+
C. CONJ. (HB+)
BASE (B)
H+
Una extensin de la definicin de cidos y bases de la teora de Brnsted Lowry es el

concepto de par cido-Base conjugados.
CH3-COOH
cido
H 2O
CH3-COO-
Base
Base conjugada
Los pares conjugados son:
CH3-COOH / CH3-COO-
H 3O +
cido conjugado
H2 O
H3O +
Tambin puede expresarse de la siguiente manera.
CH3-COOH
cido 1
H 2O
Base
CH3-COO2

Ciclo I-2014.
Base 1
H 3O +
cido 2
Aplicndolo a una base como el amoniaco.

NH3
Base 1
H2O
NH4+
cido 2
Los pares conjugados son:
NH3
cido 1
NH4+
H2 O /
OHBase 2
OH-
Objetivo 10.
Teora de Lewis. Introduce los conceptos de cidos y bases en funcin de electrones compartidos.
CIDO: Sustancia que contiene al menos un tomo con un orbital vaco, capaz de aceptar un par de
electrones y formar un enlace covalente coordinado.
BASE: Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de aportar un par de electrones para formar un
enlace covalente coordinado.
Ejemplos:
HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac)
En este caso el HCl es un cido porque contiene un tomo (de H) que al disociarse y quedar
como H+ va a aceptar un par de electrones del oxgeno del H2O formando un enlace covalente
coordinado al formar la especie, (H3O+).
NH3 (g) + H2O (l)
NH4+(ac) + OH(ac)
En este caso el NH3 es una base porque contiene un tomo (N) capaz de aportar un par de electrones en la
formacin del enlace covalente coordinado en la especie (NH 4+).
Tambien existen otros compuestos con tomos que poseen orbital vaco como el AlCl3 que puede actuar
como cido

Ciclo I-2014.
AlCl3 +
:NH3
Cl
H
I
I
Cl Al + : N H
I
I
Cl
H
Cl3Al:NH3
Cl
I
Cl Al
I
Cl
H
I
N H
I
H
La teora de Lewis considera a todo cido como una especie que puede unirse a un par de
electrones de otra especie para formar un enlace covalente coordinado. Y a una Base como
una especie que tiene un par de electrones y puede utilizarlos para formar un enlace
covalente coordinado con otra especie.
H+
. O - H
.
H- O- H
cido
BF3
Base
cido
:NH3
F3B NH3
Base
Esta ltima reaccin se le conoce como neutralizacin de Lewis.
Objetivo 11.
Interpretar la constante de Ionizacin del agua y sus propiedades cido-
base.
11.1 Propiedades cido - base del agua

El Agua Posee una Propiedad Especial de actuar tanto como un cido o como una base. En
presencia de un cido como por ejemplo el HCl o CH 3-COOH, su comportamiento es la de
una base y en presencia de una base como el amoniaco NH3 su comportamiento es como el
de un cido; esto es conocido como anfoterismo ( propiedad que presentan algunos

Ciclo I-2014.
compuestos que pueden actuar ya sea como cidos o como bases segn el medio en el que
se encuentren).
CH3COO H
HOH
cido
CH3COO-
+ H 3O +
Base
En la reaccin anterior el agua acta como una base aceptando un protn donado
por el cido actico; mientras que en la siguiente reaccin el agua acta como un cido,
donando un protn al amoniaco.
HO- H
cido
NH3
NH4+ +
OH-
Base
Autoionizacin del agua

La autoionizacin del agua (tambin llamada autodisociacin del agua o autoprotlisis del agua) es
la reaccin qumica en la que dos molculas de agua reaccionan para producir un ion hidronio (H3O+)
y un ion hidrxido (OH):
2 H2O (l)
H3O+ (aq) + OH (aq)
Este es un ejemplo de autoprotlisis, y se basa en la naturaleza anfotrica del agua.

El agua, aunque sea pura, no es una simple coleccin de molculas de H2O. Incluso en "agua pura",
un equipo sensible puede detectar una conductividad muy leve de 0,055 S cm-1. Segn las teoras
de Arrhenius, esto se debe a la presencia de iones.
S cm-1. Significa microSiemens/ cm.
HO H
cido
HOH
H3O+ +
OH-
Base
La auto ionizacin del agua puede escribirse de la siguiente manera.

H2O(l)
H+(ac)

Ciclo I-2014.
OH-(ac)
Deduciendo de la ecuacin anterior la expresin de la constante de equilibrio, se obtiene:
Keq =
[H+] [OH-]
[H2O]
Debido que la [H2O(l)] permanece prcticamente sin cambio, esta es incluida como parte de
la Keq, quedando la ecuacin de la siguiente manera:
[H2O] x Keq = [H+] [OH-], siendo ms especfico
(55.5 M x Keq) = [H+] [OH-]
Si [H2O] y la Keq poseen valores constantes, el producto de ambas se define como Kw; por
lo que la expresin de la constante de Ionizacion del agua queda definida de la siguiente
manera:
Kw = [H+] [OH-]
Donde Kw. es denominada constante del producto inico del agua, la cual se ha comprobado
experimentalmente que tiene un valor de 1x10-14.
Si [H+] [OH-] = 1x10-14. y Si se sabe que en el equilibrio [H +] = [OH-], por lo tanto estas
tendrn un valor de 1x10-7 M cada una.

Ciclo I-2014.
Objetivo 12.
Aplicar el principio de Le Chatelier cuando se adiciona un cido o una base
al agua.
En las reacciones cido-base, la concentracin de hidrgeno es muy importante, ya que
indica la acidez o basicidad de la solucin.
En una solucin se puede modificar tanto la concentracin de hidrgeno [H +], como la
concentracin de iones oxidrilos [OH-] pero no se pueden variar ambas de manera
independiente. Si se aumenta la concentracin de hidrgeno [H +], la concentracin de iones
oxidrilos [OH-] deber disminuir ya que debe mantenerse constante el producto de las dos
concentraciones en 1x10-14.
H2O(l)
H+(ac)
OH-(ac)
Si en el equilibrio del agua, adicionamos un cido, segn el principio de Le Chatelier, parte

de los iones H+ agregados reaccionarn con los iones OH- y desplazar el equilibrio hacia la
izquierda, con lo cual se reestablecer un nuevo estado de equilibrio pero sin modificar el
valor de la constante (1x10-14). De igual manera suceder si se agrega una base. Los iones
OH- reaccionarn con los iones H+ y desplazarn el equilibrio hacia la izquierda, con lo cual
se reestablecer un nuevo equilibrio pero sin modificar el valor de la constante.
H2O(l)
H+(ac)
OH-(ac)
Agregando un cido fuerte, H+(ac)

El equilibrio
Ejemplo Resuelto.
Si se ajusta una disolucin, de forma que la concentracin de hidrgeno sea
[H+] = 1.0x10-6, determine la concentracin de iones oxidrilos [OH-].
Solucin.
Sabiendo que [H+] x [OH-] = 1x10-14
Despejando se obtiene
[OH-] = 1x10-14 / [H+].
Sustituyendo el valor de la concentracin de hidrgeno.

[OH-] = 1x10-14 / 1.0x10-6
[OH-] = 1x10-8 M

Ciclo I-2014.
Ejemplo Resuelto.
Calcule la concentracin de hidrgeno [H+] en:
a)
una solucin con [OH-] = 0.01M
b)
Una solucin con [OH-] = 1.8x10-9 M.
Solucin.
a) Como [H+] x [OH-] = 1x10-14
Despejando se obtiene [H+] = 1x10-14 / [OH-]
Sustituyendo [OH-] = 0.01M, se obtiene para el literal a) [H+] = 1x10-14 / 0.01
[H+] = 1x10-12
b) Sustituyendo [OH-] = 1.8x10-9 M, se obtiene para el literal b) [H+] = 1x10-14 / 1.8x10-9
[H+] = 5.556 x10-6
Cuando en una disolucin las [H+] y [OH-] son iguales se tiene una disolucin neutra, si la
[H+] > [OH-], la disolucin es cida y si la [H+] < [OH-], la disolucin es bsica.
12.1 Comparacin de la acidez o basicidad de una solucin, respecto a la concentracin
de hidrgeno.
[H+] > 1x10-7M
[H+] = 1x10-7M
[H+] < 1x10-7M
Solucin cida
Solucin Neutra
Solucin Bsica
Ejemplo Resuelto.
Calcule la [OH-] en una disolucin en donde:
a) la [H+] es 2.0x10-6M.
b) la [H+] es 1.0x10-7M.
c) la [H+] es 2.5 x10-11M.
Y clasifquelas como cidas, bsicas o neutras.
Solucin.
Ciclo I-2014.
Como [H+] x [OH-] = 1x10-14

Despejando se obtiene [OH-] = 1x10-14 / [H+]
a) Sustituyendo [H+] = 2.0x10-6M. Se obtiene [OH-] = 1x10-14 / 2.0x10-6
[OH-] = 5x10-9M
b) Sustituyendo [H+] = 1.0x10-7M. Se obtiene [OH-] = 1x10-14 / 1.0x10-7
[OH-] = 1x10-7M
c) Sustituyendo [H+] = 2.5x10-11M. Se obtiene [OH-] = 1x10-14 / 2.5x10-11
[OH-] = 4x10-4M
La solucin a) es cida, la solucin b) es neutra y la solucin c) es bsica.
Objetivo 13.
13.1
Calcular el pH y pOH
a partir de [H+] y [OH-]
La escala de pH
Dado que las concentraciones de hidrgeno [H+] y oxidrilos [OH-] son numricamente
valores muy pequeos que normalmente se representan en notacin cientfica, resulta un
tanto difcil su manejo por lo que se propuso el uso de una medida o escala prctica
denominada pH, el cual se define como el logaritmo negativo de la concentracin de iones
hidrgeno, as: pH = -Log [H+]. De Igual manera se determin que pOH = -Log [OH-]
De esta manera , conociendo la concentracin de hidrgeno u oxidrilo, se puede conocer el
valor de pH o pOH.
Ejemplo Resuelto.
Calcule el pH de las siguientes soluciones:
a)
Una solucin con [H+] = 2.0x10-6 M
b)
c)

Ciclo I-2014.
Solucin
Como pH = -Log [H+].
Sustituyendo se obtiene:
a)
pH = -Log 2.0x10-6 , pH = 5.7
b)
pH = -Log 1.0x10-7 , pH = 7.0
c)
pH = -Log 2.5x10-11 , pH = 10.6
13.2
Relacin entre pH con la acidez y basicidad de una solucin.
Toda solucin cuyo pH = 7 es una solucin neutra.

Toda solucin cuyo pH < 7 es una solucin cida.
Toda solucin cuyo pH > 7 es una solucin bsica
13.3 Relacin entre pH y pOH.

Utilizando la expresin [H+] [OH-] = 1x10-14
Aplicando logaritmo negativo a cada termino de la igualdad; se obtiene.
-Log ([H+] [OH-]) = -log 1x10-14
Aplicando una de las leyes de los logaritmos que establece que el logaritmo de un producto
es igual al logaritmo del primer factor ms el logaritmo del segundo factor.
Obtenemos:
pH + pOH
14
0
= 14
7
cido
7
Neutro

Ciclo I-2014.
0 pOH
Bsico
14 pH
A partir de las formulas de pH = -Log [H +] y pOH = -Log [OH-] y conociendo el pH y pOH,

se puede deducir la formula para calcular el valor de las concentraciones de hidrgeno y
oxidrilo, de la siguiente manera:
Si pH = -Log [H+] , [H+] = anti Log (pH)
Si pOH = -Log [OH-],
[H+] = Inverso Log (pH)
[H+] = 10-pH
[OH-] = anti Log (pOH) [OH-] = Inverso Log (pOH)
[OH-] = 10-pOH
pHmetro para medir concentracin de H+

Ejercicio:
Haga los clculos necesarios y complete el siguiente cuadro:
PH
pOH
[OH-]
[H+]
solucin cida, bsica o

neutra
5
4
3.6 x 10-5 M
6.25 x 10-3M
Neutra
1x10 M
-7
Ejercicio:
La sangre humana tiene un pH aproximado de 7.4. calcule el pOH, la [H+] y la [OH-].
Calcule el pH y pOH del jugo de limn, si su [H+] es aproximadamente 3.8 x 10-4 M

Ciclo I-2014.
Una solucin comn de limpiador de ventanas y piso tiene una concentracin de

hidrgeno [H+] = 5.3 x 10-9 M. calcule su pH, pOH y establezca si la solucin es cida,
bsica o neutra.
En una muestra de jugo de manzana recin extrada se encontr que su pOH es de

10.24. calcule la concentracin de iones hidrgeno.
A continuacin se presenta un grfico donde se relaciona diferentes sustancias con su pH.
CIDO
Zumo de
limn
BSICO
Cerveza
Leche Sangre
10
Agua mar
11
12
13
14
Amoniaco
Agua Pura
Grfica de pH en sustancias comunes
Objetivo 14
Conocer la Clasificacin de los cidos y bases como fuertes o dbiles
De acuerdo al grado de disociacin en solucin acuosa, los cidos y las bases se pueden
clasificar en fuertes y dbiles.
14.1 cidos y bases fuertes

Los cidos y bases fuertes tambin se conocen como electrolitos fuertes, ya que existen en
disolucin acuosa casi exclusivamente como iones. Significa que los cidos y las bases
fuertes generalmente son las que se disocian por completo en solucin acuosa.
HNO3 (ac)
H2O(l)

Ciclo I-2014.
H 3O +
(ac)
NO3-
(ac)
En este caso la flecha en un solo sentido indica que las nicas especies que existen son el
Ion hidrgeno H+ y el Ion nitrato NO3- acuosos.. La siguiente tabla muestra los cidos y
bases fuertes conocidos.
Tabla 14.1.1 cidos y bases fuertes.
cidos Fuertes
HCl
Ka
107
Bases Fuertes
NaOH
Kb
Grande
HClO4
1010
KOH
Grande
HNO3
200
LiOH
Grande
H2SO4
Grande
RbOH
Grande
HClO3
10
CsOH
Grande
HBr
109
Sr(OH)2
Grande
HI
10
Ca(OH)2
Grande
Ba(OH)2
Grande
Nota: Los valores de Ka fueron obtenidos del Internet
Ejemplo Resuelto.
Calcule el pH para cada una de las soluciones 0.02M de: a) HNO3, b) H2SO4 y c) NaOH.
Solucin.
a) En esta disolucin (de un cido fuerte), las nicas especies existentes en solucin son los
iones hidrgeno y nitrato, por lo tanto la concentracin de estas tendr el mismo valor que
la concentracin inicial del cido.
HNO3(ac)
H+(ac)
0.02 M
0.02M
[H+] = 0.02M,
NO3-
(ac)
pH = -Log [H+] pH = -Log 0.02
pH = 1.69

Ciclo I-2014.
En esta disolucin las nicas especies existentes son los iones hidrgeno y el ion sulfato, por
lo tanto la concentracin de iones hidrgeno tendr el mismo valor que la concentracin
inicial del cido multiplicado por el factor Estequiomtrico , 2.
b) H2SO4(ac)
2H+(ac)
0.02M
SO4-2(ac)
2 (0.02M)
[H+] = 2 x 0.02M,
[H+] = 0.04M; pH = -Log 0.04.
pH = 1.39
c)
NaOH(ac)
Na+(ac)
0.02 M
0.02 M
OH-
(ac)
Las nicas especies existentes son los iones sodio y oxidrilo, por lo tanto la concentracin
de estos iones tendr el mismo valor que la concentracin inicial de la base.
Como la solucin contiene iones oxidrilos, se deber encontrar primero el pOH, para luego
determinar el pH.
Si [OH-] = 0.02 M.
Como
y pOH = -Log [OH-] = -Log 0.02 = 1.69
pH + pOH = 14 , entonces
pH = 14 1.69
pH = 12.31.
14.2 cidos y bases dbiles

Los cidos y bases dbiles son llamados tambin electrolitos dbiles debido a que estos se
disocian de forma parcial en el agua. La mayora de los cidos y bases son dbiles.
Utilizando una ecuacin general para un equilibrio de cualquier cido dbil como la
siguiente.
HA
(ac)
Keq =
+ H2O
(l)
[H3O+] [A-]
[HA]

Ciclo I-2014.
H3 O +
(ac)
A- (ac)
Nota: Recuerde que las concentraciones de los

lquidos puros no se incluyen en la expresin de la
constante de equilibrio.
Un ejemplo de cido dbil es el cido actico cuya ecuacin de equilibrio y su disociacin es

la siguiente:
Para este equilibrio en solucin acuosa existe presencia tanto de las especies ionizadas
como del cido de donde provienen, por lo que para determinar las concentraciones de las
especies en solucin, es necesario aplicar los conocimientos de equilibrio qumico.
CH3-COOH
+ H2O(l)
(ac)
CH3-COO- (ac) +
H3O+ (ac)
La expresin para la constante de equilibrio para la disociacin del cido actico queda de
la siguiente manera:
Ka =
[H3O+] [ CH3-COO-]
[ CH3-COOH ]
Para los cidos, la constante de disociacin de denomina Ka.

Un ejemplo para una base dbil es el amoniaco, su disociacin es la siguiente:
NH3(g) + H2O(l)
NH4+(ac)
NH4OH(ac)
OH-(ac)
NH4+(ac)
o tambien
OH-(ac)
Para este equilibrio en solucin acuosa existe presencia tanto de las especies ionizadas
como de la base de donde provienen. La expresin para la constante de equilibrio queda de
la siguiente manera:
Kb =
[ NH4+] [ OH-]
[ NH3]
O tambin
Kb =
[ NH4+] [ OH-]
[ NH4OH]
Para las bases, la constante de disociacin se denomina Kb

14.3 Calculo de la Ka a partir del pH.

Ciclo I-2014.
Para calcular concentraciones de las especies en el equilibrio de la disociacin de un cido o

base dbil de concentracin inicial [a] es necesario realizar el anlisis utilizando el siguiente
proceso:
I.
Se representa la ecuacin de equilibrio del cido o la base en anlisis.
II. Se establece que al inicio (cuando la disociacin aun no ha ocurrido), la concentracin de

los iones es cero, mientras la de la especie molecular es igual a la inicial.
III. En la etapa de cambio se considera que la concentracin de la especie molecular ha
disminuido en X cantidad y la de las especies ionizadas ha aumentado la misma X
cantidad.
IV. En el equilibrio la concentracin de todas las especies se encuentra por diferencia de la
inicial menos el cambio.
V. Por ultimo se establece la expresin para la constante de equilibrio y se resuelve.
HX(ac)
Inicio
Cambio
Equilibrio
H+(ac)
[a]M
-X
[a]-X
[X] [X]
Keq =
[a]-X
0.0
+X
X
X-(ac)
0.0
+X
X
Recuerde:
Los
valores
de
las
concentraciones utilizadas en la expresin
de la constante de equilibrio, son las de las
especies en el equilibrio.
Ejemplo Resuelto.
Una solucin de cido frmico 0.1M en equilibrio, tiene un pH de 2.38 a 25 C. Calcule: la
Ka y el porcentaje de Ionizacin.
Solucin.
I. La disociacin del cido formico se representa mediante el siguiente equilibrio.
HCOOH
(ac)
II. III. IV.

Ciclo I-2014.
HCOO-(ac) +
H+(ac)
HCOOH
Inicio
Cambio
Equilibrio
(ac)
+ H2O(l)
HCOO-(ac) +
0.1 M
-X
0.1 - X
0.0
+X
X
H3O+(ac)
0.0
+X
X
V. Al establecer la expresin de la constante de equilibrio, encontramos que primero ser

necesario determinar la concentracin de hidrgeno, la cual ser obtenida a partir del
pH.
[H3O+] [ HCOO-]
Ka =
[ HCOOH ]
Se sabe que el pH de cualquier solucin es obtenido a partir de la concentracin de

hidrgeno en el equilibrio.
Si pH = -Log [H+], por lo tanto
[H ] = 10
+
-2.38
, [H ] = 4.17x10
+
X = [H+] = 10
-3
pH
; al sustituir se obtiene:
M. Como las concentraciones de las especies ionizadas son
iguales en el equilibrio, la concentracin del in formiato es por lo tanto 4.17x10 -3 M.

As tambin la [HCOOH]= 0.1- 4.17x10-3, [HCOOH]= 9.58x10-2.
Al sustituir las concentraciones en la expresin de la constante de equilibrio se obtiene:
Ka = [4.17x10-3 X 4.17x10-3] / 9.58x10-2
Ka = 1.8 x 10
-4
El porcentaje de Ionizacion se define como la relacin entre el valor de la concentracin de

las especies ionizadas y el valor de la concentracin inicial de la especie molecular,
multiplicado por cien.
% de Ionizacion =
[Especies Ionizadas]
[Acido o Base en analisis]
X 100
% de Ionizacion = [4.17 x 10-3 / 0.1] x 100
% de Ionizacion = 4.17 %

Ciclo I-2014.

Ciclo I-2014.
13.4 Calculo del pH a partir de la Ka.
Ejemplo Resuelto para un cido.

Calcule el pH de una solucin de cido cianhdrico HCN que inicialmente tiene una
concentracin de 0.2 M y cuya Ka = 4.9x10-10.
Solucin.
HCN
Inicio
Cambio
Equilibrio
(ac)
H2O
CN-(ac)
H3O+(ac)
0.2 M
0.0
0.0
-X
0.2 - X
+X
X
+X
X
Obteniendo la expresin de la constante de equilibrio.

[H3O+] [ CN-]
Ka =
[ HCN ]
Al sustituir la equivalencia de las especies en equilibrio se obtiene:
Ka =
X2
0.2 - X
Considerando que la constante de equilibrio tiene un valor muy
pequeo, puede asumirse que el valor de X comparado con el valor de la concentracin

inicial del cido es insignificante, por lo tanto se asume que el termino 0.2 X
es
aproximadamente igual a 0.2M, para efecto de evitar que la expresin de la constante de

equilibrio se convierta en una ecuacin cuadrtica.
Ka =
X2
0.2
Al sustituir el valor de la Ka y desarrollar la ecuacin se obtiene.

Ciclo I-2014.
X2
4.9x10-10 =
0.2
Al despejar X se encuentra que su valor de X = 9.9x10 -6 M el cual es igual a la
concentracin del Ion cianuro y de Ion Hidrgeno (Hidronio).
[CN-] = [H+] = 9.9x10-6 M
Como el problema nos pide encontrar el pH, sustituimos el valor
de la concentracin de
hidrgeno encontrado. pH = -Log 9.9x10 , dando como resultado un pH = 5.0.

-6
Cul sera el pH si la solucin fuese de amonaco NH3, Kb = 1.8 x10-5?
R/ pH = 11.28
Ejemplo Resuelto para una base.

Calcule el pH de una solucin de amoniaco NH 3 que inicialmente tiene una concentracin de
0.15 M y cuya Kb = 1.8x10-5.
Solucin.
NH3(ac)
Inicio
Cambio
Equilibrio
H2O
NH4+
(ac)
OH-
0.15 M
0.0
0.0
-X
0.15 - X
+X
X
+X
X
(ac)
Obteniendo la expresin de la constante de equilibrio.

Kb =
[NH4+] [ OH-]
[ NH3 ]
Considerando que la constante de equilibrio tiene un valor muy pequeo, puede asumirse
que el valor de X (de NH4+ y OH-), comparado con el valor de la concentracin inicial de la
base es insignificante, por lo tanto se asume que el termino 0.15 X es aproximadamente
igual a 0.15M, para efecto de evitar que la expresin de la constante de equilibrio se
convierta en una ecuacin cuadrtica.
A partir de la expresin de la constante de equilibrio se puede obtener el valor de la
concentracin de iones oxidrilos.

Ciclo I-2014.
X2
Kb =
[NH3]
Sustituyendo el valor de la Kb.
1.8x10-5 =
X2
0.15
1.8x10-5 X 0.15
Aplicando raz cuadrada a cada termino de la
X2
igualdad.
X=
1.8x10-5 x 0.15
X = [OH-] = [NH4+] = 1.64x10-3 M

Como se sabe que pOH = - Log [OH-]
Sustituyendo.
pOH = - Log 1.64x10-3, se obtiene que pOH = 2.78
A partir de la ecuacin pH + pOH = 14 despejamos el valor de pH, resultando un pH de la

solucin de 11.22
Los distintos valores de Ka y Kb (constantes de disociacin de cidos y bases dbiles) son
directamente proporcionales a la fuerza de los cido y las bases, as entre mas pequeos
son los valores de Ka y Kb, mas dbil ser la fuerza de estos y viceversa.
Tabla 14.3.1 Constantes de disociacin de cidos dbiles.
Nombre
Formula
Ka
cido nitroso
HNO2
5.0 x 10-4
cido hipobromoso
HBrO
2.3 x 10-9
cido hidrazico
HN3
2.37 x 10-5
cido cianhdrico
HCN
4 x 10-10
cido hipocloroso
HOCl
3.5 x 10-8
Tabla 14.3.2 Constantes de disociacin de bases dbiles.

Ciclo I-2014.
Nombre
Formula
Amoniaco
NH3
Anilina
C6H5NH2
Etilamina
C2H5NH2
Hidracina
H2NNH2
Hidroxilamina
HONH2
Piridina
C5H5N
Trimetilamina
(CH3)3N
Kb
1.8 x 10-5
4.0 x 10-10
4.3 x 10-4
8.5 x 10-7
6.6 x 10-9
1.5 x 10-9
7.4 x 10-5
Atropina
4.5 x 10-5
Efedrina
2.3 x 10-5
Morfina
7.4 x 10-7
Tabla 14.3.3 Constantes de disociacin de algunos antihistamnicos

Antihistamnico
Clorociclizina
Bromoteno
Cloroteno
Metapirileno
Tripelenamina
Difenhidramina
Fenindamina
Prometazina

Ciclo I-2014.
Kb
1.41 x 10-6
4.26 x 10-6
5.01 x 10-6
7.07 x 10-6
8.91 x 10-6
9.55 x 10-6
9.55 x 10-6
1.20 x 10-5
.
Objetivo 15.
Interpretar el significado de soluciones amortiguadoras.
15.1 Soluciones amortiguadoras

Una solucin amortiguadora conocida tambin como solucin Buffer, solucin tampn y
como solucin reguladora de pH, es aquella que tiene la capacidad de soportar cambios
significativos de pH, cuando se le agrega pequeas cantidades de cido o base fuertes.
Estas
soluciones contienen tanto especies cidas (capaces de neutralizar OH -), como
especies bsicas (capaces de neutralizar H+); pero que no reaccionan entre si para
neutralizarse.
Las soluciones amortiguadoras estn compuestas por:
a)
Un cido dbil con una sal proveniente de dicho cido. O dicho de otra manera un cido
dbil con su base conjugada. Estas soluciones por tener un pH menor que 7, se les conoce
tambin como amortiguadores cidos y
b)
Una base dbil con una sal proviniente de dicha base. O dicho de otra manera una base
dbil con su cido conjugado. Estas soluciones por tener un pH mayor que 7, se les conoce
tambin como amortiguadores bsicos.
Ejemplos de soluciones amortiguadoras.
CH3COOH
CH3COO-Na+
H3PO4
H2PO4- K+
NH3
NH4+Cl-
H2CO3
HCO3-Na+
CH3NH2
CH3NH3+ Cl-
Como se establece el equilibrio de una solucin amortiguadora.

Si se tiene por ejemplo la solucin formada por cido actico CH 3COOH(ac) y acetato de sodio
CH3COONa(ac), el equilibrio se establece entre el cido actico y el in acetato que provine de

Ciclo I-2014.
la sal, la cual se disocia por completo. Ya que el que proviene del cido es prcticamente
insignificante. El ion sodio no afecta en nada el equilibrio, es un ion espectador.
CH3COOH
(ac)
+ H2O(l)
CH3COO-(ac)
CH3COONa (ac)
CH3COO-(ac)
H3O+(ac)
+ Na+(ac)
El equilibrio que se establece es el siguiente:

CH3COOH
CH3COO-(ac)
(ac)
cido
H+(ac)
sal o Base conjugada
Calculo del pH de una solucin amortiguadora.
Ejemplo Resuelto:
Calcule el pH de una solucin amortiguadora formada por cido actico CH 3-COOH 1.0 M y
acetato de sodio CH3-COONa 0.88 M. Ka = 1.8x10-5
Solucin.
El equilibrio establecido en la solucin amortiguadora es el siguiente.
CH3-COOH
(ac)
CH3-COO- (ac) +
H+ (ac)
Usando la expresin de la constante de equilibrio encontramos la concentracin de

hidrgeno, para luego determinar el pH.
Ka =
[ H+] [CH3COO-]
[CH3COOH ]
Ka x [CH3-COOH] = [CH3-COO-] [H+]

El valor de la concentracin del cido es 1.0 M, mientras que la del in acetato es 0.88 M,
ya que este proviene de la sal, la cual se disocia por completo en solucin acuosa.
Despejando [H+]

Ciclo I-2014.
Ka x [CH3COO-]
= [H+]
CH3COOH]
(1.8 x 10-5) (1.0)
= [H+]
0.88
2.04x10-5 M = [H+]
pH = -Log [H+],
pH = -Log 2.04x10-5
pH = 4.69
Objetivo 16.
Aplicacin de la ecuacin de Henderson Hasselbalch, para calcular el

pH de una solucin amortiguadora
16.1 Deduccin de la ecuacin de Henderson Hasselbalch
Utilizando la expresin de equilibrio para el cido actico.

CH3-COOH
CH3-COO- (ac) +
(ac)
Ka =
[CH3COO-] x [H+]
[CH3COOH]
Despejando [H+]
Ka
[CH3COOH]
= [H+]
[CH3COO ]
-

Ciclo I-2014.
H+ (ac)
Invirtiendo la ecuacin y aplicando logaritmo negativo
base 10 a ambos lados de la
igualdad.
-Log [H+] =
-Log
(Ka x [CH3COOH])
[CH3COO-]
-Log ( Ka x
[CH3-COOH]
[CH3-COO-]
= -Log [ H+]
Aplicando propiedades de logaritmos. (El logaritmo de un producto es igual a la suma de los

logaritmos de cada uno de los factores)
-Log [H+] =
- Log Ka - Log
[CH3COOH]
[CH3COO-]
Invirtiendo el segundo factor de la derecha y aplicando propiedad de logaritmo.
-Log [H+] =
- Log Ka + Log
[CH3COO-]
[CH3COOH]
Sustituyendo Log [H+] por pH y - Log Ka
pH =
pKa + Log
por
pKa
se obtiene
Ecuacin de Henderson
Hasselbalch
[CH3COO-]
[CH3COOH]
La ecuacin anterior puede ser aplicada de manera general para cualquier solucin
amortiguadora, ya sea esta cida o bsica, as:
Para Cualquier amortiguador cido.
[Base conjugada] o Sal
pH Doctorado
= pKa +enLog
Qumica General:
Medicina
Ciclo I-2014.
[Acido]
Aplicando el mismo procedimiento para un amortiguador bsico

Para Cualquier amortiguador bsico.
pOH =
pKb + Log
[Acido Conjugado ] o Sal

Aplicando
[Base]
la
formula
de
Henderson Hasselbalch al ejemplo anterior se obtiene:
pH = -Log 1.8 x10-5 + Log
0.88
1.0
pH = 4.69
Objetivo 17
Clculo del pH de una solucin amortiguadora cuando se le agrega un cido

fuerte o una base fuerte.
Calcular el pH de la solucin amortiguadora anterior:

Cuando se agrega HCL 0.2 M
Cuando se agrega NaOH 0.2 M
El equilibrio establecido en la solucin amortiguadora es el siguiente.
CH3-COOH
CH3-COO- (ac) +
(ac)
El cido clorhdrico
por ser un cido fuerte, se disocia por completo de la siguiente
manera:
HCL
H+ (ac)
(ac)

Ciclo I-2014.
H+(ac)
Cl-(ac)
Por lo tanto las especies en solucin son nicamente los iones hidrgeno y cloruro, con una
concentracin de 0.2 M para ambos. Estas al ser agregadas a la solucin amortiguadora,
incrementan la concentracin de hidrgeno (productos), el cual reacciona con el in acetato,
desplazando el equilibrio hacia los reactivos (Principio de Le Chatelier). Esto significa que los
productos disminuyen y los reactivos aumentan. Con base a lo anterior la concentracin de
la base conjugada CH3-COO- se vera disminuida en 0.2M y la del cido actico se ver
incrementada en 0.2 M.
CH3-COOH
Inicio
Cambio
Equilibrio
CH3-COO- (ac)
(ac)
1.0 M
0.88
+0.2 M
-0.2 M
1.0 + 0.2 = 1.2 M
0.88 0.2 = 0.68 M
H+ (ac)
Sustituyendo lo datos en el equilibrio en la ecuacin de Henderson Hasselbalch se obtiene:

pH = -Log 1.8x10-5 + Log
0.68
1.2
pH = 4.49
El hidrxido de sodio por ser una base fuerte, se disocia por completo de la siguiente
manera:
NaOH
(ac)
Na+(ac)
OH-(ac)
Por lo tanto las especies en solucin son nicamente los iones sodio, que no afecta al
equilibrio
y oxidrilos, con una concentracin de 0.2 M para ambas. Los iones oxidrilos
agregados a la solucin amortiguadora, reaccionan con el cido actico, desplazando el

equilibrio hacia los productos (Principio de Le Chatelier). Esto significa que los productos
aumentan y reactivos disminuyen. Con base a lo anterior la concentracin del cido actico

Ciclo I-2014.
CH3-COOH se ver disminuida en 0.2M y la de la base conjugada (in acetato) CH 3-COO- se

ver incrementada en 0.2 M.
CH3-COOH
(ac)
OH-(ac)
CH3-COO- (ac) + H+ (ac) +
Inicio
1.0 M
0.88
Cambio
-0.2 M
+0.2 M
1.0 - 0.2 = 0.8 M
0.88 + 0.2 = 1.08 M
Equilibrio
pH = -Log 1.8x10-5 + Log
H 2O
1.08
0.8
pH = 4.87
Esquematizando el ejemplo anterior:
Efecto en el pH del Agua pura, cuando se agrega un cido fuerte o una base fuerte.
Agregar 0.2 moles
de HCl a 1 L de
Agua
H2O
HCl 0.2M
pH =0 .69
Efecto en el pH
Agregar 0.2 moles de

NaOH a 1 L de
Agua
NaOH 0.2M
pH = 13.31
pH = 7.0
en una solucin amortiguadora formada por
cido actico 1.0 M y
acetato de sodio 0.88 M, cuando se agrega un cido fuerte o una base fuerte.
CH3COOH/CH3COO-
Agregar
1.2M
0.68M en Medicina
Qumica General: Doctorado
0.2
pH =4.49
Moles de
Ciclo I-2014.
HCl
a 1 L de
Solucin
CH3COOH/CH3COO1.0 M
pH =4.69
0.88 M
Agregar 0.2
Moles de
NaOH
a 1 L de
Solucin
CH3COOH/CH3COO0.8 M
1.08 M
pH =4.87
A continuacin se esquematiza como acta una solucin amortiguadora de cido carbnico y

carbonato cido de sodio cuando le agrega cido y base fuerte.
Efecto en el pH del Agua pura, cuando se agrega un cido fuerte o una base fuerte.
Agregar 0.2 moles

de HCl a 1 L de
Agua
H2O
HCl 0.2M
pH =0 .69

NaOH a 1 L de
Agua
NaOH 0.2M
pH = 13.31
pH = 7.0
Efecto en el pH en una solucin amortiguadora formada por cido carbnico 0.6M y
carbonato cido de sodio 0.8M, cuando se agrega un cido fuerte o una base fuerte.
Agregar 0.2 moles

de HCl a 1 L de
Solucin

NaOH a 1 L de
Solucin
H2CO3 / HCO30.6 M
0.8 M
pH = 6.5
CO / HCO
Qumica General:HDoctorado
en Medicina
0.8
M
0.6 M
Ciclo I-2014.
2
pH = 6.25
H2CO3 / HCO30.4 M
1.0 M
pH = 6.77

Ciclo I-2014.

Unidad 6. Equilibrio Acido Base

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Unidad 6. Equilibrio Acido Base

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UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMATICA

EQUILIBRIO QUMICO CIDO-BASE EN SISTEMAS ACUOSOS

Comprender el significado de equilibrio qumico y los factores que

Interpretar el significado cualitativo y cuantitativo de la acidez y

La reaccin puede desarrollarse hasta que se agote uno de los reactivos o

Transcurrir hasta un cierto punto en el que, aunque existan reactivos en cantidad

suficiente, la reaccin, aparentemente, se detiene.

Qumica General: Doctorado en Medicina

La condicin en la cual las concentraciones de todos los reactivos y productos en un sistema

a partir de los reactivos es igual a la velocidad de formacin de los

reactivos a partir de los productos. Y las concentraciones de productos y reactivos

Qumica General: Doctorado en Medicina

lo que hace que empiecen

a pasar molculas de la fase gaseosa a la fase

1.1. Propiedades del equilibrio qumico.

Es dinmico (auque parece en reposo)

Las propiedades macroscpicas permanecen constantes.

1.2. Condiciones para que se establezca un equilibrio qumico.

Escribir ecuaciones qumicas que representen el estado de equilibrio.

Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las concentraciones de los reactivos y los

Qumica General: Doctorado en Medicina

en el caso de gases y como

molaridades en el caso de disoluciones acuosas), tiene un valor constante, y es

A las expresiones anteriores se les conoce como expresin de la constante de equilibrio.

2NO (g) + Cl2 (g)

3.1. Equilibrios homogneos y heterogneos

Qumica General: Doctorado en Medicina

Un equilibrio es homogneo cuando los reactivo y productos se encuentran en una misma

Qumica General: Doctorado en Medicina

Calcular el valor de la constante de equilibrio.

En un experimento se encontr que las concentraciones en equilibrio de las especies

Qumica General: Doctorado en Medicina

Sustituyendo el valor de las concentraciones en equilibrio de las especies:

Respuesta. 6.4 x 105

Qu indica la magnitud de la constante de equilibrio?

La constante de equilibrio indica hacia donde existe la tendencia de desplazarse el sentido

El equilibrio esta desplazado hacia los productos

El equilibrio no se desplaza ni a los reactivos ni a los productos.

El equilibrio esta desplazado hacia los reactivos.

La expresin de la Keq de una reaccin escrita en un sentido es el reciproco (inverso) de la

2NO2 (g) Ecuacion 5.1

La expresin de la constante depende de la estequiometra de la reaccin y el valor de la

donde R= 0.0821 (Constante de los gases), T es la temperatura a la cual se establece el

es 4.63x10-3 a 25C. Calcular el valor de Kp para la reaccin a esa temperatura y la Kc para

Relacionar la constante de equilibrio con la estequiometria de las ecuaciones

2 NO (g) + Br2 (g)

Con una Keq = 0.42

Si la ecuacin 5.1 se invierte, la nueva constante de equilibrio ser el inverso de la

Qumica General: Doctorado en Medicina

Si la ecuacin 5.1 se multiplica por cualquier factor entero

Si la ecuacin 5.1 se divide por cualquier factor entero

(1, 2, 3etc.), la nueva

Cuando una reaccin se desarrolla en 2 o ms etapas, la K de la ecuacin global se

Qumica General: Doctorado en Medicina

5.2 Como predecir la direccin de una reaccin

(Opcional para el profesor).

Cuando una reaccin no ha alcanzado su equilibrio, puede predecirse la direccin en la que

Interpretar el efecto de la variacin de concentracin, presin y temperatura

aplicando el principio de Le Chatelier

perturbado mediante un efecto

modificador, el equilibrio se desplazar en el sentido que

contrarreste el efecto del cambio.