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Utiliser un tableau davancement

Le tableau davancement est un outil trs pratique pour tudier les transformations chimiques et effectuer des bilans de
matire. Il peut tre utilis pour tudier :
- une raction totale (programme de seconde, 1re et terminale)
- un dosage (programmes de 1re et terminale)
- lexpression dun avancement au cours du temps en vue de dterminer une vitesse volumique de raction
(programme de terminale)
- un quilibre chimique (programme de terminale)
I/ Etude dune raction totale :
On mlange 1,0.10-2 mol de dihydrogne (H2) avec 1,0.10-2 mol de diazote (N2). Il se forme de lammoniac (NH3). On
cherche quelle quantit de ce gaz peut-on alors produire.
Remarque : la raction est totale.
Pour cela on dresse le tableau davancement suivant :
N2(g)

3 H2(g)

2 NH3(g)

Etat du systme

Avancement
(mol)

nN2 (mol)

nH2 (mol)

nNH3 (mol)

Etat initial

x=0

1,0.10-2

1,0.10-2

Etat intermdiaire

1,0.10-2 - x

1,0.10-2 - 3x

2x

Etat final

x = xmax

1,0.10-2 - xmax

1,0.10-2 - 3xmax

2xmax

Etude de ltat initial :


On indique dans chaque case du tableau la quantit de matire initiale des ractifs dont on dispose. La transformation
nayant pas encore commenc, on a produit 0 mol dammoniac.
Etude de ltat intermdiaire :
Il se remplit facilement en faisant attention aux coefficients stoechiomtriques ! (Voir en rouge sur le tableau ci-dessus.)
Rappel : Quand rien nest indiqu devant une espce chimique, le coefficient stoechiomtrique vaut 1.
Etude de ltat final :
Il faut regarder quel ractif va tre en dfaut (cest--dire celui qui va disparatre en premier et qui va stopper la
transformation). Si on ne sait pas, on choisit un des ractifs au hasard.
Hypothse : On suppose que cest le diazote (N2) qui est le ractif en dfaut (appel aussi ractif limitant).
Dans ce cas, sa quantit de matire finale nN2)EF va tre nulle. On peut donc crire : nN2)EF = 1,0.10-2 - xmax = 0.
On en dduit xmax = 1,0.10-2 mol.
Rappel : lavancement sexprime en mol.
Il faut ensuite calculer la quantit de matire finale du dihydrogne en remplaant xmax par 1,0.10-2 mol.
On en dduit : nH2)EF = 1,0.10-2 - 31,0.10-2 = - 2,0.10-2 mol < 0.
On ne peut pas obtenir une quantit de matire ngative !! Donc lhypothse nest pas vrifie. Le ractif limitant nest
pas le diazote et lavancement maximal ne vaut pas 1,0.10-2 mol !!
Que faire ? Si le ractif limitant nest pas le diazote, cest que cest le dihydrogne. Il faut donc recalculer lavancement
maximal partir de lexpression de la quantit de matire du dihydrogne dans ltat final :
1,0.10-2 - 3xmax = 0 ce qui permet de trouver xmax = 1,0.10-2 / 3 = 3,3.10-1 mol (avec le bon nombre de chiffres
significatifs...)
On en dduit ainsi la quantit de matire finale du diazote restant : nN2)EF = 1,0.10-2 - xmax = 6,6.10-1 mol.
On en dduit aussi la quantit de matire dammoniac produite : nNH3)EF = 2.xmax = 6,6.10-1 mol.
Remarques :

- Le diazote, qui est en trop, la fin de la transformation est appel ractif en excs .
- Les deux quantits de matires des ractifs taient gales en dbut de transformation (le mlange est
dit quimolaire), pourtant leurs deux quantits de matires finales ne sont pas nulles ; cela vient des

nombres stoechiomtriques.
Lorsque les quantits de matire finales des ractifs sont nulles, on dit que les ractifs ont t introduits
dans les proportions stoechiomtriques.
II/ Etude dun dosage :
On introduit dans un bcher un volume Vbecher = 20,0 mL de solution de sulfate de fer (II) acidifie de concentration en
ion fer (II) .Dans la burette de 25 mL on dispose dune solution de permanganate de potassium de concentration Cburette =
0,050 mol.L-1.
Les ions permanganate MnO4-(aq) et fer (II) Fe2+(aq) peuvent ragir selon lquation suivante :
MnO4-(aq) + 5 Fe2+(aq) + 8 H+(aq) = Mn2+(aq) + 5 Fe3+(aq) + 4H2O
Lorsquon va commencer verser des ions permanganate, ceux-ci vont ragir avec les ions fer (II) mais les ions
permanganate seront en dfaut jusqu un moment, pour lequel le volume ajout dions permanganate sera VE = 14,5 mL,
o il ne restera ni dions MnO4- ni dions Fe2+. Ce moment est appel lquivalence.
Dfinition de lquivalence :
Une dfinition base sur lexprience :
Lquivalence correspond ltat du systme pour lequel le ractif limitant devient le ractif titr (celui dont on cherche
dterminer la quantit de matire).
Une dfinition thorique :
Lquivalence correspond ltat du systme pour lequel les ractifs ont t introduits dans les proportions
stoechiomtriques.
Pour tudier lquivalence et ainsi dterminer la quantit de matire des ions Fe2+, on va alors dresser lextrait de tableau
davancement suivant :
Etat du systme

Avancement
(mol)

Etat initial

MnO4-(aq)

5 Fe2+(aq)

nMnO4- (mol)

nFe2+ (mol)

x=0

Cburette VE

nFe2+)EI

Etat intermdiaire

Cburette VE - x

nFe2+)EI 5x

Etat final
(A lquivalence)

x = xE

Cburette VE xE = 0

nFe2+)EI 5xE = 0

Commentaires :
- Il est inutile dcrire la totalit du tableau puisque seules les espces titres et titrantes nous intressent.
- Il vaut mieux viter dcrire xeq pour lquivalence, lindice eq pouvant signifier quilibre Cest pour cette raison
quon utilise la lettre E pour lquivalence.
Etude de ltat initial :
Quantits de matire initiales :
Pour Fe2+ : cest celle quon a introduite dans le bcher ; comme on ne connat pas la concentration de la solution de
sulfate de fer (II), on notera cette quantit de matire nFe2+)EI.
Pour MnO4- : cest celle qui a t introduite au totale jusqu lquivalence.
Etude de ltat intermdiaire :
Le remplissage de ltat intermdiaire se fait comme dhabitude.
Etude de ltat final :
Daprs la dfinition de lquivalence, les quantits de matires de MnO4- et Fe2+ sont nulles.
On a donc :
- Cburette VE xE = 0 (relation n1)
- nFe2+)EI 5xE = 0 (relation n2)
De la relation n1, on peut exprimer lavancement lquivalence : xE = Cburette VE
On remplace xE dans la relation n2 et on trouve :
nFe2+)EI 5xE = 0

do nFe2+)EI 5(Cburette VE ) = 0
On en dduit ainsi la quantit de matire des ions fer (II) : nFe2+)EI = 5(Cburette VE )
On peut ainsi en dduire la concentration initiale des ions fer (II) dans le bcher :

n Fe2 + )EI

5.Cburette .VE
Vbcher
Vbcher
5 0, 050 14,5
AN : [Fe 2+ (aq)] =
= 0, 073 mol.L1
20, 0
[Fe 2+ (aq)] =

Remarque : Le rsultat est donn avec 2 chiffres significatifs car la donne exprimentale la moins prcise est donne
avec deux chiffres significatifs. En effet, le 5 , est un nombre stoechiomtrique ; il nexiste aucune incertitude sur cette
valeur, donc il nintervient pas pour le nombre du chiffre significatif du rsultat.
III/ Expression de lavancement au cours du temps :
Soit lquation suivante : 2 I-(aq) + S2O82-(aq) = I2(aq) + 2 SO42-(aq)
On souhaite tudier la cintique de cette transformation. Pour cela on peut doser le diiode form ce qui permet de tracer la
courbe [I2 form] = f(t) avec [I2 form] la concentration en diiode form.
On veut ensuite calculer la vitesse volumique de la raction une certaine date t. Cette vitesse est dfinie par la relation
suivante :

v=

1 dx
.
V dt

dx
tant la drive de lavancement par rapport au temps. Il faut donc connatre la fonction x(t), ce qui nest pas le cas...
dt

pour linstant.
Comme on a tudi [I2 form] = f(t), il faut trouver une relation entre x et [I2 form].
Pour cela on va saider du tableau davancement suivant :
2 I-(aq) + S2O82-(aq)

I2(aq)

+ 2 SO42-(aq)

Etat du systme

Avancement
(mol)

nI- (mol)

nS2O82- (mol)

nI2 (mol)

nSO42- (mol)

Etat initial

x(t=0) = 0

nI-)t=0

nS2O82-)t=0

Etat intermdiaire

x(t)

nI-)t=0 2x(t)

nS2O82-)t=0 x(t)

x(t)

2x(t)

Etat final
(A lquivalence)

x(t= ) = xmax

nI-)t=0 2xmax

nS2O82-)t=0
xmax

xmax

2xmax

Commentaires :
Ltat initial est ltat du systme lorsque t = 0s. Ltat intermdiaire correspond lvolution du systme au cours du
temps et ltat final correspond un instant o la transformation est finie.
Etude de ltat initial :
Quantits de matire initiales : elles se remplissent comme dhabitude.
Etude de ltat intermdiaire :
Le remplissage de ltat intermdiaire se fait comme dhabitude.
Mais, cest cet tat intermdiaire qui va nous permettre de connatre la relation entre x et nI2 form.
En effet on remarque que, au cours du temps : nI2 form = x(t).

1 dx 1 dn I2 form
= .
=
On peut alors en dduire lexpression de v : v = .
V dt V
dt

d(

n I2 form
)
d[I
]
V
= 2 form
dt
dt

Comment faire alors pour calculer v(t1) la vitesse volumique de la raction une date t1 prcise ?

Comme v =

d[I 2 form ]
, v(t1) sera gale au coefficient directeur de la tangente la courbe [I2 form] = f(t) labscisse t = t1.
dt

(Phrase mditer...)
On trace donc la tangente la courbe [I2 form] = f(t) labscisse t = t1, puis on dtermine graphiquement son coefficient
directeur et on a la vitesse volumique v(t1) !
Etude de ltat final : Il ne sert rien pour dterminer une vitesse volumique de raction.
IV/ Etude dun quilibre chimique :
Soit la transformation dquation suivante : CH3COOH(aq) + H2O = CH3COO-(aq) + H3O+
Cette transformation est un quilibre chimique.
Lobjectif est dtudier cet quilibre en dterminant lavancement final xf et lavancement maximal xmax afin de
dterminer le taux davancement final .
Notations :
- On notera C0 la concentration initiale en CH3COOH (aq). Cest la concentration en solut apport
- On notera V le volume de la solution.
Rappels :
xmax est lavancement maximal qui aurait t obtenu si la transformation avait t totale.
xf est lavancement effectivement obtenu lorsque lquilibre chimique a t atteint.
Pour dterminer ces deux avancements, on va dresser le tableau davancement suivant :
Etat du systme
Etat initial

x=0

C0.V

Etat intermdiaire

C0.V - x

x = xmax

C0.V xmax = 0

Etat final
SI la transformation
avait t totale.
Etat final
(A lquilibre)

x = xf

nCH3COOH (mol)

C0.V xf

H 2O

= CH3COO-(aq) + H3O+

nH2O (mol)

SOLVANT

CH3COOH(aq) +

Avancement
(mol)

nCH3COO- (mol)

nH3O+
(mol)

xmax

xmax

xf

xf

Commentaires : ltat final qui correspond xmax est hypothtique : il nest JAMAIS atteint. Seul ltat final
correspondant xf est rel !
Dtermination de xmax :
On fait comme si la transformation avait t totale : dans ce cas le ractif limitant serait CH3COOH do :
C0.V xmax = 0 soit xmax = C0.V
Dtermination de xf :
On ne peut le dterminer que par lintermdiaire des produits : ici, on remarque que nH3O+final = xf.
Dtermination du taux davancement :
Par dfinition, = xf / xmax
Or xf = nH3O+final = [H3O+]final.V = 10-pH.V.
On en dduit alors le taux davancement = 10-pH.V / (C0.V) = 10-pH / C0
Autre question possible : Dterminer la constante dquilibre en calculant les concentrations des espces chimiques
prsentes lquilibre.
Il suffit de calculer les quantits de matires finales avec :
nCH3COO-)EF = nH3O+)EF = xf et nCH3COOH)EF = C0.V xf
On en dduit les concentrations finales en divisant tout par V et on les remplace dans lexpression de la constante
dquilibre...