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DIFUSIN

Dedicado primeramente a dios por habernos permitido llegar hasta este punto ser
el manantial de vida y darnos lo necesario para seguir adelante da a da para
lograr nuestros objetivos y al Ing. Bruno Chunga que en estos momentos est
pasando calamidades en su salud.

INDICE
I.
II.
III.
IV.

INTRODUCCIN
FUNDAMENTOS DE LA DIFUSIN Y DE LA TRANSFERENCIA DE MATERIA
ENTRE FASES
PAPEL DE DIFUSIN DE LA TRANSFERENCIA DE MATERIA
TEORA DE LA DIFUSIN.

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
V.

Comparacin de la difusin y la transferencia de calor


Magnitudes de difusin
Velocidades de difusin
Velocidad de flujo molal, velocidad y flujo
Relaciones entre las difusividades
Interpretacin de las ecuaciones de la difusin
Difusin equimolal
Prediccin de las difusividades

DIFUSION MOLECULAR EN SOLIDOS

1. Consideraciones generales sobre la difusin en slidos


2. Difusin en slidos que siguen la ley de Fick
2.1 Deduccin de las ecuaciones.
2.2 Ecuaciones de permeabilidad para la difusin en slidos
3. Mecanismos de difusin
3.1 Mecanismo de difusin por vacantes o sustitucional
3.2 Mecanismos de difusin intersticial
4. Difusin en estado Estacionario
5. Difusin en estado no estacionario
VI.

DIFUSIN MOLECULAR EN GASES.


1.
2.
3.
4.

VII.

Ley de la difusin gaseosa


Contradifusin Equimolar en Gases.
Contradifusin Equimolar en Gases.
Graficas de Contradifusin Equimolar

DIFUSIN MOLECULAR EN LQUIDOS


1. Nmero de Schmidt
2. Nmero de Prandt

VIII.
IX.
X.

EJERCICIOS
GLOSARIO
BIBLIOGRAFIA

I.

INTRODUCCIN

La difusin es la tendencia natural de las molculas a moverse desde zonas de


alta concentracin hacia zonas de baja concentracin. Cuando se retira la barrera
entre dos sustancias, las molculas se redistribuyen (o difunden) por todo el
recipiente, al final la mezcla alcanza un estado de equilibrio, en que las molculas
de ambas sustancias estn mezcladas uniformemente. Por ello, las molculas con
mayor masa se difunden ms lentamente. Tambin la difusin es un proceso
molecular que depende exclusivamente delos movimientos aleatorios de cada
molcula. La difusin de A en un sistema A y B, tiene lugar debido a la existencia
de una gradiente de concentracin de A. Este fenmeno se denomina a veces
difusin ordinaria para distinguirla de la difusin de presin, de la difusin trmica
y de la difusin forzada. En la transferencia microscpica de masa, independiente
de cualquier conveccin que se lleve a cabo dentro del sistema, se define con el
nombre de difusin molecular. La difusin molecular depende de una gradiente de
concentracin, donde existieran molculas de soluto de uno de los elementos de
volumen que el otro, resultando as una transferencia neta de una concentracin
mayor a una menor y el flujo de cada una de las especies moleculares ocurre en la
direccin del gradiente negativo de concentracin. La ley de Fick de la Difusin
establece una relacin con la difusin binaria.
Objetivos:

Tener conocimiento acerca del tema difusividad de transferencia de masa.


Determinar los tipos de difusividad.
Aprender a relacionar la ley de fick.

DIFUSION MOLECULAR
II.

FUNDAMENTOS DE LA DIFUSIN Y DE LA TRANSFERENCIA DE


MASA ENTRE FASES.

La difusin es el movimiento, bajo la influencia de un estmulo fsico, de un


componente individual a travs de una mezcla. La causa ms frecuente de la
difusin es un gradiente de concentracin del comportamiento que difunde. Un
gradiente de concentracin tiende a mover el componente en una direccin tal que
iguale las concentraciones y anule el gradiente. Cuando el gradiente se mantiene
mediante el suministro continuo de los componentes de baja y alta concentracin,
existe un flujo en estado estacionario del componente que se difunde. Esto es
caracterstico de muchas operaciones de transferencia de masa. Por ejemplo,
cuando se remueve amoniaco de un gas por medio de absorcin en agua en una
columna empacada, en casa punto en la columna un gradiente de concentracin
en la fase gaseosa provoca la difusin del amoniaco a la interface gas-liquido,
donde se disuelve, y un gradiente en la fase liquida provoca la difusin en la masa
liquida. Cuando se extrae un soluto de un lquido, los gradientes se invierten; aqu
la difusin conduce al soluto desde la masa liquida a la interface y de ah hacia el
interior de la fase gaseosa. En algunas otras operaciones de transferencia de
masa, tales como la lixiviacin y la adsorcin, tiene lugar la difusin en estado no
estacionario, y los gradientes y flujos disminuyen con el tiempo en cuanto se
alcanza el equilibrio.
Aunque la causa habitual de la difusin es un gradiente de concentracin, en
ocasiones la difusin tambin se origina por un gradiente de actividad, como en la
osmosis inversa, por un gradiente de presin, un gradiente de temperatura o por la
aplicacin de un campo de fuerza externa como en el caso de la centrifuga. La
difusin molecular inducida por la temperatura es la difusin trmica, y la debida a
un campo externo es la difusin forzada. Ambas son poco frecuentes en la
ingeniera qumica. En este tema solo consideraremos la difusin bajo un
gradiente de concentracin.
La difusin no est restringida a la transferencia molecular a travs de capaz
estacionaria de un slido o fluido. Tambin tiene lugar cuando se mezclan fluidos
de diferentes composiciones. Con frecuencia, el primer paso en la mezcla es la
transferencia de masa causada por el movimiento de remolinos caracterstico de
flujo turbulento. A esto se le llama difusin por remolino. El segundo paso es la
difusin molecular entre y dentro de remolinos muy pequeos. A veces el proceso
de la difusin va acompaado de flujo global de la mezcla en una direccin
paralela a la direccin de difusin.

III.

FUNCION DE LA DIFUSION EN LA TRANFERENCIA DE MASA.

En todas las operaciones de transferencia de masa, la difusin ocurre por lo


menos en una fase y con frecuencia en dos fases. En la destilacin, el
componente menos voltil se difunde a travs de la fase liquida hacia la interface y
desde esta hacia el vapor. El componente ms voltil se difunde en direccin
contraria y pasa a travs del vapor hacia dentro del lquido. En la lixiviacin, la
difusin del soluto a travs de la fase solida va seguida de la difusin dentro del
lquido. En la extraccin de lquido, el soluto se difunde a travs de la fase de
refinado hacia la interface y despus dentro de la fase extracto. En la
cristalizacin, el soluto se difunde a travs del licor madre hacia los cristales y se
deposita sobre las superficies slidas. En la humidificacin o deshumidificacin no
existe difusin a travs de la fase liquida debido a que la fase liquida es pura y no
existe gradiente de concentracin a travs de ella; por el vapor difunde hacia o
desde la superficie de contacto liquido-gas dentro o fuera de la fase gaseosa. En
la separacin de membrana y en la membrana misma.
IV.

TEORIA DE LA DIFUSION

En esta ocasin se consideran relaciones cuantitativas para la difusin. La


atencin se enfoca sobre la difusin en direccin perpendicular a la superficie de
contacto entre las fases y en una localizacin definida en el equipo. Se supone
que se presenta un estado estacionario, de forma que las concentraciones en un
determinado punto no varian con el tiempo. La explicacin est restringida a
mezclas binarias.
1. Comparacin de la difusin y la transferencia de calor
Existen semejanzas entre la conduccin de calor y la transferencia de masa por
difusin. El flujo de calor es proporcional al gradiente de temperatura, y el flujo de
masa es proporcional al gradiente de concentracin. El flujo neto de calor
determina la velocidad del cambio en la concentracin. Estas semejanzas
permiten solucionar las ecuaciones para conduccin de calor al adaptarse a los
problemas de difusin en solidos o fluidos. Esto es en especial til para los
problemas de la difusin en estado no estacionario a partir de las muchas
soluciones publicadas para la transferencia de calor en estado no estacionario.
Las diferencias entre la transferencia de calor y la transferencia de masa resultan
del hecho de que el calor no es una sustancia, sino energa en transicin, mientras
que la difusin es el flujo fsico del material. Adems, todas las molculas de una
mezcla estn a la misma temperatura en un determinado punto en el espacio, as
que la transferencia de calor en una determinada direccin se basa en un
gradiente de temperatura y la conductividad termina promedio. En el caso de la

transferencia de masa existen diferentes gradientes de concentracin para cada


componente y, con frecuencias, diferentes difusividades.
La naturaleza material de la difusin y el flujo que resulta conduce a cuatro tipos
de situaciones:
a)

Solamente se transfiere un componente A de la mezcla hacia o desde la


interface, y el flujo total es igual al del flujo A. La absorcin de un solo
componente desde un gas hacia un lquido es un ejemplo de este tipo.
b) La difusin de un componente A en una mezcla esta equilibrada por un
flujo molas igual y en sentido contrario del componente B, de forma que no
hay flujo molar neto. Esto ocurre por lo general en el caso de la destilacin,
lo que significa que no hay flujo neto de volumen en la fase gaseosa. Sin
embargo, casi siempre existe un flujo neto de volumen o de masa en la fase
liquida debido a la diferencia de densidades molares.
c) La difusin de A y B tiene lugar en direcciones opuestas, pero los flujos
molares son diferentes. Esta situacin s presenta con frecuencias en la
difusin de especies que reaccionan qumicamente hacia o desde la
superficie de una catalizador, pero las ecuaciones correspondientes no
sern consideradas.
d) En la misma direccin se difunden dos o ms componentes pero a
diferentes velocidades, como en algunas separaciones de membrana y
procesos de absorcin.
2. Magnitudes de difusin
En la teora de la difusin se utilizan cinco conceptos relacionados entre si:
1. La velocidad u, definida en la forma habitual de longitud/ tiempo.
2. El flujo a travs del plano N, mol/ rea tiempo.
3. El flujo con relacional plano de velocidad cero , mol/rea tiempo.
4. La concentracin y la densidad molar m, mol/ volumen (tambin se
puede utilizar la fraccin molar).
5. El gradiente de concentracin dc/db, donde b es la longitud de la ruta
perpendicular al rea a travs de la cual tiene lugar la difusin.
Cuando se requiere, se utilizan los subndices apropiados. Las ecuaciones se
aplican indistintamente en unidades SI, cgs y fps. En algunas aplicaciones es
posible utilizar unidades de masa en vez de molales para las velocidades de flujo y
concentraciones.

3. Velocidades de difusin

Para describir los movimientos de sustancias individuales y de la fase total se


requieren distintas velocidades. Debido a que el movimiento absoluto no tiene
sentido, cualquier velocidad ha de estar basada en un estado arbitrario de reposo.
En este tratamiento, el termino velocidad sin cualificacin se refiere a la velocidad
relativa a la superficie de contacto (interface) entre las fases, que es la que
apreciara a un observador que estuviese en reposo con respecto a la superficie
de contacto.
Las molculas individuales de un componente cualquiera de la mezcla se mueven
al azar. Si se considera la suma de las velocidades instantneas de los
componentes, proyectados en direccin perpendicular a la superficie de contacto
entre las fases, y se divide entre el nmero de molculas de la sustancia, el
resultado que se obtiene es la velocidad macroscpica de dicho componente. Para
uA
el componente A, por ejemplo, esta velocidad se represente por
.
4. Velocidad de flujo molal, velocidad y flujo
Si el flujo molal total, en moles por unidad de tiempo por unidad de rea en
direccin perpendicular al plano estacionario, se representa por N y la velocidad
u0
volumtrica media por
entonces
N= M u0 .1
Donde

es la densidad molar de la mezcla.

Para los componentes A y B que cruzan en un plano estacionario, los flujos


molales son
A =C u
A A

.2
N
B =C u
AB B

.3
N
Las difusividades se definen no con respecto a un plano estacionario, sino con
relacin a un plano que no se mueve con una velocidad volumtrica promedio
u0
. Por definicin, no existe flujo volumtrico neto a travs de este plano de
referencia, aunque en algunos casos existe un flujo neto molar o un flujo neto de

masa. El flujo molar del componente A a travs de este plano de referencia es un


JA
flujo de difusin designado por
y es igual al flujo de A para un plano
estacionario (ecuacin 2) menos el flujo debido al flujo total con una velocidad
u0
CA
y la concentracin
.
u
( Auo )
......4
JA=C A u A C A uo=C A

u
( Bu o)
......5
JA=C B u BC B uo =C B
Se supone que la difusin de flujo
concentracin

D AB

d CA / db

, es proporcional al gradiente de

y la difusividad del componente A, en su mezcla

con el componente B, se representa por


J A =D AB

JA

dCA
db

D AB

. Por lo tanto,

.6

Para el componente B se aplica una ecuacin similar.


J B =D BA

dCB
db

.7

Las ecuaciones (6) y (7) corresponden a la primera ley de Fick de la difusin


para una mezcla binaria. Observe que esta ley se basas en tres decisiones:
1. El flujo est en moles por unidad de rea por unidad de tiempo.
2. La velocidad de difusin es relativa a la velocidad volumtrica promedio.
3. El potencial impulsor est en trminos de concentracin molar ( moles del
componente A por unidad de volumen).
Las dimensiones de

D AB

son la longitud al cuadrado dividida entre el tiempo, y

por lo general se expresa en metros cuadrados por segundo o en centmetros


cuadrados por segundo.
5. Relaciones entre las difusividades

D AB

La relacin entre

D BA

se determina muy fcil para los gases ideales,

ya que la densidad molar no depende de la composicin:


C A +C B = M =

P
RT .8

Para la difusin de A y B en un gas a temperatura y presin contantes


d CA +d CB =d M =0 .9
Si se elige de referencias para el cual el flujo volumtrico es cero, la suma de los
flujos de difusin molares A y B se pueden tomar como cero, ya que los volmenes
molares son los mismos.
dCA
dCB
DBA
=0
db
db

- D AB
Ya que

d CA d CB

.10

las difusividades deben ser iguales, es decir:


D AB

DBA

11

Cuando se trata de lquidos se obtiene el mismo resultado para todas las mezclas
de A y B que tienen la misma densidad de masa.

CAMA + CBMB =

=constante .12

MAdCA + MBdCB = 0 13

Cuando no hay flujo volumtrico a travs del plano de referencia, la suma de los
flujos volumtricos debidos a la difusin es cero. El flujo volumtrico es igual al
producto del flujo molar por el volumen molar M/ y

- D AB

d CA M A
d M
D BA CB B =0 ..14
db
db

Al sustituir la ecuacin (13) dentro de la ecuacin (14) se obtiene


D AB

DBA

15

Es posible deducir otras ecuaciones para la difusin de lquidos cuando la


densidad varia, pero en la mayor parte de las aplicaciones prcticas, se supone
que las difusividades son iguales cuando se trata de mezclas binarias. En las
siguientes ecuaciones se utiliza una difusividad volumtrica , donde el subndice
v indica que la fuerza impulsora de difusin esta basada en diferencias de
concentracin, expresadas en moles por unidad de volumen. Una forma frecuente
de la ecuacin de difusin expresa el flujo total relativo a un plano fijo:

NA = CA 0 - Dv

dCA
db .16

Para gases, con frecuencias, resulta conveniente utilizar fracciones molares en


vez de concentraciones molares, y ya que
la ecuacin se convierte en

NA = YAN dV

dyA
db

.17

La ecuacin (17) se aplica a veces a lquidos, aunque es solamente aproximada si


la densidad molar no es constante.

6. Interpretacin de las ecuaciones de la difusin


La ecuacin (16) es la ecuacin bsica para la transferencia de masa en una fase
fluida no turbulenta. Tiene en cuenta la cantidad de componente A transportada
por el flujo global convectivo del fluido, as como la cantidad de A que es
transferida por difusin molecular. La naturaleza vectorial de los flujos y los
gradientes de concentracin no deben entenderse como tal, ya que estas
magnitudes se caracterizan no solo por sus valores sino tambin por sus
direcciones y magnitudes. Tal como se ha deducido, el sentido positivo de los
vectores es en la direccin en que aumenta b, el cual puede ser hacia afuera o
hacia dentro de la interface. Tal como se indica en la ecuacin (6) el signo del
gradiente es opuesto a la direccin del flujo de difusin, puesto que la difusin
transcurre en el sentido de las concentraciones ms bajas, lo mismo que el flujo
de calor desciende por un gradiente de temperatura.
Existen diversos tipos de situaciones a las que se aplica la ecuacin (16). El caso
ms sencillo corresponde al flujo convectivo nulo y contradifusin equimolal A y B,
como ocurre en la difusividad por la mezcla de dos gases. Tambin es el caso de
la difusin A y B en la fase de vapor para destilaciones que tienen sobre flujo molal

constante. Un segundo caso frecuente es la difusin de una solo componente.


Ejemplos de este tipo incluyen la evaporacin de un lquido con difusin del vapor
desde la superficie de contacto hacia una corriente gaseosa, y la condensacin de
vapor en presencia de un gas no condensable. En muchos casos de absorcin de
gases tambin hay difusin de un solo componente, lo que da lugar a un flujo
convectivo hacia la superficie de contacto (interface). Los efectos de la difusin no
estacionaria y el flujo laminar o turbulento se considera despus.
7. Difusin equimolal
En la difusin equimolal en gases, los flujos netos volumtrico y molar son cero, y
se pueden utilizar las ecuaciones (16) o (17) tomando como cero el termino
convectivo, con lo cual son equivalentes a la ecuacin (6) .La ecuacin (17) se
BT
NA
integra sobre un espesor de pelcula
suponiendo un flujo constante
y un flujo total de cero:
yA

- Dv

BT

dy A =N A db
y Ai

.18

Donde
yA

= fraccin molar de A en el borde exterior de la pelcula

yA i= fraccin molar de A en la superficie de contacto (interface) o borde


exterior de la pelcula.
Integrando la ecuacin (18) y reordenando queda

N A = JA =
NA = JA =

Dv
BT

Dv M
BT

(yAi - yA).19

(CAi - CA).20

El gradiente de concentracin de A en la pelcula lineal, y el gradiente de


concentracin de B tiene la misma magnitud pero signo contrario, tal como se
muestra en la figura 1a . Observe que la difusin equimolal NA = JA
Transferencia de masa del componente (difusin en una sola direccin)
Cuando solo se transfiere el componente A, el flujo molal total hacia o alejada de
la interface N es el mismo que NA , y la ecuacin (17) se transforma en

NA = Ya Na - Dv

dyA
db .21

Reordenando e integrando, se tiene

NA(1-Ya) = - Dv

yA

NA BT
dyA
=
Dv M
1
yA .23
yAI

dyA
db .22

Figura -1a
Gradientes de concentracin para difusin equimolal y unicomponente: a) los
componentes A y B se difunden con la misma velocidad molal, pero en sentido
contrario; b) el componente A difunde, y el componente B es estacionario con
respecto a la interface

NA =

Dv M 1 yA
ln
BT
1 yAi .24

La ecuacin (24) puede reordenarse utilizando la media logartmica de 1-

yA

para su fcil comparacin con la ecuacin (19) para difusin equimolal. Como la
yAi yA puede escribirse ( 1 yA (1 yAi) , la media
fuerza impulsora
logartmica se convierte en

(1 yA)L =

yAi yA
1 yA
ln (
)
1 yAi

..25

Combinando las ecuaciones (24) y (25) queda

NA =

Dv M yAi yA
BT ( 1 yAi ) L ..26

El flujo del componente A para una determinada diferencia de concentracin es


por lo tanto mayor para la difusin en una sola direccin que para la difusin
equimolal, ya que el termino ( 1 yA es siempre menor que 1.0.
El gradiente de concentracin para la difusin en una sola direccin no es lineal
sino que presenta una pendiente ms pronunciada a bajo a valores de , como se
observa en la figura (1a). El gradiente del componente B se obtiene directamente
desde el gradiente para A, ya que

y A + y B =1.0

A + C B= M
C

No

existe transferencia de B hacia la interface a pesar del enorme gradiente de


concentracin mostrado en la figura (1a) .
La explicacin es que B tiende a difundirse hacia la regin de concentracin ms
baja, pero el flujo de difusin solo es igualado por el flujo convectivo que
transporta B en la direccin contraria.
8. Prediccin de las difusividades
Lo mejor es disponer de valores experimentales para estimar las difusividades: y
cuando est disponible tal informacin para el sistema de inters deber utilizarse
directamente. Sin embargo, con frecuencia no se dispone de los valores deseados
y es preciso estimarlos a partir de las correlaciones publicadas. A veces se
dispone de un valor para un conjunto de condiciones de temperatura y presin;
entonces las correlaciones resultan tiles para predecir, a partir de un valor
conocido, los valores deseados en otras condiciones.
V.

DIFUSION MOLECULAR EN SOLIDOS:

1. Consideraciones generales sobre la difusin en slidos:


La difusin puede ser definida como el mecanismo por el cual la materia es
transportada a travs de ella misma. Los tomos de gases, lquidos y slidos
estn en constante movimiento y se desplazan en el espacio con el transcurso del
tiempo. En los gases, este movimiento es relativamente veloz, como puede
apreciarse por el rpido avance de los olores desprendidos al cocinar o el de las
partculas de humo. Los movimientos de los tomos de los lquidos son, en
general, ms lentos que los de los gases, como se pone en evidencia en el
movimiento de las tintas que se disuelven en agua lquida.
En los slidos, estos movimientos estn restringidos, debido a los enlaces que
mantienen los tomos en las posiciones de equilibrio. Sin embargo, las vibraciones

trmicas permiten que algunos de ellos se muevan. La difusin atmica en


metales y aleaciones es particularmente importante considerando el hecho de que
la mayor parte de las reacciones en estado slido llevan consigo movimientos
atmicos.
Algunos ejemplos son la precipitacin de una segunda fase a partir de una
solucin slida y la formacin de ncleos y crecimiento de nuevos granos en la
recristalizacin de un metal trabajado en fro
2, Difusin en slidos que siguen la ley de Fick
2.1 . Deduccin de las ecuaciones.
Este tipo de difusin en slidos no depende de la estructura real del slido. La
difusin se verifica cuando el fluido o soluto que se difunde, se disuelve en el
slido para formar una solucin ms o menos homognea -por ejemplo, en la
lixiviacin, donde el slido contiene gran cantidad de agua y el soluto se difunde a
travs de esta solucin-, o en la difusin de zinc a travs de cobre, donde se
forman soluciones slidas. Tambin se clasifican en este grupo la difusin de
nitrgeno o hidrogeno a travs de caucho y en algunos casos, la difusin de agua
en los alimentos, pues se pueden usar ecuaciones similares.
En general, se emplean ecuaciones simplificadas. Con la expresin general de la
siguiente ecuacin para difusin binaria,

NA

dx A
CA
N A+ N B
D
AB
= -c
)
dz + C =(

el trmino de flujo total, (cA /c)(NA + NB), suele ser pequeo cuando est
presente, pues cA /c 0 XA es un valor muy bajo. Por consiguiente, siempre se
desprecia. Adems, se supone que c es constante para la difusin en slidos, con
lo que se obtiene:
D AB dc A
NA
=
(1)
dz
donde DAB es la difusividad en m2/s de A a travs de B y casi siempre se supone
constante e independiente de la presin para los slidos. Ntese que DAB f DBA
para slidos. La integracin de la ecuacin (6.5-l) para una placa slida en estado
estacionario produce la expresin.
A2
c A 1c

NA
=
2)

D AB

En el caso de una difusin radial a travs de la pared de un cilindro de radio


interno r1 y radio externo r2 con longitud L,
NA
d CA
D
AB
2 rL =dr
2 L
c A 1c A 2
r2
N A =D AB ) ln ( )
r1

(3)

(4)

El coeficiente de difusin DAB en el slido no depende de la presin del gas o del


lquido en la superficie del slido. Por ejemplo, si en el exterior de una placa de
caucho hay CO2 gaseoso que se difunde a travs del slido, DAB es
independiente de PA, esto es, la presin parcial del CO2 en la superficie. Sin
embargo, la solubilidad del CO;! en el slido es directamente proporcional apA.
Esto es similar al caso de la solubilidad del 02 en el agua, que tambin es
directamente proporcional a la presin parcial del O2 en el aire, de acuerdo con la
ley de Henry.
La solubilidad de un gas soluto (A) en un slido, por lo general se expresa como
Sen m3 de soluto (a TPE de 0 C y 1 atm) por m3 de slido por atm de presin
parcial de (A). Adems, S = cm3 (TPE)/ atm *cm3 de slido en el sistema cgs.
Para convertir esto a concentracin cA en el slido en kg mal Alm3 de slido en
unidades SI.

CA=

S m3 (PTE )/m3 solido . atm


PA
22.414 m3 ( PTE )
kg . mol . A

atm=

Sp A Kg. mol . A
22.414 m3 solido

(5)

En unidades cgs,
CA

Sp A g . mol . A

= 22.414 m3 solido

(6)

2.2. Ecuaciones de permeabilidad para la difusin en slidos.


En muchos casos, los datos experimentales de difusin de gases en slidos no se
dan como difusividades y solubilidades, sino como permeabilidades, PM en m3 de
gas soluto A a TPE (0 OC y 1 atm presin) que se difunden por segundo por m2
de rea de corte transversal, a travs de un slido de 1 m de espesor con una

diferencia de presin de 1 atm. Esto puede relacionarse con la ecuacin (2) de


Fick como sigue:

NA

c
( A 1c A 2 )
D AB
z 2z 1

(2)

Con la ecuacin
C A 1=

Sp A 1
22.414

C A 2=

Sp A 2
22.414

(7)

Sustituyendo la ecuacin (7) en la (2)

NA

P
P

A
1P

A
1P
(
(
mol 2
A2)
A 2)
P
kg .
.m
D AB S
M
s
22.414(z 2z 1 ) =
22.414 ( z 2z 1)

(8)

donde la permeabilidad PM es
PM

D AB

3 (TPE)

m
S S . m2 C . S . atm/m

(9)

En algunas referencias de la bibliografa, la permeabilidad se da de varias


maneras ms. Para el sistema cgs, la permeabilidad se da como PM, cc(TPE)/( s *
cm2 C.S. *atm/cm). Esto se relaciona con PM por medio de
PM =104 P M

(10)

En algunos casos, en la bibliografa la permeabilidad se da como Pi, cc(TPE)/s


*cm2C.S.cm Hg/mm grosor). Esto se relaciona con PM mediante
PM =7.60 X 104 P M

(11)

Cuando se trata de varios slidos 1,2,3, . . ., en serie, y Lt, L2, . . . . representan


los espesores de cada uno y la ecuacin (8) se transforma en

NA

P
( A 1P A 2)
L
L
22.414 ( 1 + 2 +)
PM 1 PM2

(12)

Donde PA1 - PA2 es la diferencia total de presiones parciales.


3. Mecanismos de difusin:
Existen dos mecanismos principales de difusin atmica en una estructura
cristalina: (1) el mecanismo de vacancias o sustitucional, y (2) el mecanismo
intersticial.

3.1.

Mecanismo de difusin por vacantes o sustitucional:

Los tomos pueden moverse en las redes cristalinas desde una posicin a otra si
hay suficiente energa de activacin proporcionada por la vibracin trmica de los
tomos, y si hay vacancias u otros defectos cristalinos en la estructura para que
ellos los ocupen. Las vacancias en metales y aleaciones son defectos en
equilibrio, y como se dice ms arriba, siempre existe una cierta cantidad, lo que
facilita la difusin sustitucional de los tomos.
A medida que aumenta la temperatura del metal, se producen ms vacancias y
habr ms energa trmica disponible, por tanto, el grado de difusin es mayor a
temperaturas elevadas. En la Fig. 3 se ilustra el ejemplo de difusin por vacancias
del cobre en un plano (111) en la estructura cristalina del mismo metal. Si un
tomo cercano a la vacancia posee suficiente energa de activacin, podr
moverse hacia esa posicin, y contribuir a la difusin propia de los tomos de
cobre en la estructura.
Esa energa de activacin para la autodifusin es igual a la suma de la energa de
activacin necesaria para formar la vacancia y la energa de activacin necesaria

para moverla. Sus valores se encuentran en la Tabla 2. En general, al


incrementarse el punto de fusin del metal, la energa de activacin tambin
aumenta debido a que son mayores las energas de enlace entre sus tomos.
La difusin por vacancias tambin puede darse en soluciones slidas. En este
caso, la velocidad de difusin depende de las diferencias en los tamaos de los
tomos y de las energas de enlace.
3.2 Mecanismos de difusin intersticial:
La difusin intersticial de los tomos en las redes cristalinas tiene lugar cuando
stos se trasladan de un intersticio a otro contiguo sin desplazar
permanentemente a ninguno de los tomos de la matriz de la red cristalina (Fig.
4). Para que el mecanismo intersticial sea efectivo, el tamao de los tomos que
se difunden debe ser relativamente pequeo comparado con los de la red; por
ejemplo hidrgeno, oxigeno, nitrgeno, boro y carbono pueden difundirse
intersticialmente en la mayora de las redes cristalinas metlicas.

Fig. 3

Fig.

4. Difusin en estado Estacionario:


Consideremos la difusin de soluto en la direccin del eje x entre dos planos
atmicos perpendiculares al plano del papel, separados una distancia x como se
muestra en la Fig. 5. Supongamos que tras un periodo de tiempo, la concentracin
de los tomos en el plano 1 es C1 y en el plano 2 es C2. Esto significa que no se
producen cambios en la concentracin de soluto con el tiempo, en esos planos.
Estas condiciones de difusin se conocen como estado estacionario y tienen lugar
cuando un gas no reactivo se difunde a travs de una lmina metlica. Por

ejemplo, las condiciones de difusin de estado estacionario se alcanzan cuando el


gas hidrgeno se difunde a travs de una lmina de paladio si el hidrgeno se
encuentra a una presin alta en un lado y a una presin baja en el otro.
Si en el sistema mostrado en la Fig. 5 no hay interaccin qumica entre los tomos
de soluto y los del solvente, debido a la diferencia de concentracin entre los
planos 1 y 2, se producir un flujo neto de tomos del lado de concentracin ms
alta al de concentracin ms baja. La densidad de flujo o corriente se representa
en este tipo de sistemas mediante la ecuacin:

Donde:
J = flujo o corriente neta de tomos
D = coeficiente de difusin o de difusividad
dC = gradiente de la concentracin
dx
Se utiliza un signo negativo porque la difusin tiene lugar desde una concentracin
mayor a otra menor, es decir, existe un gradiente negativo.
Esta ecuacin se llama primera ley de difusin de Fick y corresponde a aquellas
situaciones en que no hay cambios en el transcurso del tiempo. Las unidades del
SI para esta ecuacin son:

La Tabla 3 muestra los valores del coeficiente de difusin para algunos casos de
difusin intersticial y sustitucional. Esos valores dependen de muchas variables,
las de mayor importancia son:

Fig. 5: Difusin en estado estacionario mostrando el gradiente de concentracin.

Tabla 3: Coeficientes de difusin a 500 y 1000C para algunos sistemas soluto


solvente

.
Fig. 17: Difusin de un gas en un slido.
A. El mecanismo de difusin. Los tomos pequeos pueden difundirse
intersticialmente en la red cristalina de solventes de tomos mayores, por ejemplo,
el carbono en el hierro BCC o FCC. Los tomos de cobre pueden difundirse
sustitucionalmente en una red solvente de aluminio ya que son aproximadamente
del mismo tamao.
B. La temperatura a la cual tiene lugar la difusin afecta en gran manera al valor
de la difusividad.
Segn aumenta la temperatura, sta se ve tambin incrementada, como lo
muestra la Tabla 3, comparando los valores a 500 0C con aquellos a 1000 0C.
C. El tipo de estructura cristalina del disolvente es importante. Por ejemplo, la
difusividad del carbono en hierro a es 10-12 m2/s a 500 0C, valor mucho mayor
que 5.10-15 m2/s, correspondiente al carbono en hierro g a la misma temperatura.
La razn para esta diferencia es que la estructura cristalina BCC tiene un factor de
empaquetamiento atmico de 0,68, menor que el exhibido por la estructura FCC,
que es de 0,74. Tambin los espacios interatmicos entre los tomos de hierro son
ms anchos en la estructura BCC que en la FCC, y de este modo, los tomos de
carbono pueden difundir entre los de hierro en la BCC ms fcilmente que en la
FCC.
D. Las imperfecciones cristalinas presentes en la regin: La mayora de las
estructuras abiertas permiten una difusin ms rpida de los tomos, por ejemplo,
los lmites del grano. Las vacancias en exceso incrementan las velocidades de
difusin en metales y aleaciones.

E. Otro aspecto muy complejo es la influencia de la concentracin de los


elementos que se difunden, ya que altas concentraciones de tomos de soluto
afectarn la difusin en estado slido.
5. Difusin en estado no estacionario:
El estado estacionario, en el cual las condiciones permanecen invariables con el
tiempo, no se encuentra con facilidad entre los problemas de ingeniera. En la
mayora de los casos, se da la difusin en estado no estacionario, en el cual la
concentracin de los tomos de soluto en cualquier punto del material cambia con
el tiempo.
Por ejemplo, si se difunde carbono en la superficie de un rbol de levas de
acero para endurecer su superficie, la concentracin de carbono bajo la superficie
de cualquier punto cambiar con el tiempo a medida que el proceso de difusin
progresa. Para casos de difusin en estado no estacionario, en el cual la
difusividad es independiente del tiempo, se aplica la segunda ley de Fick:

Esta ley establece que la velocidad de cambio de la composicin de la muestra es


igual a la difusividad por la velocidad de cambio del gradiente de concentracin. La
derivacin y resolucin de esta ecuacin diferencial est ms all de los objetivos
de este curso, an sabiendo que su solucin particular en el caso de un gas que
difunde en un slido, es de gran importancia para algunos procesos industriales.
Consideremos el caso de un gas A difundiendo en un slido B, como se
ilustra en la Figura 17a.
A medida que el tiempo progresa, la concentracin de tomos de soluto en
cualquier punto del slido en la direccin x aumentar, como se indica con los
tiempos t1 y t2 en la Figura 17b. Si la difusividad del gas A en el slido B es
independiente de la posicin, entonces la solucin a la segunda ley de Fick,
ecuacin (3.6), es:

Donde:
CS = concentracin superficial del elemento en el gas que difunde
hacia dentro
de la superficie
C0 = concentracin inicial uniforme del elemento en el slido
Cx = concentracin del elemento a la distancia x de la superficie en un tiempo t
X = distancia desde la superficie

D = coeficiente de difusin
t = tiempo
La funcin error es una funcin matemtica que existe por definicin acordada y
se usa en algunas soluciones de la 2 ley de Fick; puede hallrsela en tablas
standard.
VI.

DIFUSIN MOLECULAR EN GASES.

Es el fenmeno por el cual las molculas individuales de un gas A se desplazan


a travs de otro, se distribuyen en otro gas B por medio de desplazamientos
individuales y desordenados de las molculas. Tambin se establece como la
capacidad de las molculas gaseosas para pasar a travs de aberturas
pequeas, tales como pare des porosas, de cermica o porcelana que no se
halla vidriada. La difusin molecular a veces se llama tambin proceso con
trayectoria aleatoria.
Ley de la difusin gaseosa
Fue establecida por Thomas Graham; quien manifiesta lo siguiente. En las
mismas condiciones de presin y temperatura, las velocidades de difusin de dos
gases son inversamente proporcionales a las races cuadradas de sus masas
moleculares.

Anlisis:
Llamemos M1 a la masa de las molculas de una especie y M2 a la
masa de las molculas de otra especie. Entonces, las energas cinticas
promedio de las molculas de cada gas estn dadas por las expresiones:

As mismo, donde V1 y V2 son las velocidades de difusin de los gases que se


comparan y d1 y d2 son las densidades. Las densidades se pueden relacionar
con la masa y el volumen porque
; cuando M sea igual a la masa
molecular y V al volumen molecular, podemos establecer la siguiente relacin
entre las velocidades de difusin de dos gases y su peso molecular:

Contradifusin Equimolar en Gases.


Es el fenmeno por el cual las molculas de un gas B se distribuyen en
sentido contrario en otro gas A dentro del proceso de difusin molecular. Se
muestra un diagrama para dos gases, A y B, a presin total constante P, en dos
cmaras grandes, conectadas por un tubo que sirve para que se verifique la
difusin molecular en estado estacionario. Una agitacin en ambas cmaras
mantiene uniformes sus concentraciones.
Graficas de Contradifusin Equimolar
La presin parcial PA1 > PA2 y PB2 > PB1. Las molculas de A se difunden
hacia la derecha y las de B hacia la izquierda. Puesto que la presin total P es
constante en todo el sistema, los moles netos de A que se difunden hacia la
derecha deben ser iguales a los moles netos de B, que lo hacen hacia la
izquierda. Si no fuera as, la presin total no se mantendra constante.

VII.

DIFUSIN MOLECULAR EN LQUIDOS

La teora de difusin en lquidos esta poco desarrollada y los datos


experimentales son menos abundantes que para gases en difusin. Las
difusividades de lquidos son generalmente de 4 a 5 rdenes de magnitud
inferiores a las de gases a la presin atmosfrica.
La difusin en lquidos ocurre debido al movimiento aleatorio de las molculas,
pero la distancia media recorrida entre las colisiones es inferior al dimetro
molculas, en contraposicin con lo que ocurre en gases, donde la trayectoria
libre media es de mayor orden de magnitud que el tamao de la molcula.
Las difusividades para disoluciones diluidas de lquidos se calculan
aproximadamente a partir de la ecuacin de Wike-Chang.
( B M B )1/2 T
Dv =7.4 10
1l
V oA.6
8

Donde:
2

Dv =difusividad , cm /s
T =temperatura absoluta , K
u=visc osidad de la solucion , c P
3

V A =volumen molar del st o como liq . a su temperatura normal de ebullicion

cm
. mol
g

B =parametro de asociacion p ara el disolvente


M B= peso molecular del disolvente
Los valores recomendados de

son 2.6 para agua, 1.9 para metanol, 1.5

para etanol y 1.0 para benceno, heptano ter y otros solventes no asociados.
La ecuacin (1l) solo es vlida para bajas concentraciones de soluto y no es
aplicable cuando la disolucin ha sido espesada por adicin de polmeros de
elevado peso molecular. Pequeas cantidades de polmero pueden aumentar la
viscosidad de solutos pequeos es solo reducida en una cantidad mnima,
porque las cadenas del polmero estn muy separadas para obstruir el
movimiento de molculas del soluto.

Para disoluciones acuosas diluidas de no electrolitos se utiliza una ecuacin


mas sencilla.
5

13.26 10
D v = 1.14 0.589
B V A

..(2l)

Donde:
uv =viscosidad del agua , cP .

Para valores de

VA

mayores a 500 cm3 / mol, la ecuacin de Stokes-Einstein

puede usarse para la difusividad.


El coeficiente de difusin para soluciones diluidas de electrolitos univalentes
completamente ionizados se encuentra a partir de la ecuacin de Nernst.

1
+ +
1 2
.(3l)
Fa

2RT
Dv=

Donde:

1
+ +
= conductancia ionica limitante (concentracin cero), a/cm 2 .(V/cm).
1

(g.equivalente /cm3)
R=constnte de la ley de los gases ideales ,

8.314 J
. gmol
k

Fa=constante de Faraday = 96500 Coulombs/g.equivalente


Tenga en cuenta que, contrariamente al caso de mezclas gaseosas binarias, el
coeficiente ede difusin para una disolucin diluida de B en A, puesto que u, M B
y VA son diferentes cuando se intercambian el soluto y el solvente. Para
concentraciones intermedias a veces se obtiene un valor D V aproximado

mediante interpolacin entre los valores de las disoluciones diluidas, pero este
mtodo conduce a grandes para el caso de disoluciones no ideales.

La siguiente tabla
enlista los valores de a
25 C.

Nmero de Schmidt
El Nmero de Schmidt (Sc) es un nmero adimensional definido como el
cociente entre la difusin de cantidad de movimiento y la difusin de masa, y se
utiliza para caracterizar flujos en los que hay procesos convectivos de cantidad
de movimiento y masa. Se llama as en honor al ingeniero alemn Ernst
Heinrich Wilhelm Schmidt (1892-1975).
El nmero de Schmidt relaciona los grosores de las capas lmite de cantidad de
movimiento y de masa. Se define como:

En donde:

es la viscosidad cinemtica del fluido.

es la difusividad msica del fluido.

es la viscosidad dinmica del fluido.

es la densidad del fluido.

El anlogo al nmero de Schmidt en transferencia de calor es el nmero de


Prandtl.

Nmero de Prandtl
El Nmero de Prandtl (Pr) es un nmero adimensional proporcional al cociente
entre la difusividad de momento (viscosidad) y la difusividad trmica. Se llama
as en honor a Ludwig Prandtl.
Se define como:

En donde:

es la viscosidad cinemtica.

es la difusividad trmica.

Cp es la capacidad calorfica a presin constante.


es la viscosidad.
k es la conductividad trmica

VIII.

EJERCICIOS

Ejemplo 1. Difusin molecular de helio en nitrgeno


Una tubera contiene una mezcla de He y N2 gaseosa a 298 K y 1 atm de
presin total, constante en toda la extensin del tubo. En uno de los
extremos de ste punto 1, la presin parcial
el otro extremo, a 20 cm (0.2m),

PA1

PA1 del

He es 0.60 atm y en

= 0.20 atm. Calcule en unidades SI

y cgs el flujo especfico de He en estado estacionario cuando el valor de


DAB de la mezcla He-N2 es 0.687 cm2/s. Use unidades SI y cgs.

Solucin: Puesto que la presin total P es constante, entonces c


tambin lo es, y es como sigue para un gas que cumpla la ley de los
gases ideales:
PV = nRT
N

=c

RT

n es kg mol de ms B, Ves el volumen en m T es la temperatura en K, R


es 83 14.3 m3. mol . K, o bien, R es 82.057 x10-3m3-atm/kg mol K y c es
mol kg A ms B/m3. En unidades cgs, R es 82.057. mol.
En estado estacionario, el flujo J*Az de la ecuacin. (6.1-3) es constante.
Adems, el valor de DAB de un gas tambin es constante. Reordenando
la ecuacin (6.1-3) e integrando,

CA2

Z2

J*Az Z1 dz=-DAB
J*Az =

AE

CA1

dcA

(CA1-CA2)

Z2-Z1

Con base en la ley de los gases ideales, PAV = nART, y

CA1 =

PA1 =

n
A

RT

Sustituyendo la ecuacin (6.1-12) en la (6.1-11)


J Az =
*

AB

(PA1-PA2)

RT (z2-z1)

sta es la ecuacin final que debe aplicarse y es una frmula muy


propia para gases. Las presiones parciales son PA1= 0.6 atm = 0.6

x1.01325 x 105 = 6.08 x 104 Pa PA1 y 0.2 atm = 0.2 x 1.01325 x 105 =
2.027 x 104 Pa. Entonces, si usamos unidades SI,

J Az =
*

(0.687 x 10-4) (6.08 x 104 2.027 x 104)


8314 (298) (0.20-0)

= 5.63 x 10-6 kg mol A/s. m2

Si se usan presiones en atmsferas, con unidades SI,

*
Az

(0.687 x 10-4) (0.60 0. 20)


-3

(82.06 x 10 ) (298) (0.20-0)

= 5.63 x 10-6 kg mol A/s. m2

Para unidades cgs, sustituyendo en la ecuacin (6.1-13),

J*Az =

Hay

otras

0.687 (0.60 0. 20)


82.06 (298) (20-0)

fuerzas

impulsoras

= 5.63 x 10-7 kg mol A/s. cm2

(adems

de

las

diferencias

de

concentracin) de la difusin, como temperatura, presin, potencial


elctrico y otros gradientes. Los detalles pueden estudiarse en las
referencias (B3).

Ejemplo 2 Contradifusin equimolar

En un tubo uniforme de 0.10 m de largo se difunde amoniaco gaseoso


(A) en N2 gaseoso (B) a 1.0132x105 Pa de presin y 298 K. (El diagrama

es similar al de la Fig. 6.2-l En el punto 1,P A1=1.013x104 Payen el punto


2, PA2=0.507x104 Pa. La difusividad DAB es 0.230 x 10-4 m2/s.

a) Calcule el flujo especfico J*A en estado estacionario.


b) Repita para J*g

Solucin: Puede usarse la ecuacin (6.1-13), donde P = 1.0132 x 105


z1= 0.10 m y T = 298 K. Sustituyendo en la ecuacin (6.1-13)

Pa, z2

para el inciso a,
J*A =

DAB (PA1 PA2)

-4
4
4
= (0.23 x 10 ) (1.013 x 10 0.507 x 10 )

RT (z2-z1)

8314 (298) (0.10-O)

= 4.70 x 10-7 kg mol A/s. m2

En la otra versin de la ecuacin (6.1-13) para el componente B en el


inciso b) y observando que Pa1= P PA1= 1.0132x105-1.013 x 104 = 9.119
x 104 Pa y PB2 = P - PA2 = 1.0132 x 105 - 0.507 x 104 = 9.625 x 104 Pa,

J*B =

DAB (PB1 PB2)

-4
4
4
= (0.23 x 10 ) (9.119 x 10 9.625 x 10 )

RT (z2-z1)

8314 (298) (0.10-O)

= 4.70 x 107 kg mol Bls m2


El valor negativo de J*B significa que el flujo va del punto 2 al 1.

EJEMPLO 3. Difusin en un tubo con cambio en la longitud de la


trayectoria

La difusin de vapor de agua en un tubo estrecho ocurre como en el


ejemplo 6.2-2 en las mismas condiciones. Sin embargo, como se

muestra en la figura 6.2-2a, en un tiempo dado t, el nivel es z m desde


la parte superior. Conforme avanza la difusin, el nivel va disminuyendo
lentamente. Deduzca la ecuacin para el tiempo tF que tarda el nivel en
bajar desde un punto de partida Z0 m en t = 0 a ZF en t = tFs, como se
muestra.

Solucin: Como el nivel disminuye muy lentamente, se supone una


condicin de estado seudoestacionario. Conforme pasa el tiempo, la
longitud de la trayectoria z aumenta. En cualquier tiempo t se cumple la
ecuacin (6.2-22), pero la longitud de la trayectoria es z y la ecuacin
(6.2-22) se transforma como se indica, donde N A y z ahora son
variables.

NA =

DABP
RTzpBM

(PA1 PA2)

Si se supone un rea de corte transversal de 1 m 2, el nivel desciende dz


m en dt S y p (dz

1)/M A son los kg mol de

A que quedan y se

difunden. Entonces,

NA .1=

PA (dz . 1)
MA dt

Si se iguala la ecuacin (6.2-24) a la (6.2-23), se reordena y se integra


entre los lmites de z=z0 cuando t=0yz=zf cuando t=tf,

PA
MA

ZF

ZQ

Z dz =

tF

DABP (PA1 PA2)


RT pBN

dt =

Al despejar tf,
tF =

PA (Z2F- Z20) RTpBM


2MADABP (PA1 PA2)

El mtodo que se muestra en el ejemplo 6.2-3 se ha usado par


determinar experimentalmente la difusividad DAB. En este experimento,
la longitud de trayectoria inicial Z 0 se mide en 0 y tambin la final Z F en
tF. As, la ecuacin (6.2-26) se usa para calcular DAB.

EJEMPLO 4 Estimacin de la difusividad de una mezcla gaseosa


A travs de aire (B) a 1 atm abs, se difunde butano1 normal (A). Usando
el mtodo de Fuller y colaboradores, estime las difusividades D AB a las
siguientes temperaturas y comprelas con los datos experimentales:
a) A 0 C.
b) A 25.9 C.
c) A 0 C y 2.0 atm abs

Solucin: Para el inciso a), P = .OO atm, T = 273 + 0 273 K, MA


(butanol) = 74.1, MB (aire) = 29. De la tabla 6.2-2,
vA= 4(16.5) + 10(1.98) + 1(5.48) = 91.28 (butanol)
vB= 20.1 (aire)

Sustituyendo en la ecuacin (6.2-45),

DAB =

1.0 x 10-7 (273)1.75 (1/74.1 1/29)


1.0 [(91.28)

1/3

+ (20.1)1/3]2

= 7.73 x 10-6 m2/s


Este valor se desva un 10% del dato experimental de 7.03 x 10 -6 m2/s
de la tabla 6.2-l. Para el inciso b), T= 273 + 25.9 = 298.9, y al sustituir

en la ecuacin (6.2-45), DAB = 9.05 x 10-6 m2/s. La desviacin de este


valor con respecto al experimental de 8.70 x 10-6 m2/s es de slo 4%.
Para el inciso c), la presin total P= 2.0 atm. Con el valor calculado en a)
y corrigiendo por la presin,

DAB = 7.73 x 10-6 (1.0/2.0) = 3.865 x 10-6 m2/s

EJEMPLO 5. Difusin de etanol (A) a travs de agua (B)

Una succin de etanol (A) en agua (B) en forma de pelcula estacionaria


de 2.0 mm de espesor a 293 K, est en contacto con la superficie de un
disolvente orgnico en el cual el etanol es soluble, pero el agua no. Por
tanto, NB = 0. En el punto 1, la concentracin del etanol es 16.8% en
peso y la solucin tiene una densidad 1 = 972.8 kg/m3. En el punto 2,
la concentracin del etanol es 6.8% en peso y 2= 988.1 kg/m3. La
difusividad del etanol es 0.740 x 1O-9 m% (T2). Calcule el flujo de
estado estacionario NA.

Solucin:
La difusividad es DAB = 0.740 x 10m9 m2/s. Los pesos moleculares de
.4 y B son MA = 46.05 y
MB = 18.02. Para un porcentaje en peso de 6.8, la fraccin mol de
etanol (A) es la siguiente para 100 kg de solucin:

6.8
46.05
0.1477
X A 2=
=
=0.0277
6.8
93.2 0.1477+5.17
+
46.05 18.02

Entonces, xB2 = 1 - 0.0277 = 0.9723. Calculando xAI de manera


similar, xAI = 0.0732 y
xB1 = 1 - 0.0732 = 0.9268. Para estimar el peso molecular M2 en
el punto 2,

M 2=

100 Kg
=18.75 kgmol
( 0.1477+5.17 ) kg /mol

De manera similar, MI = 20.07. Con la ecuacin (6.3-2),

C Prom=

1 2
+
M1 M2
2

)(

972.8 988.1
+
20.07 18.75
=
=50.6 Kg mol /m3
2

Para calcular, xBM con la ecuacin (6.3-4) se puede emplear la media


lineal, pues XB1 y XB2 son valores bastante cercanos entre s,

X BM =

X B 1 + X B 2 0.9268+ 0.9723
=
=0.949
2
2

Sustituyendo en la ecuacin (6.3-3) y resolviendo,

N A=

D AB C

prom

( z 1z 2 ) x BM

( X A 1X A 2 )

( 0.740 109 ) ( 50.6 ) ( 0.07320.0277 )


2
0.949
1000

=8.99 107 kgmol/sg m2

IX.

GLOSARIO

Variable dependiente: Un dependiente de la variable cambia en respuesta a


cambios en variables independientes. Por ejemplo, en un experimento en el
que la presin de vapor se mide de un lquido a diferentes temperaturas, la
temperatura es la variable independiente y la presin de vapor es la variable
dependiente.
Variable independiente: Independiente variables que se pueden
establecer en un valor conocido en un experimento. Muchas de las
variables independientes pueden ser controladas en un experimento. Por
ejemplo, en un experimento en el que la presin de vapor se mide de un
lquido a diferentes temperaturas, la temperatura es la variable
independiente y la presin devapor es la variable dependiente.
Concentracin: 1. Una medida de la cantidad de sustancia presente en
un cantidad unidad de mezcla. Las cantidades se pueden expresar como
moles , masas o volmenes. 2. El proceso de aumentar la cantidad de
sustancia en una cantidad dada de mezcla.
Densidad: Masa de una sustancia por unidad de volumen. Diciendo que
"la densidad del mercurio es 13.55 g / cm 3 "es lo mismo que decir" la masa
de exactamente 1 cm 3de mercurio es 13,55 g

Lquidos. Son sustancias que tienen una forma definida por el recipiente
que los contiene, pueden fluir, derramarse o escurrir debido a que las
molculas no tienen una posicin espacial tan fija como en los slidos.
Materia. Es todo aquello que ocupa un lugar en el espacio y tiene masa
e inercia.
Propiedades fsicas. Son aquellas que cuando se miden no hay cambio
en su composicin; es decir, la sustancia no sufre ninguna alteracin, las
propiedades fsicas ms evidentes son las que detectamos a travs de los
sentidos (color, olor, sabor, textura, Estado de agregacin, etc.). Otras
propiedades no son tan simples pero si pueden ser detectadas por los
sentidos (dureza, ductilidad y maleabilidad) y otras deben ser medidas
(solubilidad, densidad, punto de ebullicin y punto de fusin).
Propiedades qumicas. Describen la forma en que puede cambiar o
reaccionar una sustancia frente a otra para formar una sustancia nueva, es
decir, la reactividad de una especie qumica: electronegatividad,
Combustin, oxidacin, acidez, etc.
Solidificacin. Es el cambio de estado de lquido a slido debido a una
disminucin de la temperatura.
Slidos. Son sustancias que tienen forma y volumen definidos,
normalmente son rgidos, los tomos tienen un orden espacial fijo y solo
dentro de este espacio pueden moverse con cierta libertad.
Sustancia pura. Sustancia formada por un solo componente.
Sustancia qumica. Porcin de materia que se toma para estudiarla
desde el punto de vista qumico.
Temperatura. Es el grado de calor de un cuerpo.

Exotrmico. Se refiere a una reaccin en la cual la energa (en forma de

calor) fluye hacia el exterior del sistema.

Fuerzas intermoleculares. Interacciones relativamente dbiles entre


molculas.

In monoatmico. tomo o grupo de tomos que tienen carga positiva o


negativa.

In poli atmico. Ion que tiene 2 o ms tomos.

Molcula. Dos o ms tomos de un mismo elemento o de diferentes


elementos, unidos.

Ecuacin qumica. Representacin de una reaccin qumica que


muestra las cantidades relativas de molculas de reactivo y de producto.

Frmula molecular. Frmula exacta de una molcula; da el tipo de


tomos y el nmero de cada uno de ellos en la molcula.

Masa atmica. Masa en gramos de una mol de tomos, tambin llamada

peso atmico.
Masa molar. Masa en gramos de una mol de molculas o unidad frmula

de una sustancia, tambin se le llama peso molecular.

Mol. Nmero de tomos de carbono en exactamente 12 gr de C 12 puro.

Porcentaje en masa. Porcentaje en masa de un componente en una


mezcla, o de un elemento en un compuesto.
Productos. Sustancias que se obtienen en una reaccin qumica. En la

ecuacin qumica aparecen a la derecha de la flecha.


Proporcin molar. La proporcin de moles de una sustancia con relacin

a los moles de otra sustancia en una ecuacin qumica balanceada.


Disolucin. Una mezcla homognea formada por un soluto y un

solvente.
Disolucin ideal. Disolucin cuya presin de vapor es directamente

proporcional a la fraccin molar de disolvente presente.


Molalidad. Nmero de moles de soluto por kilogramo de solvente en una

disolucin.

Molaridad. Moles de soluto por volumen de disolucin en litros.

Normalidad. Nmero de equivalentes de una sustancia disueltos en un


litro de solucin.

X.

BIBLIOGRAFIA

GEANKOPLIS, CHISTIE. 1998. Procesos de Transporte y Operaciones


Unitarias. Tercera Edicion. s.l. : Continental S.A., 1998.

TREYBAL, ROBERTO. 1998. Operaciones de Transferencia de Masa.


Segunda Edicion . s.l. : Interamericana de Mexico, 1998.

WARREN L. MCCABE, JULIAN C. SMITH Y PETER HARRIOT Operaciones


Unitarias en Ingeniera Qumica, 7ma Edicin

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