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Dedicado primeramente a dios por habernos permitido llegar hasta este punto ser
el manantial de vida y darnos lo necesario para seguir adelante da a da para
lograr nuestros objetivos y al Ing. Bruno Chunga que en estos momentos est
pasando calamidades en su salud.
INDICE
I.
II.
III.
IV.
INTRODUCCIN
FUNDAMENTOS DE LA DIFUSIN Y DE LA TRANSFERENCIA DE MATERIA
ENTRE FASES
PAPEL DE DIFUSIN DE LA TRANSFERENCIA DE MATERIA
TEORA DE LA DIFUSIN.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
V.
VII.
VIII.
IX.
X.
EJERCICIOS
GLOSARIO
BIBLIOGRAFIA
I.
INTRODUCCIN
DIFUSION MOLECULAR
II.
III.
TEORIA DE LA DIFUSION
3. Velocidades de difusin
.2
N
B =C u
AB B
.3
N
Las difusividades se definen no con respecto a un plano estacionario, sino con
relacin a un plano que no se mueve con una velocidad volumtrica promedio
u0
. Por definicin, no existe flujo volumtrico neto a travs de este plano de
referencia, aunque en algunos casos existe un flujo neto molar o un flujo neto de
u
( Bu o)
......5
JA=C B u BC B uo =C B
Se supone que la difusin de flujo
concentracin
D AB
d CA / db
, es proporcional al gradiente de
JA
dCA
db
D AB
. Por lo tanto,
.6
dCB
db
.7
D AB
D AB
La relacin entre
D BA
P
RT .8
- D AB
Ya que
d CA d CB
.10
DBA
11
Cuando se trata de lquidos se obtiene el mismo resultado para todas las mezclas
de A y B que tienen la misma densidad de masa.
CAMA + CBMB =
=constante .12
MAdCA + MBdCB = 0 13
Cuando no hay flujo volumtrico a travs del plano de referencia, la suma de los
flujos volumtricos debidos a la difusin es cero. El flujo volumtrico es igual al
producto del flujo molar por el volumen molar M/ y
- D AB
d CA M A
d M
D BA CB B =0 ..14
db
db
DBA
15
NA = CA 0 - Dv
dCA
db .16
NA = YAN dV
dyA
db
.17
- Dv
BT
dy A =N A db
y Ai
.18
Donde
yA
N A = JA =
NA = JA =
Dv
BT
Dv M
BT
(yAi - yA).19
(CAi - CA).20
NA = Ya Na - Dv
dyA
db .21
NA(1-Ya) = - Dv
yA
NA BT
dyA
=
Dv M
1
yA .23
yAI
dyA
db .22
Figura -1a
Gradientes de concentracin para difusin equimolal y unicomponente: a) los
componentes A y B se difunden con la misma velocidad molal, pero en sentido
contrario; b) el componente A difunde, y el componente B es estacionario con
respecto a la interface
NA =
Dv M 1 yA
ln
BT
1 yAi .24
yA
para su fcil comparacin con la ecuacin (19) para difusin equimolal. Como la
yAi yA puede escribirse ( 1 yA (1 yAi) , la media
fuerza impulsora
logartmica se convierte en
(1 yA)L =
yAi yA
1 yA
ln (
)
1 yAi
..25
NA =
Dv M yAi yA
BT ( 1 yAi ) L ..26
y A + y B =1.0
A + C B= M
C
No
NA
dx A
CA
N A+ N B
D
AB
= -c
)
dz + C =(
el trmino de flujo total, (cA /c)(NA + NB), suele ser pequeo cuando est
presente, pues cA /c 0 XA es un valor muy bajo. Por consiguiente, siempre se
desprecia. Adems, se supone que c es constante para la difusin en slidos, con
lo que se obtiene:
D AB dc A
NA
=
(1)
dz
donde DAB es la difusividad en m2/s de A a travs de B y casi siempre se supone
constante e independiente de la presin para los slidos. Ntese que DAB f DBA
para slidos. La integracin de la ecuacin (6.5-l) para una placa slida en estado
estacionario produce la expresin.
A2
c A 1c
NA
=
2)
D AB
(3)
(4)
CA=
atm=
Sp A Kg. mol . A
22.414 m3 solido
(5)
En unidades cgs,
CA
Sp A g . mol . A
= 22.414 m3 solido
(6)
NA
c
( A 1c A 2 )
D AB
z 2z 1
(2)
Con la ecuacin
C A 1=
Sp A 1
22.414
C A 2=
Sp A 2
22.414
(7)
NA
P
P
A
1P
A
1P
(
(
mol 2
A2)
A 2)
P
kg .
.m
D AB S
M
s
22.414(z 2z 1 ) =
22.414 ( z 2z 1)
(8)
donde la permeabilidad PM es
PM
D AB
3 (TPE)
m
S S . m2 C . S . atm/m
(9)
(10)
(11)
NA
P
( A 1P A 2)
L
L
22.414 ( 1 + 2 +)
PM 1 PM2
(12)
3.1.
Los tomos pueden moverse en las redes cristalinas desde una posicin a otra si
hay suficiente energa de activacin proporcionada por la vibracin trmica de los
tomos, y si hay vacancias u otros defectos cristalinos en la estructura para que
ellos los ocupen. Las vacancias en metales y aleaciones son defectos en
equilibrio, y como se dice ms arriba, siempre existe una cierta cantidad, lo que
facilita la difusin sustitucional de los tomos.
A medida que aumenta la temperatura del metal, se producen ms vacancias y
habr ms energa trmica disponible, por tanto, el grado de difusin es mayor a
temperaturas elevadas. En la Fig. 3 se ilustra el ejemplo de difusin por vacancias
del cobre en un plano (111) en la estructura cristalina del mismo metal. Si un
tomo cercano a la vacancia posee suficiente energa de activacin, podr
moverse hacia esa posicin, y contribuir a la difusin propia de los tomos de
cobre en la estructura.
Esa energa de activacin para la autodifusin es igual a la suma de la energa de
activacin necesaria para formar la vacancia y la energa de activacin necesaria
Fig. 3
Fig.
Donde:
J = flujo o corriente neta de tomos
D = coeficiente de difusin o de difusividad
dC = gradiente de la concentracin
dx
Se utiliza un signo negativo porque la difusin tiene lugar desde una concentracin
mayor a otra menor, es decir, existe un gradiente negativo.
Esta ecuacin se llama primera ley de difusin de Fick y corresponde a aquellas
situaciones en que no hay cambios en el transcurso del tiempo. Las unidades del
SI para esta ecuacin son:
La Tabla 3 muestra los valores del coeficiente de difusin para algunos casos de
difusin intersticial y sustitucional. Esos valores dependen de muchas variables,
las de mayor importancia son:
.
Fig. 17: Difusin de un gas en un slido.
A. El mecanismo de difusin. Los tomos pequeos pueden difundirse
intersticialmente en la red cristalina de solventes de tomos mayores, por ejemplo,
el carbono en el hierro BCC o FCC. Los tomos de cobre pueden difundirse
sustitucionalmente en una red solvente de aluminio ya que son aproximadamente
del mismo tamao.
B. La temperatura a la cual tiene lugar la difusin afecta en gran manera al valor
de la difusividad.
Segn aumenta la temperatura, sta se ve tambin incrementada, como lo
muestra la Tabla 3, comparando los valores a 500 0C con aquellos a 1000 0C.
C. El tipo de estructura cristalina del disolvente es importante. Por ejemplo, la
difusividad del carbono en hierro a es 10-12 m2/s a 500 0C, valor mucho mayor
que 5.10-15 m2/s, correspondiente al carbono en hierro g a la misma temperatura.
La razn para esta diferencia es que la estructura cristalina BCC tiene un factor de
empaquetamiento atmico de 0,68, menor que el exhibido por la estructura FCC,
que es de 0,74. Tambin los espacios interatmicos entre los tomos de hierro son
ms anchos en la estructura BCC que en la FCC, y de este modo, los tomos de
carbono pueden difundir entre los de hierro en la BCC ms fcilmente que en la
FCC.
D. Las imperfecciones cristalinas presentes en la regin: La mayora de las
estructuras abiertas permiten una difusin ms rpida de los tomos, por ejemplo,
los lmites del grano. Las vacancias en exceso incrementan las velocidades de
difusin en metales y aleaciones.
Donde:
CS = concentracin superficial del elemento en el gas que difunde
hacia dentro
de la superficie
C0 = concentracin inicial uniforme del elemento en el slido
Cx = concentracin del elemento a la distancia x de la superficie en un tiempo t
X = distancia desde la superficie
D = coeficiente de difusin
t = tiempo
La funcin error es una funcin matemtica que existe por definicin acordada y
se usa en algunas soluciones de la 2 ley de Fick; puede hallrsela en tablas
standard.
VI.
Anlisis:
Llamemos M1 a la masa de las molculas de una especie y M2 a la
masa de las molculas de otra especie. Entonces, las energas cinticas
promedio de las molculas de cada gas estn dadas por las expresiones:
VII.
Donde:
2
Dv =difusividad , cm /s
T =temperatura absoluta , K
u=visc osidad de la solucion , c P
3
cm
. mol
g
para etanol y 1.0 para benceno, heptano ter y otros solventes no asociados.
La ecuacin (1l) solo es vlida para bajas concentraciones de soluto y no es
aplicable cuando la disolucin ha sido espesada por adicin de polmeros de
elevado peso molecular. Pequeas cantidades de polmero pueden aumentar la
viscosidad de solutos pequeos es solo reducida en una cantidad mnima,
porque las cadenas del polmero estn muy separadas para obstruir el
movimiento de molculas del soluto.
13.26 10
D v = 1.14 0.589
B V A
..(2l)
Donde:
uv =viscosidad del agua , cP .
Para valores de
VA
1
+ +
1 2
.(3l)
Fa
2RT
Dv=
Donde:
1
+ +
= conductancia ionica limitante (concentracin cero), a/cm 2 .(V/cm).
1
(g.equivalente /cm3)
R=constnte de la ley de los gases ideales ,
8.314 J
. gmol
k
mediante interpolacin entre los valores de las disoluciones diluidas, pero este
mtodo conduce a grandes para el caso de disoluciones no ideales.
La siguiente tabla
enlista los valores de a
25 C.
Nmero de Schmidt
El Nmero de Schmidt (Sc) es un nmero adimensional definido como el
cociente entre la difusin de cantidad de movimiento y la difusin de masa, y se
utiliza para caracterizar flujos en los que hay procesos convectivos de cantidad
de movimiento y masa. Se llama as en honor al ingeniero alemn Ernst
Heinrich Wilhelm Schmidt (1892-1975).
El nmero de Schmidt relaciona los grosores de las capas lmite de cantidad de
movimiento y de masa. Se define como:
En donde:
Nmero de Prandtl
El Nmero de Prandtl (Pr) es un nmero adimensional proporcional al cociente
entre la difusividad de momento (viscosidad) y la difusividad trmica. Se llama
as en honor a Ludwig Prandtl.
Se define como:
En donde:
es la viscosidad cinemtica.
es la difusividad trmica.
VIII.
EJERCICIOS
PA1
PA1 del
He es 0.60 atm y en
=c
RT
CA2
Z2
J*Az Z1 dz=-DAB
J*Az =
AE
CA1
dcA
(CA1-CA2)
Z2-Z1
CA1 =
PA1 =
n
A
RT
AB
(PA1-PA2)
RT (z2-z1)
x1.01325 x 105 = 6.08 x 104 Pa PA1 y 0.2 atm = 0.2 x 1.01325 x 105 =
2.027 x 104 Pa. Entonces, si usamos unidades SI,
J Az =
*
*
Az
J*Az =
Hay
otras
fuerzas
impulsoras
(adems
de
las
diferencias
de
Pa, z2
para el inciso a,
J*A =
-4
4
4
= (0.23 x 10 ) (1.013 x 10 0.507 x 10 )
RT (z2-z1)
J*B =
-4
4
4
= (0.23 x 10 ) (9.119 x 10 9.625 x 10 )
RT (z2-z1)
NA =
DABP
RTzpBM
(PA1 PA2)
A que quedan y se
difunden. Entonces,
NA .1=
PA (dz . 1)
MA dt
PA
MA
ZF
ZQ
Z dz =
tF
dt =
Al despejar tf,
tF =
DAB =
1/3
+ (20.1)1/3]2
Solucin:
La difusividad es DAB = 0.740 x 10m9 m2/s. Los pesos moleculares de
.4 y B son MA = 46.05 y
MB = 18.02. Para un porcentaje en peso de 6.8, la fraccin mol de
etanol (A) es la siguiente para 100 kg de solucin:
6.8
46.05
0.1477
X A 2=
=
=0.0277
6.8
93.2 0.1477+5.17
+
46.05 18.02
M 2=
100 Kg
=18.75 kgmol
( 0.1477+5.17 ) kg /mol
C Prom=
1 2
+
M1 M2
2
)(
972.8 988.1
+
20.07 18.75
=
=50.6 Kg mol /m3
2
X BM =
X B 1 + X B 2 0.9268+ 0.9723
=
=0.949
2
2
N A=
D AB C
prom
( z 1z 2 ) x BM
( X A 1X A 2 )
IX.
GLOSARIO
Lquidos. Son sustancias que tienen una forma definida por el recipiente
que los contiene, pueden fluir, derramarse o escurrir debido a que las
molculas no tienen una posicin espacial tan fija como en los slidos.
Materia. Es todo aquello que ocupa un lugar en el espacio y tiene masa
e inercia.
Propiedades fsicas. Son aquellas que cuando se miden no hay cambio
en su composicin; es decir, la sustancia no sufre ninguna alteracin, las
propiedades fsicas ms evidentes son las que detectamos a travs de los
sentidos (color, olor, sabor, textura, Estado de agregacin, etc.). Otras
propiedades no son tan simples pero si pueden ser detectadas por los
sentidos (dureza, ductilidad y maleabilidad) y otras deben ser medidas
(solubilidad, densidad, punto de ebullicin y punto de fusin).
Propiedades qumicas. Describen la forma en que puede cambiar o
reaccionar una sustancia frente a otra para formar una sustancia nueva, es
decir, la reactividad de una especie qumica: electronegatividad,
Combustin, oxidacin, acidez, etc.
Solidificacin. Es el cambio de estado de lquido a slido debido a una
disminucin de la temperatura.
Slidos. Son sustancias que tienen forma y volumen definidos,
normalmente son rgidos, los tomos tienen un orden espacial fijo y solo
dentro de este espacio pueden moverse con cierta libertad.
Sustancia pura. Sustancia formada por un solo componente.
Sustancia qumica. Porcin de materia que se toma para estudiarla
desde el punto de vista qumico.
Temperatura. Es el grado de calor de un cuerpo.
peso atmico.
Masa molar. Masa en gramos de una mol de molculas o unidad frmula
solvente.
Disolucin ideal. Disolucin cuya presin de vapor es directamente
disolucin.
X.
BIBLIOGRAFIA